DE1518584B - Process for the catalytic isomerization of butenes - Google Patents
Process for the catalytic isomerization of butenesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Isomerisierung von Butenen bei erhöhter Temperatur, und zwar sowohl die Umwandlung von Isobuten in n-Butene als auch die Umwandlung von n-Butenen in Isobuten.The invention relates to a process for the catalytic isomerization of butenes at increased Temperature, both the conversion of isobutene to n-butenes and the conversion of n-butenes in isobutene.
Das Verfahren der Hauptpatentanmeldung zur katalytischen Isomerisierung von Butenen bei erhöhter Temperatur ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Isomerisierung bei einer Temperatur im Bereich von 250 bis 55O0C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Verdünnungsgases, in Gegenwart eines 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,7 bis 1,4 Gewichtsprozent Fluor enthaltenden Aluminiumoxyds als Katalysator durchführt, der durch Fluorierung eines Aluminiumoxyds, das eine reversible Benzoladsorption von mindestens 2 Mikromol Benzol je Gramm aufweist, gemessen bei einem Benzolpartialdruck von 0,11mm Hg und einer Temperatur von 1900C, mit einer Fluorverbindung der allgemeinen FormelThe method of the parent patent application for the catalytic isomerization of butenes at elevated temperature is characterized in that the isomerization at a temperature in the range of 250 to 55O 0 C, optionally in the presence of a diluent gas, in the presence of 0.5 to 1.5 percent by weight of one, preferably 0.7 to 1.4 percent by weight of fluorine-containing aluminum oxide carried out as a catalyst, which by fluorination of an aluminum oxide which has a reversible benzene adsorption of at least 2 micromoles of benzene per gram, measured at a benzene partial pressure of 0.11 mm Hg and a temperature of 190 0 C, with a fluorine compound of the general formula
20 Y 20 Y
Y —X —FY-X-F
in der X Kohlenstoff oder Schwefel und Y Fluor oder Wasserstoff bedeutet, oder mit Ammoniumfluorid, Fluorwasserstoff oder Ammoniumhydrogenfluorid, vorzugsweise mittels Aufschlämmung einer wäßrigen Lösung einer entsprechend der erforderlichen Menge Fluor im fertigen Katalysator berechneten Menge von Ammoniumfluorid, Fluorwasserstoff oder Ammoniumhydrogenfluorid, Trocknen des angefallenen Schlamms und anschließendes Calcinieren, hergestellt worden ist.in which X is carbon or sulfur and Y is fluorine or hydrogen, or with ammonium fluoride, Hydrogen fluoride or ammonium hydrogen fluoride, preferably by means of an aqueous slurry Solution of an amount of calculated according to the required amount of fluorine in the finished catalyst Ammonium fluoride, hydrogen fluoride or ammonium hydrogen fluoride, drying the sludge produced and subsequent calcining.
Solche Katalysatoren zeigen ein hohes Maß von Selektivität für die Isomerisierung von Butenen. Außerhalb der angegebenen Grenzen sind fluorierte Aluminiumoxyde für die gewünschte Reaktion verhältnismäßig inaktiv oder nicht selektiv und führen zu einem hohen Anteil an Nebenprodukten.Such catalysts show a high degree of selectivity for the isomerization of butenes. Outside the stated limits, fluorinated aluminas are proportionate to the desired reaction inactive or not selective and lead to a high proportion of by-products.
Die weitere Ausbildung des Verfahrens zur katalytischen Isomerisierung von Butenen bei erhöhter Temperatur besteht darin, daß man die Umsetzung in Gegenwart von Wasserstoff als Verdünnungsgas durchführt. Durch diese Verfahrensweise wird die Lebensdauer des Katalysators und seine Produktivität beträchtlich erhöht.The further development of the process for the catalytic isomerization of butenes at elevated temperature consists in the fact that the reaction is carried out in the presence of hydrogen as the diluent gas performs. This procedure increases the life of the catalyst and its productivity increased considerably.
Die Verwendung der reversiblen Benzoladsorption zur Beurteilung der Eignung verschiedenartiger Aluminiumoxyde zum Gebrauch bei der Tieftemperaturisomerisation von C4 und höheren paraffinischen Kohlenwasserstoffen ist in der britischen Patentschrift 1 042 885 beschrieben.The use of reversible benzene adsorption to assess the suitability of various aluminum oxides for use in the low-temperature isomerization of C 4 and higher paraffinic hydrocarbons is described in British Patent 1,042,885.
Die reversible Behzoladsorption ist ein Maß der Acidität; niedrige Werte zeigen eine niedrige Acidität an. Die Messung der Benzoladsorption eines Aluminiumoxyds besteht darin, daß man das Aluminiumoxyd mit Benzoldämpfen bei einem niedrigen Partialdruck und einer festgesetzten Temperatur in Berührung bringt und die adsorbierte und desorbierte Dampfmenge mißt. Die adsorbierte Menge des Benzols kann sich mit den angewandten Prüfbedingungen ändern, insbesondere mit dem Partialdruck des Benzoldampfes und der Temperatur. Es ist daher notwendig, die Bedingungen zu standardisieren, und für den Zweck der vorliegenden Erfindung ist der angewandte Partialdruck 0,11 mm Hg und die Temperatur 19O0C.Reversible Behzol adsorption is a measure of acidity; low values indicate low acidity. The measurement of the benzene adsorption of an aluminum oxide consists in contacting the aluminum oxide with benzene vapors at a low partial pressure and a fixed temperature and measuring the amount of vapor adsorbed and desorbed. The amount of benzene adsorbed can change with the test conditions used, in particular with the partial pressure of the benzene vapor and the temperature. It is therefore necessary to standardize the conditions and for the purpose of the present invention the partial pressure used is 0.11 mm Hg and the temperature 190 0 C.
Eine Beschreibung eines geeigneten Verfahrens zur Messung der Benzoladsorption und einer Vorrichtung dafür findet sich in einem Aufsatz von R. C. P i tkethly und G. A. G ο b 1 e mit dem Titel: »The Adsorption of Benzene on Supported Platinum Catalysts«, veröffentlicht in »Actes du Deuxieme Congres International de Catalyse«, Paris, 1960, Bd. 2, S. 1851. Die Adsorption bei niedrigen Partialdrücken ist normalerweise Chemosorption mit einem verhältnismäßig kleinen Beitrag physikalischer Adsorption zuzuschreiben, und die Vorrichtung zu ihrer Messung hat drei Hauptteile, nämlichA description of a suitable method for measuring benzene adsorption and an apparatus for this can be found in an essay by R. C. P i tkethly and G. A. G o b 1 e with the title: »The Adsorption of Benzene on Supported Platinum Catalysts ", published in" Actes du Deuxieme Congres International de Catalyse ", Paris, 1960, Vol. 2, p. 1851. Adsorption at low partial pressures is normally Attributing chemosorption with a relatively small contribution to physical adsorption, and the device for measuring it has three main parts, viz
(a) eine Vorrichtung zur Dampfeinführung,(a) a device for introducing steam,
(b) einen Halter für den zu untersuchenden Feststoff,(b) a holder for the solid to be examined,
(c) einen Dampfanzeiger.(c) a steam indicator.
Die Vorrichtung zur Dampfeinführung hat eine Trägergasquelle, z. B. für Stickstoff oder Wasserstoff, einen Behälter für das zu adsorbierende Material und ein Ventil, welches erlaubt, daß entweder das Gas allein oder Gas, das sehr kleine Mengen des zu adsorbierenden Stoffes enthält, über den Feststoff geführt wird. Der Halter, welcher den Katalysator oder Katalysatorträger enthält, kann in einem weiten Temperaturbereich bei konstanter Temperatur gehalten werden. Gas, das über den Katalysator geleitet wird, geht dann über das Probenahmeventil nach dem Dampfanzeiger, welcher ein Wasserstoffflamme-Ionisationsdetektor sein kann. Das Anzeigersystem kann gaschromatographische Säulen besitzen, wenn die relativen Geschwindigkeiten der Adsorption verschiedener Stoffe bestimmt werden sollen oder wenn eine Reaktion unter den Prüfbedingungen wahrscheinlich ist und die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes bstimmt werden soll. Es ist nicht wahrscheinlich, daß dieses für die vorliegende Erfindung gilt.The apparatus for introducing steam has a source of carrier gas, e.g. B. for nitrogen or hydrogen, a container for the material to be adsorbed and a valve which allows either the gas alone or gas that contains very small amounts of the substance to be adsorbed, passed over the solid will. The holder, which contains the catalyst or catalyst carrier, can be used in a wide temperature range be kept at constant temperature. Gas passed over the catalyst then leaves via the sampling valve after the vapor indicator, which is a hydrogen flame ionization detector can be. The indicator system can have gas chromatographic columns if the relative speeds the adsorption of various substances should be determined or if a reaction is taking place the test conditions are likely and the composition of the reaction product must be determined target. This is not likely to be true of the present invention.
Indem man einen Gasstrom, welcher den zu adsorbierenden Stoff enthält, über den Katalysator oder die Katalysatorgrundlage, die geprüft werden sollen, leitet und die Differenz zwischen der dem Katalysator oder der Katalysatorgrundlage zugeführten Stoffmenge und der Menge, die nach dem Anzeiger geht, mißt, kann die adsorbierte Stoff menge nach einer kleinen Korrektur für den toten Raum in dem System bestimmt werden. Wenn der Materialstrom dann abgebrochen wird und das Gas allein über den Katalysator geleitet wird, kann auch die Stoffmenge bestimmt werden, welche desorbiert werden kann. Die desorbierte Menge ist als die reversible Adsorption bekannt; die Differenz zwischen den adsorbierten und desorbierten Mengen ist als die irreversible Adsorption bekannt.By having a gas stream, which contains the substance to be adsorbed, over the catalyst or the catalyst base to be tested directs and the difference between that of the catalyst or the amount of substance added to the catalyst base and the amount that goes according to the indicator, measures the amount of substance adsorbed after a small correction for the dead space in the system to be determined. If the material flow is then interrupted and the gas alone over the catalyst is passed, the amount of substance can also be determined which can be desorbed. the amount desorbed is known as the reversible adsorption; the difference between the adsorbed and amount desorbed is known as the irreversible adsorption.
Das Trägergas für die Benzoldämpfe sollte gegen Aluminiumoxyd inert sein und ist vorzugsweise Stickstoff.The carrier gas for the benzene vapors should be inert to aluminum oxide and is preferred Nitrogen.
Die zu prüfenden Aluminiumoxyde erhalten zweckmäßig eine Standardvorbehandlung, um sie in einen standardisierten chemischen und physikalischen Zustand zu bringen und um jegliche Effekte zu beseitigen, welche beispielsweise eine Folge verschiedener Wassergehalte sein könnten. Ein längeres Erhitzen in einer inerten Atmosphäre wird bevorzugt, beispielsweise 1- bis 75stündiges Erhitzen zwischen 100 und 8000C in trockenem Stickstoff. Eine besonders bevorzugte Vorbehandlung ist ein 16stündiges Erhitzen bei 470° C in trockenem Stickstoff.The aluminum oxides to be tested are expediently given a standard pretreatment in order to bring them into a standardized chemical and physical state and in order to eliminate any effects which, for example, could be a result of different water contents. A prolonged heating in an inert atmosphere is preferred, for example 1- to 75stündiges heating between 100 and 800 0 C in dry nitrogen. A particularly preferred pretreatment is heating for 16 hours at 470 ° C. in dry nitrogen.
Zum Gebrauch bei der vorliegenden Erfindung geeignete Aluminiumoxyde haben eine reversible Benzol-Aluminum oxides suitable for use in the present invention have a reversible benzene
adsorption von mindestens 2 μΜοΙ Benzol pro Gramm Aluminiumoxyd unter den spezifizierten Meßbedingungen. Vorzugsweise beträgt die reversible Benzoladsorption mindestens 3,5 μΜοΙ pro Gramm. Fluorierte Aluminiumoxydkatalysatoren auf Grundlage von Aluminiumoxyden, welche reversible Benzoladsorptionen von weniger als 2 μΜοΙ pro Gramm haben, haben sich als verhältnismäßig inaktive Katalysatoren für die gegenseitige Umwandlung von Butenen erwiesen.adsorption of at least 2 μΜοΙ benzene per gram Aluminum oxide under the specified measuring conditions. Preferably the reversible adsorption is benzene at least 3.5 μΜοΙ per gram. Fluorinated alumina catalysts based on of aluminum oxides, which have reversible benzene adsorptions of less than 2 μΜοΙ per gram have proven to be relatively inactive catalysts for the mutual conversion of butenes proven.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Katalysatoren sollen einen Fluorgehalt von 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent haben. Obgleich Katalysatoren, welche weniger als 0,5 Gewichtsprozent Fluor enthalten, bis zu einem gewissen Grad aktiv sind, haben sie eine sehr kurze Lebensdauer, während diejenigen, welche mehr als 1,5 Gewichtsprozent Fluor enthalten, zu hohen Anteilen an gecrackten und polymeren Produkten führen, zum Nachteil für die erwünschten Butenisomeren. Vorzugsweise beträgt der in dem Katalysator vorhandene Anteil Fluor 0,7 bis 1,4 Gewichtsprozent.The catalysts used in the process according to the invention should have a fluorine content of 0.5 up to 1.5 percent by weight. Although catalysts containing less than 0.5 weight percent fluorine are active to a certain extent, they have a very short lifespan, while those which contain more than 1.5 weight percent fluorine, too high levels of cracked and polymeric Products lead to the disadvantage of the desired butene isomers. Preferably the The amount of fluorine present in the catalyst is 0.7 to 1.4 percent by weight.
Die bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendeten Katalysatoren können auf verschiedene Weise hergestellt werden. Das Aluminiumoxyd kann fluoriert werden, indem Fluorwasserstoff, Ammoniumfluorid oder Ammoniumhydrogenfluorid oder eine organische Fluorverbindung der allgemeinen FormelThe catalysts used in the process according to the invention can be used in various ways getting produced. The aluminum oxide can be fluorinated by adding hydrogen fluoride, ammonium fluoride or ammonium hydrogen fluoride or an organic fluorine compound of the general formula
Y_X_FY_X_F
(wo X Kohlenstoff oder Schwefel bedeutet und jedes Y Fluor oder Wasserstoff ist) verwendet wird. Die Verbindungen der allgemeinen Formel sind Kohlenstofftetrafluorid, Fluoroform, Methylenfluorid und die entsprechenden Schwefelverbindungen. Kohlenstofftetrafluorid wird bevorzugt. Kohlenstofftetrafluorid ist eine äußerst stabile Verbindung und ist prima facie keine offensichtliche Wahl zur - Herstellung fluorhaltiger Katalysatoren. Dennoch hat es sich als geeignet erwiesen und hat gewisse Vorteile gegenüber einigen anderen Fluorierungsverbindungen. Beispielsweise ist es im Vergleich zu Fluorwasserstoff nichtkorrodierend, leichter zu handhaben, bequem in der Dampfphase zu verwenden und weniger geneigt, das Aluminiumoxyd zu schädigen. Im Vergleich mit Alkylfluoriden, welche eine höhere Zahl Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise tertiärem Butylfluorid, ist es weniger wahrscheinlich, daß kohlenstoffhaltige oder kohlenwasserstoffhaltige Ablagerungen auf den Katalysatoren während der Fluorierung erzeugt werden.(where X is carbon or sulfur and each Y is fluorine or hydrogen) is used. the Compounds of the general formula are carbon tetrafluoride, fluoroform, methylene fluoride and the corresponding sulfur compounds. Carbon tetrafluoride is preferred. Is carbon tetrafluoride an extremely stable compound and prima facie is not an obvious choice for the production of fluorine-containing Catalysts. Nevertheless, it has been found suitable and has certain advantages over it some other fluorinating compounds. For example, it is non-corrosive compared to hydrogen fluoride, easier to handle, convenient to use in the vapor phase and less inclined to that To damage aluminum oxide. Compared to alkyl fluorides, which contain a higher number of carbon atoms, for example tertiary butyl fluoride, it is less likely to have carbon or hydrocarbon deposits on the catalysts generated during fluorination.
Vorzugsweise werden nichtreduzierende Bedingungen angewandt, wenn das Aluminiumoxyd mit einer organischen Fluorverbindung in Berührung gebracht wird. Eine übliche Methode des Inberührungbringens besteht darin, daß ein Strom des Dampfes entweder allein oder im Gemisch mit einem inerten Gas, beispielsweise Stickstoff, oder im Gemisch mit einem sauerstoffhaltigen Gas, beispielsweise Luft, über das Aluminiumoxyd geleitet wird.Preferably, non-reducing conditions are used when the alumina has a organic fluorine compound is brought into contact. A common method of touching consists in a stream of steam either alone or in admixture with an inert gas, for example Nitrogen, or in a mixture with an oxygen-containing gas, for example air, via the Aluminum oxide is passed.
Wenn die obigen organischen Fluorverbindungen zur Fluorierung der Aluminiumoxyde verwendet werden, werden im allgemeinen Temperaturen in dem Bereich 200 bis 5000C, insbesondere 300 bis 35O0C angewandt. Im allgemeinen werden höhere Temperaturen bei kürzeren Kontaktzeiten angewandt und umgekehrt. Jedoch wurde gefunden, daß es bei Herstellung der Katalysatoren zum Gebrauch bei der vorliegenden Erfindung unter Verwendung der obigen organischen Fluorverbindungen oftmals schwierig ist, die durch das Oxyd aufgenommene Fluormenge zu kontrollieren. So kann man Katalysatoren mit schwankenden Fluorgehalten erhalten, wenn man das AIuminiumoxyd dem organischen Fluorierungsmittel unter identischen Fluorierungsbedingungen aussetzt. Um die Katalysatoren in einer reproduzierbaren Weise herzustellen, wird es vorgezogen, die in der britischen Patentschrift 1 065 009 beschriebene Methode anzuwenden, bei welcher das Aluminiumoxyd zuerst Wasserdampf bei Raumtemperatur ausgesetzt wird, dann partiell dehydratisiert wird, bevor es dem Fluorierungsmittel ausgesetzt wird. Bei Anwendung dieser Methode können Katalysatoren mit im wesentlichen demselben Fluorgehalt in reproduzierbarer Weise hergestellt werden.When the above organic fluorine compounds are used for the fluorination of the aluminum oxides, are generally temperatures in the range 200 to 500 0 C, in particular 300 to 35O 0 C applied. In general, higher temperatures are used with shorter contact times, and vice versa. However, it has been found that when the catalysts for use in the present invention are prepared using the above organic fluorine compounds, it is often difficult to control the amount of fluorine taken up by the oxide. Catalysts with fluctuating fluorine contents can thus be obtained if the aluminum oxide is exposed to the organic fluorinating agent under identical fluorinating conditions. In order to prepare the catalysts in a reproducible manner, it is preferred to use the method described in British Patent 1,065,009 in which the alumina is first exposed to water vapor at room temperature, then partially dehydrated before exposure to the fluorinating agent. Using this method, catalysts with essentially the same fluorine content can be made in a reproducible manner.
Es wurde jedoch gefunden, daß das Problem der Reproduzierbarkeit praktisch nicht existiert, wenn man das Aluminiumoxyd mit Ammoniumfluorid fluoriert. Daher werden die Katalysatoren zum Ge- ' brauch bei der vorliegenden Erfindung vorzugsweise durch Fluorieren des Aluminiumoxyds mit Ammoniumfluorid hergestellt.However, it has been found that the problem of reproducibility practically does not exist when the aluminum oxide is fluorinated with ammonium fluoride. Therefore the catalysts are used preferably used in the present invention by fluorinating the alumina with ammonium fluoride manufactured.
Das Aluminiumoxyd wird mit einer wäßrigen Lösung von Ammoniumfluorid auf geschlämmt, wobei die verwendete Menge Ammoniumfluorid berechnet wird, um die erforderliche Menge Fluor, d. h. 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent in dem fertigen Katalysator zu ergeben. Die Aufschlämmung wird dann getrocknet, beispielsweise bei etwa 1100C, und beispielsweise bei 4500C in einem Stickstoff strom während einer Zeitdauer von beispielsweise etwa 3 Stunden calciniert.The alumina is slurried with an aqueous solution of ammonium fluoride, the amount of ammonium fluoride used being calculated to give the required amount of fluorine, ie 0.5 to 1.5 percent by weight, in the finished catalyst. The slurry is then dried, for example at about 110 ° C., and calcined for example at 450 ° C. in a stream of nitrogen for a period of, for example, about 3 hours.
Wie oben erwähnt wurde, kann das erfindungsgemäße Verfahren sowohl auf die Umwandlung von n-Butenen in Isobuten als auch auf die Umwandlung von Isobuten in n-Butene angewandt werden. Daher kann die Beschickung für das Verfahren irgendein Butenisomeres oder ein Gemisch von Isomeren enthalten, vorausgesetzt, daß das Gemisch nicht das den / angewandten Reaktionsbedingungen entsprechende Gleichgewichtsgemisch ist.As mentioned above, the process according to the invention can be applied both to the conversion of n-butenes into isobutene and to the conversion of isobutene into n-butenes. Therefore, the feed to the process any Butenisomeres or a mixture of isomers may include, provided that the mixture is not the / reaction conditions corresponding equilibrium mixture.
Das Verfahren wird bei erhöhter Temperatur ausgeführt, und im allgemeinen werden Temperaturen in dem Bereich 250 bis 55O0C angewandt. Die Drücke können Unteratmosphären-, Atmosphären- oder Überatmosphärendruck sein, und die stündliche Gasraumgeschwindigkeit (GHSV) der Beschickung kann in Abhängigkeit von der Temperatur in dem Bereich von 100 bis 10 000 liegen.The process is carried out at elevated temperature, and in general, temperatures are used in the range 250 to 55O 0 C. Pressures can be sub-atmospheric, atmospheric, or super-atmospheric, and the gas hourly space velocity (GHSV) of the feed can be in the range of 100 to 10,000 depending on the temperature.
Die Butenbeschickung wird mit dem Katalysator in Gegenwart von Wasserstoff in Berührung gebracht, wobei das Molverhältnis von Ausgangsstoff zu Wasserstoff vorzugsweise in dem Bereich 0,05 bis 10 liegt. Beispielsweise ist ein Verhältnis von etwa 2 angemessen. Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch das folgende Beispiel näher erläutert.The butene feed is brought into contact with the catalyst in the presence of hydrogen, wherein the molar ratio of starting material to hydrogen is preferably in the range 0.05 to 10. For example, a ratio of about 2 is appropriate. The method according to the invention is carried out by the following example explains in more detail.
Eine Butenbeschickung, welche 96,0 Gewichtsprozent Butene enthielt, welche mit Wasserstoff in dem Molverhältnis von Beschickung zu Wasserstoff von 2:1 verdünnt war, wurde über einen Katalysator aus fluoriertem Aluminiumoxyd mit einem Gehalt von 1 Gewichtsprozent Fluor geleitet. Das Aluminiumoxyd hatte eine reversible Benzoladsorption vonA butene feed containing 96.0 weight percent butenes containing hydrogen in the Feed to hydrogen molar ratio of 2: 1 was diluted over a catalyst fluorinated aluminum oxide with a content of 1 weight percent fluorine. The aluminum oxide had a reversible benzene adsorption of
17,6 μΜοΙ Benzol pro Gramm Aluminiumoxyd, gemessen bei einem Benzolpartialdruck von 0,11 mm Hg und einer Temperatur von 1900C nach einer Vorbehandlung, welche in einem 16stündigen Erhitzen bei 470°C in trockenem Stickstoff bestand. Die Temperatur betrug 4500C, und die gesamte stündliche Gasraumgeschwindigkeit (GHSV) war 1500 v/v.17.6 μΜοΙ benzene per gram of alumina, measured at a benzene partial of 0.11 mm Hg and a temperature of 190 0 C after pre-treatment, which consisted of a 16-hour heating at 470 ° C in dry nitrogen. The temperature was 450 0 C, and the total gas hourly space velocity (GHSV) was 1500 v / v.
Die Halbwertszeit des Katalysators, genommen als der Punkt, wo der Prozentgehalt Isobuten in den Gesamtbutenen in dem gasförmigen Produkt auf die Hälfte seines Gleichgewichtswertes bei 4500C gefallen war, d. h. von 39 auf 19,5 °/o> betrug 69 Stunden, und die Isobutenproduktivität der Halbwertszeit betrug 36,1 g Isobuten pro Milliliter Katalysator.The half-life of the catalyst, taken as the point where the percentage of isobutene had fallen in the Gesamtbutenen in the gaseous product to half of its equilibrium value at 450 0 C, that of 39 to 19.5 ° / o> was 69 hours, and the Half-life isobutene productivity was 36.1 grams of isobutene per milliliter of catalyst.
Zum Vergleich wurde der obige Versuch genau wiederholt mit dem. Unterschied, daß. Stickstoff als Verdünnungsgas an Stelle von Wasserstoff verwendet wurde. In diesem Falle betrug die Halbwertszeit des Katalysators nur 30 Stunden, und die Isobutenproduktivität der Halbwertszeit war nur 18,5 g Isobuten pro Milliliter Katalysator. .For comparison, the above experiment was exactly repeated with the. Difference that. Nitrogen as Diluent gas was used in place of hydrogen. In this case the half-life was des Catalyst only 30 hours, and the isobutene half-life was only 18.5 g isobutene per Milliliters of catalyst. .
Claims (1)
Family
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0054855A1 (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Ec Erdölchemie Gmbh | Process for the preparation of i-alkenes, catalyst useful therefor and process for the production thereof |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0054855A1 (en) * | 1980-12-23 | 1982-06-30 | Ec Erdölchemie Gmbh | Process for the preparation of i-alkenes, catalyst useful therefor and process for the production thereof |
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