DE1519117A1

DE1519117A1 - Paste-like coating compound

Info

Publication number: DE1519117A1
Application number: DE19631519117
Authority: DE
Inventors: Jean Conort
Original assignee: Esso Standard SA
Current assignee: Esso SA
Priority date: 1962-08-10
Filing date: 1963-07-22
Publication date: 1969-05-08
Also published as: GB982226A; FR1339609A

Description

Pastenartige Beschlchtungsmasse Die vorliegende Erfindung betrifft eine pastenartige Beschichtungsmasse, welohe eine Emulsion aus einem Kohlenwasserstoffbindemittel, einem Tonerdegel, Wasser und einem Emulgiermittel enthKlt und sich insbesondere als Mastices fUr auskleidungen und Zwischenschichten fUr UberzUge und Überzugskombinatinoen, sowle als Klebstoffe und Isolermittel eignet.Pasty Sizing Compound The present invention relates to a paste-like coating mass, which is an emulsion of a hydrocarbon binder, contains an alumina gel, water and an emulsifying agent and is in particular as mastices for linings and intermediate layers for coatings and coating combinations, as well as adhesives and insulating agents.

Schutzanstrichmassen aus Teer, Ton und Masser oder aus Bitume, Ton und Wasser sind bekannt. Die haftungseigenschaften und die Wasserbeständigkeit dieser Mischungen sind Jedoch unzureichend. Es let ferner bekannt, bituminöse Emulsionen mit einem Amoin als Ausflockungsmittel zu verwenden ; da sich diodes Amin nicht mit einer freien Saure vereinigen kann, erh U t man alkalische Mischungen, die die oben erwähnten Nachteile zeigen.Protective paints made of tar, clay and mass or of bitume and clay and water are known. The adhesive properties and water resistance of these However, mixtures are insufficient. It is also known to have bituminous emulsions to use with an amoin as a flocculant; because diodes amine is not Can combine with a free acid, you get alkaline mixtures that contain the show disadvantages mentioned above.

Aufgabe der Erfindung ist es, neuartige saure Emulsionen von Kohlenwasserstoffbindemitteln vorzuschlagen, welche beispielswelse zum Uberziehen von mineralischen Füllstoffen verwendet weeden kUnnen.The object of the invention is to provide novel acidic emulsions of hydrocarbon binders to suggest which for example for coating mineral products Fillers can be used.

Zur Ldsung dieser Aufgabe werden pastcnartige Beschichtungsmassen vorgeschlagen, welche eine Emulsion aus einem Kohlenwasserstoffbindemittel, einem Tonerdegel, Wasser und einem Emulgiermittel enthatlen und welche dAdurch gekenzeichnet sind, daß das Emulgiermitel eins awures Salz eines basichen kationischen Emulgators und einer Saure, vorzugsweise Ameisen-, Essig- oder Mineralsäure, sit.Paste-like coating compounds are used to achieve this task proposed which an emulsion of a hydrocarbon binder, a Contain clay gel, water and an emulsifying agent and which are marked by them are that the emulsifier is an acidic salt of a basic cationic emulsifier and an acid, preferably formic, acetic or mineral acid, sit.

Die Beschichtungsmass gemäss der Erfindung unterscheidet sich von dne bislang bekannten Massen bzw. Emulsionen grundlegend dadure) daß daß sie sauer ist. Der saure Cahrakter beruht daruaf, daß als Emulgator eine Verbindung verwendet wird, welche aus einer schwachen organischen Base wie z.B. einem Amin als dem @ationsichen Bestandteil und einer verhältnismässig starker Säure, vorzugsweise einer starken Mineralsäure, als anionischem Bestandteil aufgebaut ist. Solche Verbindungen reagieren in wässriger Lösung durch Hydrolyse sauer.The coating size according to the invention differs from The previously known masses or emulsions are fundamentally due to the fact that they are acidic is. The acidic character is based on the fact that a compound is used as an emulsifier which is derived from a weak organic base such as an amine as the ionic Component and a relatively strong acid, preferably a strong one Mineral acid, is built up as an anionic component. Such connections react acidic in aqueous solution by hydrolysis.

GegenUber den bislang bekannten neutralen oder alkalischen Emulsionen weisen die erflndungsgemOsen Massen Uberraschenderwelse eine Anzahl von bedeutenden Vorteilen auf. Insbesondere wurde festgestellt, daß die Haftung der neuartigen Massen an praktisch allen fUr eine Eesohlchtung in Frage kommenden Materialien wesentlich besser ist. Darüber hinaus lot auch die Wasserbeständigkeit der Massen gemKss Erfindung erheblich gruger ale die der bislang bekannten, meist basischen Emulsionen.Compared to the previously known neutral or alkaline emulsions The masses according to the invention surprisingly show a number of significant ones Benefits on. In particular it was found that liability of the new types of masses in practically all of them that are suitable for a sole purpose Materials is much better. In addition, the water resistance also lot the masses according to the invention are considerably larger than those of the previously known, mostly basic emulsions.

Die erfindungsgemSssen Emulsionen werden hergestellt, indem man das Kohlenwasserstoffbindemittel in einer wässirgen Phase dispergiert, welche eine kationische oberflächenaktive Verbindung, beispielsweiae eine stickstoffhaltige basiche Verbindung,, socle eine Saure, beispielsweise eine organische saure, wie Essigsäure oder Ameisensäure oder eine starke MlneralsSure enthält.The emulsions according to the invention are prepared by using the Hydrocarbon binder dispersed in an aqueous phase, which is a cationic surface-active compound, for example a nitrogen-containing basic compound, an acid, for example an organic acid such as acetic acid or formic acid or contains a strong maleic acid.

Die Mengenverhältnisse der Bestandteile, kßnnen je nach der gewUnschten Konsistenz der Beschichtungsmasse und nach Art des verwendeten Tonerdegels und Kohlenwasserstoffbindemittels variiert werden. Bevorzugt werden pastenartige Massen, bei denen die Emulsion aus einem Tonerdegel mit einem Gehal von 2 bis 15% Wasser und, jeweils bezogen auf das Gels 50 bis 150 Gew.% Wasser, 2 bis 15 und insbesondere 5 bis 8 Gew. % einer Seife oder eines Salzes der basischen kationischen oberflächenaktiven Verbindung und, bezogen auf die Gesamtmischung, 40 bis 60 Gew. % Kohlenwasserstoffbindemittel besteht.The proportions of the ingredients can vary depending on the desired Consistency of the coating compound and the type of alumina gel and hydrocarbon binder used can be varied. Paste-like masses in which the emulsion consists of an alumina gel with a content of 2 to 15% water and, in each case based on the Gels 50 to 150% by weight of water, 2 to 15 and in particular 5 to 8% by weight of a soap or a salt of the basic cationic surface-active compound and, based on the Total mixture, 40 to 60% by weight hydrocarbon binder consists.

Die erfindungsgemässen pastenartigen Massen werden hergestellt, indem man die saure Seife oder das Salz der kationischen basischen oberflächenaktiven Verbindung oder die darin enthaltene SRure und die oberflächenaktive Verbindung zusammen mit Wasser in das Tonerdegel einbringt und anschließend dasKohlenwasserstoffbindemittelunterBildung einer psctenartigen Emulsion schrittweise in die Masse einmischt, oder indem man in das Tonerdegel eine saure Emulsion des Kohlenwasserstoffbindemittels einmischt.The inventive paste-like masses are produced by one the acidic soap or the salt of the cationic basic surface-active Compound or the SRure contained therein and the surface-active compound together with water in the clay gel and then the hydrocarbon binder under formation a rocket-like emulsion gradually mixed into the mass, or by an acidic emulsion of the hydrocarbon binder is mixed into the alumina gel.

Als Tone k6anen bekannte natürliche Tonerden verwendet werden, welche bel Zugabe von Wasser zu einem Tonerdegel aufquellen, wie Attapulgite, Sepiolite und Montmorillonit enthaltende Tone,. wie Montmorillonit, Beidellit, Montronit, Hectorit, Saponit und Sauconit. Von den quellfähigen Tonerden sind Bentonit-Tone am leichtesten zugänglich. Eine erfindungsgemäss geeingete Modifikation der Bentonit-Tone sind die durch Säurebehandlung oder auch mit einem aliphatischen oder aromatischen Aminsalz behandelten moditizierten Bentonite.Natural clays known as clays can be used, which When adding water, swell into an alumina gel, such as attapulgite, sepiolite and clays containing montmorillonite. like montmorillonite, beidellite, montronite, Hectorite, saponite and sauconite. Bentonite clays are among the swellable clays most accessible. A modification of the bentonite clays according to the invention are those by acid treatment or with an aliphatic or aromatic Amine salt treated modified bentonites.

Die erfindungsgemäa verwendeten Seifen oder Salze von kationischen baeischen oberflächenaktiven Verbindungen sind ebenfalls bekannt, insbesondere zur Herstellung von wasrigen sauren Emulaionen von Kohlenwasserstoffbindemitteln und werden, wie e im folgenden beschrieben, durch Vereinigung einer kationiachen basischen oberflächenaktiven Verbindung mit ameisensäure oder Essigsäure oder einer starken Mineralsäure, insbesondere Chlorwasserstoffsäure erhalten.The soaps or salts of cationic used according to the invention Basic surface-active compounds are also known, especially for Production of aqueous acidic emulsions from hydrocarbon binders and are, as described below, by combining a cationic basic surface-active compound with formic acid or acetic acid or a strong one Mineral acid, especially hydrochloric acid.

Zu den verwendbaren kationischen baischen oberflächenaktiven Verbindungen gehören basische stickstoffhaltige Verbindungen, die in dem Buch von Schwarz-Perry"Surface active Agents" Interscience publishere Inc., 1949 auf Seite 151 - 200 beschrieben sind. Besonders geeignete Emulgatoren sind quarternäre Ammoniumverbndungen, primäre, sekundäre und tertiäre aliphatische Amine mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen pro Molekül l einschl. von Monomainen, Polyaminen und mit ein oder mehreren Molekülen Äthylenoxyd oder Propylenoxyd umgesezten Polyaminen, sowie Amidoumine und Aminoamine. Phosphine können ebenfalls als basische kationische oberflächenaktive Verbndungen verwendet werden.The cationic basic surface-active compounds that can be used include basic nitrogenous compounds described in Schwarz-Perry's book "Surface active Agents "Interscience publishere Inc., 1949 on pages 151-200 described are. Particularly suitable emulsifiers are quaternary ammonium compounds, primary, secondary and tertiary aliphatic amines with 8 to 24 carbon atoms per molecule l including monomains, polyamines and with one or more molecules of ethylene oxide or propylene oxide converted polyamines, as well as amidoumines and aminoamines. Phosphines can also be used as basic cationic surface-active compounds will.

Zu den erfidnungsgemäß zur Herstellung von pastenartigen Beschichtungsmassne verwendeten Kohlenwasserstoffbidnemitteln gehören Bitumen und Asphalt und deren oxydierte Produkte, aowie die durch Rückverschneidan mit Kohlenwasserstoffden, Petroleum, Kohlen- und Holzteeren oder Straßendlen erhaltenen Produkte.According to the invention for the production of paste-like coating compositions Hydrocarbon binders used include bitumen and asphalt and their oxidized Products, such as those made by back blending with hydrocarbons, Products obtained from petroleum, coal and wood tars or street dunes.

Die e vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.The present invention will be further illustrated by the following examples explained.

Beispiel. 1 Durch Vermischen von 24 Gew.Teilen Bentonit mit 80 Gew.Example. 1 By mixing 24 parts by weight of bentonite with 80 parts by weight

Teilen Wasser wurde nach einstündigem Quellen ein Tonerdegel hergestellt. 500 Gew.Teile des erhaltenen Geles wurden in ein mit einem Rlattrührer ausgestattetes Gefäß eingebracht und 30 Gew. Teile eines Polyaminchlorids zugegeben, welches durch Umsetzung von 10 Gew.Teilen Octadecylamino-3-propylamin mit 90 Gew.Tsilen einer 30 %igen chlorwasserstoffsäure erhalten worden war. Be. 1 einer Tempertur von 80° C wurden @00 Gew. Teile Wasser in das Mischgefäß eingebracht, der Rührer in Tärtigkeit gesetzt und dann schrittweise 1000 Gew.Teile eines aus südamerikanischem Rohöl erhalwenen Bitumens mit einer ASTM-Penetratoin bei 25°C von 180/220 zugageben. Nanh durchgreifendem Mischen wurden 1. 930 Gew. Teile ainor pastenartigen Masse mit der Kosistenz eines steifen Fetten erhalten, welche 51, 3 3 Gew.% Bitumen enthielt.After swelling for one hour, an alumina gel was made from parts of water. 500 parts by weight of the gel obtained were poured into a mixer equipped with a rotary stirrer Introduced the vessel and added 30 parts by weight of a polyamine chloride, which through Implementation of 10 parts by weight of octadecylamino-3-propylamine with 90 parts by weight of a 30% hydrochloric acid was obtained. Be. 1 at a temperature of 80 ° C @ 00 parts by weight of water were introduced into the mixing vessel, the stirrer active and then gradually obtained 1000 parts by weight of one from South American crude oil Add bitumen with an ASTM penetration at 25 ° C of 180/220. Nanh sweeping Mixing was 1. 930 parts by weight of ainor paste-like mass with the consistency of a Get stiff fats, which 51.3% by weight of bitumen contained.

Die erhaltene Emulsionspaste lies aich mit einem Spatel leicht ale etwa 1 cm dicke Schicht auf eine senkrechte Wand aus Zementmörtel auftragen und haftete daran ohne esters fest aNa Eine Mischung aus 17 Gew. Teilen der Emulsionapaste und 83 Gew. Teilen Sand orgab eine geeignete Mischung zur abriebafeaten Beachichtung g eines Fußweges.The resulting emulsion paste was easily drained with a spatula Apply about 1 cm thick layer on a vertical wall of cement mortar and adhered to it firmly without esters aNa A mixture of 17 parts by weight of the emulsion paste and 83 parts by weight of sand were a suitable mixture for abrasion-resistant exposure g of a footpath.

Beipsiel 2 Mittels einer Zentrifugalpupe wurden 650 Gesw.Teile eines südamerikanischen Bitumens mit einer ASTM-Penetration bei 25°C von 180/220 mti Hife von 20 Gew.Teilen octadecyclamino-3-propylamin und 15 Gew.Teilen einer Chlorwassertoffakure von 22° Be. in 350 Gew.Teilen Wasser diapergiert. Gemäß Boispeial 1 wurden 500 Gew.Teile Toerdegel hergestellt und mti 30 Gew.Teilen Chlorwasserstoffsäure von 22° Be. versetzt. Anschließend wurdne 1800 Gew.Teile der erhaltenen cauren Bitumenemulsion unter dauerndem Rühren bei 150° C schrittweise zugegeben.Example 2 Using a centrifugal magnifier, 650 total parts of a South American bitumen with an ASTM penetration at 25 ° C of 180/220 mti Help of 20 parts by weight of octadecyclamino-3-propylamine and 15 parts by weight of a hydrochloric acid from 22 ° Be. Diapered in 350 parts by weight of water. According to Boispeial 1 were 500 parts by weight Earth gel produced and containing 30 parts by weight of hydrochloric acid of 22 ° Be. offset. Then 1800 parts by weight of the acidic bitumen emulsion obtained were added continuously Stirring at 150 ° C gradually added.

Es s wurde eine pastenartige Bitumensumlsion mti einem Gehabtvon50yCow.%BitumenerLnItenwelchedieKon-Gehal. tenz eines sieifen Fettes besaß.It was a paste-like bitumen sum with a level of 50 yCow. tense of a fat fat.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Paste-like coating compound, which is an emulsion of a hydrocarbon binder, an alumina gel, Contains water and an emulsifier, characterized in that the emulsifier an acid salt of a basic cationic emula tor and an acid, preferably. w-isa AeAgan-R is acetic or mineral acid.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the KmuleAon sion from an alumina gel, from - each based on the weight of the alumina gel - 50 to 150% water and 2 to 15% oine acidic salt of a basic cationic acid Emulsifier with an acid zowie from - based on the total mixture - 40 to 60% by weight hydrocarbon binder.

3. Composition according to claim 1 and 2, characterized by d & B daru, Bitumon or asphalt is contained as a hydrocarbon binder.

4. Composition according to claim 1 and 2, characterized gekenzseichnet that d as Alumina gel a Bentoni alumina gel obtained by treating bontenite clay with water contained tat * 5 * mass according to claim 1 and 2, characterized in that darda * in aliphatic amine or polyasine as a basic cationic emulsifier and hydrochloric acid are included as acid.