DE1517198C

DE1517198C - Process and device for the production of magnesium bisulfite cooking acid from the flue gases resulting from the combustion of magnesium bisulfite thick liquor

Info

Publication number: DE1517198C
Authority: DE
Inventors: Rüdiger Dr. Gmunden Hornke (Österreich)
Original assignee: Chemiefaser Lenzing AG, Lenzing (Österreich)
Publication date: 1971-11-18

Description

genügenden Kontakt mit den hydratisieren Reaktionspartnern SO₂ und MgO herstellen.make sufficient contact with the hydrated reactants SO ₂ and MgO.

Die durch die Trockenfilterung der Rauchgase gewonnene Asche wird mit Wasser versetzt und der S gebildete Schlamm auf Filtern gewaschen, um die aus dem Holz stammenden Ballaststoffe abzuscheiden. Allerdings hat diese Arbeitsweise den Nachteil, daß das im Schlamm vorhandene Magnesiumsulfat infolge seiner sehr hohen Wasserlöslichkeit in beachtlichemThe ash obtained by dry filtering the flue gases is mixed with water and the The sludge formed is washed on filters to separate out the fiber from the wood. However, this method of operation has the disadvantage that the magnesium sulfate present in the sludge as a result its very high water solubility in considerable

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung
von Magnesiumbisulfitkochsäure aus den bei der
Verbrennung von Magnesiumbisulfitdicklauge entstehenden Rauchgasen unter Mitverwendung von
Frischchemikalien, bei dem die Rauchgase von Asche
befreit, gekühlt und einer Schwefeldioxyd-Absorptionsanlage zugeführt werden, die Asche mit Wasser behandelt, hydratisiert, der gebildete Schlamm unter
Zusatz von frischem Magnesiumhydrat zur Belieferung
der Absorptionsanlage auf Vorrat gehalten und die io Maße ebenfalls ausgewaschen wird,
in der Absorptionsanlage gewonnene Rohsäure in Der gewonnene Dickschlamm wird in Vorrats-The invention relates to a method of manufacture
of magnesium bisulfite cooking acid from the
Combustion of magnesium bisulfite thick liquor resulting in flue gases with the use of
Fresh chemicals, in which the smoke gases from ash
freed, cooled and fed to a sulfur dioxide absorption system, the ash treated with water, hydrated, the sludge formed under
Addition of fresh magnesium hydrate for delivery
the absorption system is kept in stock and the io dimensions are also washed out,
The raw acid obtained in the absorption system in The thick sludge obtained is stored in

einem Verstärkungsturm im Gegenstrom mit Schwefel- behältern unter Zusatz von frischem Magnesiumhydrat dioxyd aufgegast wird. hydratisiert und von dort ebenfalls der Absorptions-a countercurrent reinforcement tower with sulfur tanks with the addition of fresh magnesium hydrate dioxide is gassed. hydrated and from there also the absorption

Zellstoff wird aus zellulosehaltigen Materialien anlage zugeführt. Die Rohsäure aus der Absorptionsvorzugsweise nach zwei Verfahren, nämlich dem 15 anlage gelangt in den sogenannten Verstärkungsturm, Sulfat-Aufschluß und dem Bisulfit-Aufschluß her- wo sie im Gegenstrom mit Schwefeldioxyd aufgegast gestellt. Der Bisulfit-Aufschluß wird als Chemikalien- wird, so daß eine Magnesiumbisulfitsäure mit freiem kreisprozeß mit Magnesium oder Natrium als Base Schwefeldioxyd, die sogenannte Turmsäure, entsteht, durchgeführt. Die Aufschlußagenzien werden dabei die zur Entfernung von noch sedimentierbaren Stoffen, an die aus dem Holz gelösten, oder gebildeten orga- 20 vorwiegend aus der Verbrennung stammenden Kohlenischen Stoffe chemisch gebunden und gelangen auf teilchen, über Kiesfilter geleitet und anschließend zur diese Weise in die Ablauge. Die Ablaugen werden auf Säurestation gepumpt wird. Es sind also bei den bisetwa 55% Trockengehalt eingedampft und an- herigen Verfahren außer der Absorptionsanlage mit schließend verfeuert. Gleichgültig, ob es sich um dem vorgeordneten Vorratsbehälter und dem nach-Schwarzlaugen oder natriumhaltige Bisulfitlaugen 25 geordneten Verstärkiingsturm eine Multiklon- und handelt, fallen bei der Verbrennung solcher Ablaugen Elektrofilteranlage zur Entstaubung der Rauchgase, die Natriumverbindungen in Form von Schmelzen an. eine Waschfilteranlage, eine 'Hydratisieranlage für Daher gibt es bei derartigen Ablaugen auch keine den Schlamm und eine Kühlungsapparatr zur Rauchgesonderte Entstaubung der Rauchgase. Die an- gaskühlung erforderlich, welche Anlagen mit hohen organischen Stoffe trennen sich vielmehr aus den 30 Anschaffungskosten verbunden sind und selbst-Rauchgasen bei deren Abkühlen durch Flüssigwerden verständlich auch den Betrieb verteuern. Wasser mußPulp from cellulosic materials is fed to the plant. The crude acid from absorption preferably after two processes, namely the 15 system gets into the so-called reinforcement tower, Sulphate digestion and the bisulfite digestion, where they are gassed in countercurrent with sulfur dioxide placed. The bisulfite digestion is called chemicals, so that a magnesium bisulfite acid with free Cycle process with magnesium or sodium as the base sulfur dioxide, the so-called tower acid, is created, accomplished. The disintegration agents are used to remove substances that can still sediment, to the coal niches loosened or formed from the wood, mainly from the combustion Substances are chemically bound and get on particles, passed through a gravel filter and then to the this way into the waste liquor. The waste liquors are pumped to the acid station. So there are up to about 55% dry content evaporated and other processes apart from the absorption system with finally burned. It does not matter whether it is the upstream storage container and the post-black liquor or sodium-containing bisulfite liquors 25 ordered reinforcing tower a multiclonal and when such waste liquors are burned, electrostatic precipitators are used to remove dust from the flue gases, the sodium compounds in the form of melts. a washing filter system, a 'hydration system for Therefore, there is also no sludge and a cooling device for smoke-separate dedusting of the smoke gases in such waste liquors. The gas cooling required, which systems with high Rather, organic substances separate from the 30 acquisition costs and self-smoke gases when they are cooled by liquid, understandably also increase the cost of operation. Water must

an drei Stellen, nämlich zur Wäsche der Asche, zur Kühlung der Rauchgase und zum Hydratisieren zugesetzt werden.Added in three places, namely to wash the ashes, to cool the flue gases and to hydrate will.

Es ist zwar bereits ein Verfahren zur Gewinnung von Wärme und Chemikalien aus alkalischen Zellstoffablaugen bekannt, bei dem die staub- und schwefeloxydhaltigen Rauchgase aus dem Verbrennungsofen mit konzentrierter Ablauge in Kontakt gebracht und seine Verbindungen sind nämlich hoch feuerfest und 40 die dabei anfallenden Produkte wieder aufgearbeitet bilden bei den während der Verfeuerung im Kessel werden (USA.-Patentschrift.2 840 454). Dabei handelt möglichen Maximaltemperaturen keine Schmelze; sie es sich aber um die Verbrennung von Sulfatablaugen, sind vielmehr in den Rauchgasen als feiner Aschen- also um einen Verbrennungsprozeß, der unter Sauerstaub enthalten, der abgetrennt werden muß. Infolge Stoffmangel durchgeführt wird, so daß normalerweise der leichten Hydratisierfähigkeit des Magnesiumoxydes 45 nur Sulfide auftreten, wogegen beim Verbrennen von bei der Berührung mit Wasser reagiert es schnell mit Sulfitablaugen durch entsprechende Frischluftführung im Wasser befindlichen, aus dem Schwefeldioxyd der eine Reduktion von Sulfit zu Sulfid vermieden wird. Rauchgase gebildeten Sulfit-Anionen. Das hierbei Beim bekannten Verfahren zur Aufarbeitung von entstehende Magnesiumsulfit bildet ebenso wie Magne- Sulfatablaugen werden daher die Schwefeloxyde aus siumkarbonat steinartfge Brocken, die den Quer- 5° den Rauchgasen wieder in die Ablauge aufgenommen, schnitt des Rauchgaskanals verengen, ja sogar zu- um sie abermals der reduktiven Verbrennung zuzusetzen können. führen und sie dann noch zu Sulfiden zu reduzieren. Um dieser Gefahr zu begegnen, werden daher bisher Der Erfindung liegt die Aufgabe; zugrunde, das die bei der Verbrennung von Magnesiumbisulfit- eingangs geschilderte Verfahren zur Herstellung von dicklaugen entstehenden Rauchgase mit Hilfe von 55 Magnesiumbisulfitkochsäure aus den bei der Ver-Multiklonen oder Elektrofiltern, also auf trockenem brennung von Magnesiumbisulfitdicklauge entstehen-Wege entstaubt. Der weitere Vorgang geht dann so den Rauchgasen unter Mitverwendung von Frischvor sich, daß die Rauchgase in einem Kühlturm, wo Chemiekalien, die gangartreich sein können, zu versie im Gegenstrom mit Wasser in Berührung kommen, einfachen und den Aufwand sowie die Kosten für die abgekühlt werden, wobei gleichzeitig auch die noch 60 zur Durchführung des Verfahrens erforderlichen Anenthaltenen Aschereste niedergeschlagen und gelöst lagen zu senken.It is true that it is already a process for extracting heat and chemicals from alkaline pulp waste liquors known, in which the dust and sulfur oxide-containing flue gases from the incinerator brought into contact with concentrated waste caustic and its compounds are in fact highly refractory and the resulting products are reprocessed are formed during the combustion in the boiler (USA.-Patent. 2,840,454). It acts possible maximum temperatures no melt; but it is about the incineration of sulphate waste liquors, are rather in the flue gases than fine ashes - that is, a combustion process that takes place under oxygen dust included, which must be separated. As a result of lack of material is carried out, so that normally the easy hydrating ability of magnesium oxide 45 only sulfides occur, whereas when burning When it comes into contact with water, it reacts quickly with sulphite waste liquors through appropriate fresh air flow located in the water, from the sulfur dioxide that a reduction of sulfite to sulfide is avoided. Sulphite anions formed in flue gases. This in the case of the known method for working up The resulting magnesium sulphite, like magnesium sulphate waste liquor, therefore forms the sulfur oxides sium carbonate stone-like chunks that absorb the transverse 5 ° flue gases back into the waste liquor, Narrow the section of the flue gas duct, even shut it up - in order to add it to the reductive combustion again be able. and then reduce them to sulfides. In order to counter this risk, therefore, so far, the object of the invention is; based on that the process for the production of magnesium bisulfite described at the beginning for the incineration Thick liquor resulting flue gases with the help of 55 magnesium bisulfite cooking acid from the Ver-Multiklonen or electrostatic precipitators, i.e. dry combustion of magnesium bisulfite thick liquor dusted. The rest of the process then goes with the flue gases while using fresh gas make sure that the flue gases in a cooling tower, where chemicals, which can be common, to be sifted come into contact with water in countercurrent, simple and the effort as well as the cost of the are cooled, at the same time also the 60 stops required to carry out the process Ash residues, knocked down and loosened, lay to be lowered.

werden. Erst von der Kühlvorrichtung aus gelangen Die Erfindung löst die gestellte Aufgabe dadurch,will. Only get from the cooling device. The invention solves the problem posed by

die Rauchgase in eine Schwefeldioxyd-Absorptions- daß die Rauchgase einer Naßfilterung mit Hilfe von anlage. Diese besteht entweder aus Absorptionstürmen sich über den ganzen freien Strömungsquerschnitt oder aus gebräuchlichen Venturiwäschern oder sowohl 65 erstreckenden Wasserschleiern unterworfen und dannthe flue gases in a sulfur dioxide absorption that the flue gases a wet filtration with the help of factory. This either consists of absorption towers extending over the entire free flow cross-section or from conventional venturi scrubbers or both 65 extending water veils and then subjected

und Abfließen von selbst ab. Das Zusammenbringen der Rauchgase mit Wasser zum Zweck der Kühlung ist in diesen Fällen für den Arbeitsvorgang völlig gefahrlos, weil die Rauchgase mit den alkalischen 35 Mineralstoffen nicht reagieren. Es können sich daher auch keine Krusten in den Kühltürmen ablagern.and draining off by itself. Bringing the flue gases together with water for the purpose of cooling is completely safe for the work process in these cases, because the flue gases with the alkaline 35 Minerals do not react. Therefore, no crusts can be deposited in the cooling towers.

Anders verhält es sich dagegen bei der Verbrennung von Magnesiumbisulfitdicklaugen. Magnesium undThe situation is different with the incineration of magnesium bisulphite thick liquors. Magnesium and

aus Absorptionstürmen als auch Venturiwäschern oder aus anderen Apparaten, die in Gegenwart von mehr oder weniger feinen Wassertröpfchen einenfrom absorption towers as well as venturi scrubbers or from other apparatus that operate in the presence of more or less fine water droplets

unmittelbar der Absorptionsanlage zugeleitet werden, in der eine Temperatur von 30 bis 70⁰C und ein pH-Wert von 4,0 bis 4,6 eingehalten wird, währendare fed directly to the absorption system, in which a temperature of 30 to 70 ⁰ C and a pH of 4.0 to 4.6 is maintained, while

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der dabei aus dem Wasser und der Asche entstehende aktive Polyelektrolyte in Frage. Wie gesagt, sind beithe active polyelectrolytes resulting from the water and ash in question. As I said, are at

Schlamm rasch abgeführt, geklärt, gleichzeitig hydrati- diesem pH-Wert die Verunreinigungen in der Roh-Sludge quickly removed, clarified, at the same time hydrated - this pH value removes the impurities in the raw

siert und der bei der Klärung anfallende Dickschlamm säure zum überwiegenden Teil ungelöst vorhanden,and most of the thick sludge acid that occurs during clarification is present in undissolved form,

dem der Absorptionsanlage vorgeordneten Vorrats- so daß eine Klärung möglich ist. Würde dagegen diethe storage upstream of the absorption system so that clarification is possible. On the other hand would the

behälter für Magnesiumhydrat zugeführt wird, und 5 Rohsäure ohne vorangegangene Klärung bzw. FiI-container for magnesium hydrate is supplied, and 5 crude acid without prior clarification or FiI-

daß eine Klärung der Rohsäure vor dem Eintritt in den terung aufgegast werden, so wäre ein nachträglicherthat clarification of the crude acid before entering the fermentation would be a subsequent one

Verstärkungsturm erfolgt. Klär- oder Filtervorgang nicht mehr möglich, weilReinforcement tower takes place. Clarification or filtering process no longer possible because

Durch die erfindungsgemäße Naßfilterung mit Hilfe der pH-Wert beim Aufgasen unter 4,0 absinkt und der Wasserschleier und durch das rasche Abführen des dann die abzuscheidenden Verunreinigungen bereits gebildeten Schlammes wird die sonst zu befürchtende io gelöst sind. Zur Klärung wird ein großräumiger Be-Krustenbildung vermieden bzw. auf ein unbeachtliches hälter verwendet, der ein Bodenventil, ein Krählwerk, Maß reduziert. Neben der geschilderten Arbeitsweise ein zentrales Zulaufrohr und eine Überlaufrinne aufdes raschen Abführens des magnesiumoxydh altigen weist. Die Rohsäure wird durch das Zuleitungsrohr Dünnschlammes kann die Vermeidung von Krusten- in den Behälter eingebracht, wo die ungelösten Verbildung noch weiter gesichert werden, indem das 15 unreinigungen als voluminöse Teilchen ausflocken, frische dem System zugeführte SO₂-GaS vor dem die auch die feinen, schwer absetzbaren Kohleteilchen Naßfilter den Rauchgasen einverleibt wird, weil sich mit zu Boden reißen. Der sich bildende Schlamm wird hierdurch im Naßfilterkonus das Gleichgewicht mehr mit Hilfe des Krählwerkes dem Bodenauslaß zuzur Magnesiumbisulfit- als zur Neutralsulfitseite ver- getrieben und dort diskontinuierlich ausgeräumt. Der schiebt. Weiter sollte der Naßfilterkonus isoliert sein, 20 Klärbehälter stellt also eine Schleuse dar, in der die um Abscheidungen an kühlen Wandungen zusätzlich Ballaststoffe (vorwiegend Kalzium-, Magnesium-, hintanzuhalten. Eisen-, Mangansalze und Silikate), mit Ausnahme derDue to the wet filtering according to the invention with the help of the pH value when gassing falls below 4.0 and the water veil and the rapid removal of the sludge that is then already formed, the otherwise feared io is dissolved. For clarification, a large-scale crust formation is avoided or an insignificant container is used, which reduces a bottom valve, a rake, measure. In addition to the working method described, a central inlet pipe and an overflow channel point to the rapid removal of the magnesium oxide-containing substance. The crude acid is introduced into the container through the thin sludge feed pipe to avoid crusts, where the undissolved formation is further secured by flocculating the impurities as voluminous particles, fresh SO ₂ gas supplied to the system before the fine ones , hard-to-collect coal particles wet filter is incorporated into the flue gases because they are dragged to the ground. As a result, the sludge that forms in the wet filter cone is displaced more in equilibrium with the help of the raking mechanism towards the bottom outlet to the magnesium bisulphite side than to the neutral sulphite side, where it is removed discontinuously. He pushes. The wet filter cone should also be insulated, so the clarification tank represents a sluice in which the additional dietary fiber (mainly calcium, magnesium, iron, manganese salts and silicates) to prevent deposits on cool walls, with the exception of

Das Durchleiten der Rauchgase durch die Wasser- Alkalien, von der Rohsäure abgetrennt werden, schleier hat aber nicht nur das Entaschen der Gase, Schließlich wird die Rohsäure noch zur Befreiung der sondern gleichzeitig auch die gewünschte und not- 25 feinsten Teilchen, die sich nicht sedimentiert hatten, wendige Rauchgasabkühlung zur Folge, so daß sich in einem Kiesfilter gereinigt. Die Alkalien bleiben in ein eigener Kühlturm od. dgl. erübrigt. Da das Wasser der Kochsäure, sie bilden ebenfalls Bisulfit und dienen dabei entsprechend erwärmt wird, findet bei der nach- zur Pufferung. Sie reichern sich nur bis zu einem folgenden Klärung des Dünnschlammes gleichzeitig bestimmten Maß an, das in solchen Grenzen liegt, auch die erforderliche Hydratisierung statt, wodurch 30 daß der gesamte Prozeß dadurch nicht gestört wird, sich eine eigene Hydratisieranlage erübrigt. Es werden Die Klärung der Rohsäure vor dem Aufstärkungsalso erfindungsgemäß die bisherigen Vorgänge des Ent- turm bietet die Möglichkeit, zur Bildung des frischen aschens der Rauchgase, der Rauchgaskühlung und des Magnesiumhydrates aus natürlichen Magnesiten kau-Hydratisierens zu einem einzigen Arbeitsgang ver- stisch gebranntes Magnesiumoxyd zu verwenden, einigt und es tritt an Stelle der bisherigen teuren 35 ohne daß die solchen Oxyden zwangläufig anhaftenden Sonderanlagen lediglich eine verhältnismäßig einfache Verunreinigungen (Gangarten) den Chemikalienkreis-Naßfiltervorrichtung mit einem Klärtank und einem prozeß durch fortgesetzte Anreicherung stören.
Vorratsbehälter. Da jedoch die Ballaststoffe nicht Die Vorrichtung zur Durchführung des erfindungswie bisher mit Hilfe von Waschfiltern ausgeschieden gemäßen Verfahrens zeichnet sich vor allem durch werden und eine sich zufolge des Kreisprozesses er- 40 eine von den Rauchgasen zunächst abwärts und dann gebende fortgesetzte Anreicherung an Verunreinigun- aufwärts durchströmte Naßfilterkammer aus, deren gen vermieden werden muß, erfolgt eine Klärung der abwärts gerichteter Zug trichterförmig mit oberhalb Rohsäure auch bei Verwendung eines Verstärkungs- der Trichteröffnung angeordneten, über die ganze turmes, was den Vorteil mit sich bringt, daß auch die Lichtweite sprühenden Wasserdüsen ausgebilset ist, aus den unreinen Frischchemikalien stammenden 45 über deren einen Schlammauslaß aufweisenden Boden Ballaststoffe zur Abscheidung gelangen. Rührer vorgesehen sind und die im aufwärts führendenThe passage of the flue gases through the water alkalis, from which the raw acid is separated, is not just about the ash removal of the gases. Ultimately, the raw acid is also used to liberate the desired and necessary fine particles that do not sediment had, agile flue gas cooling result, so that cleaned in a gravel filter. The alkalis remain in their own cooling tower or the like. Since the water of the cooking acid, they also form bisulphite and are used accordingly, is heated, takes place during the subsequent buffering. They only accumulate up to a subsequent clarification of the thin sludge at a certain level, which is within such limits, and the necessary hydration takes place, so that the entire process is not disturbed, a separate hydration system is unnecessary. The clarification of the crude acid before the strengthening, so according to the present invention, the processes of Entturm offers the possibility to form the fresh ashes of the flue gases, the flue gas cooling and the magnesium hydrate from natural magnesites, chewing and hydrating in a single operation use, agree and it takes the place of the previous expensive 35 without the such oxides inevitably adhering special systems only a relatively simple impurities (gaits) disturb the chemical circuit wet filter device with a clarification tank and a process through continued enrichment.
Storage container. However, since the dietary fiber is not The device for carrying out the method according to the invention, as previously separated with the help of washing filters, is characterized above all by and a continuous enrichment of impurities that flows through the flue gases initially downwards and then upwards as a result of the cycle Wet filter chamber from, the conditions of which must be avoided, a clarification of the downward train is funnel-shaped with crude acid arranged above the funnel opening, even when using a reinforcement of the funnel opening, over the whole tower, which has the advantage that the water nozzles spraying light width is also designed , 45 coming from the impure fresh chemicals reach through their sludge outlet having a bottom dietary fiber for separation. Stirrers are provided and the leading upwards

Wird in der Absorptionsanlage eine Temperatur Zug weitere den ganzen Strömungsquerschnitt bevon 30 bis 75° C und ein pH-Wert von 4 bis 4,6 ein- sprühende Wasserdüsen besitzt. Es handelt sich also gehalten, so bleiben die Ballaststoffe, die aus dem Holz um ein verhältnismäßig einfaches und billiges Naß- und den Frisch-Chemikalien stammen, zum größten 50 filter, wobei es sich herausgestellt hat, daß das EinTeil ungelöst und können dann im nachgeschalteten sprühen des Wassers in einem freien Raum vor sich Klärtank als Schlamm abgeschieden werden. gehen muß, um die sonst bei komplizierter gebautenIf in the absorption system a temperature train further bevon bevon the entire flow cross-section 30 to 75 ° C and a pH value of 4 to 4.6 has spraying water nozzles. So it is kept, the roughage remains, which is a relatively simple and cheap wet and the fresh chemicals come, to the largest 50 filter, which it has been found that the one part undissolved and can then in the downstream spray of the water in a free space in front of you The clarification tank can be separated as sludge. have to go to the otherwise complicated building

In weiterer Ausbildung der Erfindung wird zur Anlagen unweigerlich auftretenden VerkrustungenIn a further embodiment of the invention, the inevitably occurring incrustations are used for the systems

Naßfilterung eine Wassermenge zugeführt, die der zur bzw. Verstopfungen, die zu Betriebsstörungen führen,Wet filtering is supplied with an amount of water that is sufficient for the or blockages that lead to malfunctions,

Rohsäureherstellung notwendigen Wassermenge ab- 55 zu vermeiden. Die Rührer halten den sich bildendenTo avoid the necessary amount of water for the production of raw acid. The stirrers hold the forming

züglich der Kondensatmenge aus den Rauchgasen ent- Schlamm ständig in Bewegung und streichen dicht anIn addition to the amount of condensate from the flue gases, the sludge is constantly in motion and paint tightly

spricht. Während bisher also Wasser an drei Stellen der Kammerwandung vorbei, um das Absetzen vonspeaks. While so far water has passed three points on the chamber wall to prevent the settling of

zugesetzt werden mußte, erfolgt nunmehr die Wasser- Krusten auszuschließen. Im übrigen ist im Bereich deshad to be added, the water crusts are now excluded. Incidentally, in the area of

zugabe (Kaltwasser) nur bei der Naßfilterung, wobei Schlammauslasses die Hydratisierung des Magnesium-addition (cold water) only for wet filtration, whereby the sludge outlet ensures the hydration of the magnesium

der ganze Wasserbedarf gedeckt wird. 60 oxydes noch nicht so weit vorgeschritten, daß derthe entire water requirement is covered. 60 oxydes has not yet progressed so far that the

Die in der Absorptionsanlage gewonnene Rohsäure pH-Wert sprunghaft ansteigt.The raw acid obtained in the absorption system increases in pH by leaps and bounds.

wird bei einem pH-Wert von 4,0 und 4,6 unter Zusatz Eine weitere Vereinfachung ergibt sich, wenn unteris added at a pH value of 4.0 and 4.6. A further simplification is obtained when under

von Flockungsmitteln vorzugsweise warm geklärt und der Naßfilterkammer der Klärbehälter und unterof flocculants preferably clarified warm and the wet filter chamber of the clarifier and under

anschließend über Kiesfilter geleitet. Dann kann eine diesem der Vorratsbehälter in einer Kolonne angeord-then passed through a gravel filter. Then one of the storage tanks can be arranged in a column.

Aufgasung erfolgen, sofern eine Bisulfitkochsäure 65 net sind. Dieser Teil der Gesamtanlage nimmt dannGasing takes place, provided a bisulfite cooking acid 65 are net. This part of the overall system then takes

mit freiem Schwefeldioxyd erzeugt werden soll. den geringst möglichen Platz ein und der Transportis to be produced with free sulfur dioxide. the smallest possible space and the transport

Als Flockungsmittel kommen vor allem organische des Schlammes kann in günstiger Weise im freienMainly organic flocculants come from the sludge, which can be used in a beneficial way in the open air

Flockungsmittel, und zwar hochmolekulare, kationen- Gefälle erfolgen.Flocculants, namely high molecular weight, cationic gradients take place.

In der Zeichnung ist eine Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielsweise und rein schematisch dargestellt, und zwar zeigt F i g. 1 die Gesamtanlage undIn the drawing, a system for performing the method according to the invention is for example and shown purely schematically, namely FIG. 1 the entire system and

F i g. 2 das Naßfilter mit den nachgeordneten Klär- und Vorratsbehältern im größeren Maßstab.F i g. 2 the wet filter with the downstream clarification and storage tanks on a larger scale.

Vom Kessel 1, in dem die Magnesiumbisulfitdicklauge verfeuert wird, gelangen die Rauchgase in eine Naßfilterkammer 2, wo sie gleichzeitig abgekühlt werden, und von dort unmittelbar in die SO₂-Absorptionsanlage 3. Der sich bei der Naßfilterung bildende Schlamm wird in einem Behälter 4 geklärt, gleichzeitig hydratisiert und der dabei entstehende Dickschlamm einem Vorratsbehälter 5 zugeführt, wobei der Vorratsbehälter 5 mit aus natürlichen Magnesiten kaustisch gebranntem Magnesiumoxyd als Frisch-Chemikalie beliefert wird. Vom Vorratsbehälter wird das inzwischen gebildete Magnesiumhydrat mit allen Verunreinigungen dosiert der Absorptionsanlage 3 zugeleitet. Die Rohsäure verläßt die Absorptionsanlage 3 durch die Leitung 6 und wird einem großräumigen Klärbehälter 7 zugeführt, wo sich die Verunreinigungen absetzen und mittels einer Krählvorrichtung einem Bodenauslaß zum diskontinuierlichen Abzug zugetrieben werden.From the boiler 1, in which the magnesium bisulfite thick liquor is burned, the flue gases pass into a wet filter chamber 2, where they are simultaneously cooled, and from there directly into the SO ₂ absorption system 3. The sludge that forms during the wet filtration is clarified in a container 4 , hydrated at the same time and the resulting thick sludge is fed to a storage container 5, the storage container 5 being supplied with magnesium oxide caustic burnt from natural magnesites as a fresh chemical. The magnesium hydrate formed in the meantime with all impurities is fed from the storage container to the absorption system 3 in a metered manner. The crude acid leaves the absorption system 3 through the line 6 and is fed to a large-scale clarification tank 7, where the impurities settle and are driven to a bottom outlet for discontinuous discharge by means of a rake device.

Die geklärte Rohsäure wird noch durch ein Kiesfilter 8 geleitet und gelangt in den Verstärkungsturm 9, in dem sie mit von unten zugeführtem SO₂ aufgegast wird. Durch die Leitung 10 wird dann die fertige Turmsäure zur Säurestation gepumpt. Die Endgase vom Verstärkungsturm 9, die noch eine SO₂-Konzentration von 5 bis 7 Volumprozent aufweisen, werden durch die Leitung 11 zurück in die Rauchgasleitung vor oder hinter dem Naßfilter geführt.The clarified crude acid is passed through a gravel filter 8 and reaches the reinforcement tower _{9, in which it is gassed with SO 2 fed in from below.} The finished tower acid is then pumped through line 10 to the acid station. The end gases from the reinforcement tower 9, which still have an SO ₂ concentration of 5 to 7 percent by volume, are passed through line 11 back into the flue gas line upstream or downstream of the wet filter.

Die Naßfilterkammer 2 weist einen abwärts führenden Zug 12 auf, der trichterförmig ausgebildet ist, wobei oberhalb der Trichteröffnung 13 Wasserdüsen 14 angeorndet sind, die einen sich über die ganze Lichtweite der öffnung 13 erstreckenden Wasserschleier bilden. Im aufwärts führenden Zug 15 sind weitere ebenfalls den ganzen Strömungsquerschnitt besprühende Wasserdüsen 16 vorgesehen. Der Boden der Filterkammer 2 weist einen Auslaß für den sich bildenden Dünnschlamm auf, wobei oberhalb des Bodens Rührer 18 vorgesehen sind. Der Dünnschlamm wird über eine Leitung 17 und eine Grobmühle 19 dem Klärbehälter 4 zugeleitet, der ein Krählwerk 20 und eine Überfallrinne 21 für das Klarwasser besitzt. Unter dem Klärbehälter befindet sich der Vorratsbehälter 5, wobei in der Verbindungsleitung zwischen den beiden Behältern eine Feinmühle 22 eingebaut ist. Im Klärbehälter 4 erfolgt die Hydratisierung, während das Klarwasser der Absorptionsanlage 3 zur Rohsäureproduktion zugeleitet wird.The wet filter chamber 2 has a downwardly leading train 12, which is funnel-shaped, with water nozzles 14 being arranged above the funnel opening 13, which form a water veil extending over the entire clear width of the opening 13 form. In the upwardly leading train 15, there are others which also spray the entire flow cross-section Water nozzles 16 are provided. The bottom of the filter chamber 2 has an outlet for the forming Thin sludge, with stirrers 18 being provided above the bottom. The thin sludge will fed via a line 17 and a coarse mill 19 to the clarification tank 4, which has a rake 20 and has an overflow channel 21 for the clear water. The storage tank is located under the clarification tank 5, a fine grinder 22 being installed in the connecting line between the two containers. The hydration takes place in the clarification tank 4, while the clear water of the absorption system 3 is used to produce crude acid is forwarded.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of magnesium bisulfite cooking acid from the incineration of Magnesium bisulfite thick liquor resulting from smoke gases with the use of fresh chemicals, in which the flue gases are freed from ash, cooled and fed to a sulfur dioxide absorption system are treated, the ashes are treated with water, hydrated, the formed sludge with additive of fresh magnesium hydrate for delivery to the absorption system kept in stock and the crude acid obtained in the absorption plant in countercurrent in a reinforcement tower Sulfur dioxide is gassed on, characterized in that the flue gases are wet-filtered with the help of water veils extending over the entire free flow cross-section are subjected and then fed directly to the absorption system, in which a Temperature of 30 to 75 ° C and a pH of about 4.0 to 4.6 is maintained during the The sludge that arises from the water and the ash is quickly removed, clarified, and simultaneously hydrated and the thick sludge that occurs during clarification is upstream of that of the absorption system Storage container for magnesium hydrate is supplied, and that a clarification of the crude acid before entering the reinforcement tower.

2. The method according to claim 1, characterized in that an amount of water for wet filtration the amount of water required for the production of crude acid minus the amount of condensate is supplied from the flue gases.

3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the raw acid obtained in the absorption system is at a pH from 4.0 to 4.6 with the addition of flocculants, preferably warm clarified and then over Gravel filter is passed.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the formation of the fresh magnesium hydrate from natural magnesites caustic burnt magnesium oxide is used will.

5. Apparatus for performing the method according to claim 1, characterized by a wet filter chamber through which the flue gases first flow downwards and then upwards, whose downward train is funnel-shaped with above the funnel opening arranged over the entire width of the light spraying water nozzles is formed, over which a sludge outlet having Floor stirrers are provided and those in the upward train further, the whole Has a flow cross-section spraying water nozzles.

6. Apparatus according to claim 5, characterized in that a septic tank under the wet filter chamber and below this a storage container are arranged in a column.

1 sheet of drawings