DE151545C

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Publication number: DE151545C
Application number: DE1903151545D
Authority: DE
Filing date: 1903-02-18
Anticipated expiration: 1923-02-19

Description

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KAISERLICHES /M IMPERIAL / M

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Es wurde gefunden, daß , der Trichlorisopropylalkohol der Formel:It has been found that, the trichloroisopropyl alcohol the formula:

^c _r ^cJfycH. oh ^c _r ^c JfycH. Oh

^CH* ^CH *

sehr wertvolle hypnotische Eigenschaften besitzt. Eine praktische Anwendung dieses Körpers war jedoch bisher ausgeschlossen, da er nur nach dem in Liebig's Annalen 210, S. JJ, has very valuable hypnotic properties. A practical application of this body has hitherto been ruled out, as it was only after that in Liebig's Annalen 210, S. JJ,

ίο beschriebenen Verfahren durch Einwirkung von Zinkmethyl auf Chloral erhalten werden konnte. Es liegt auf der Hand, daß dieses Verfahren mit Rücksicht auf die große Zersetzlichkeit und Feuergefährlichkeit des Zinkmethyls technisch nicht ausführbar ist. Infolgedessen hat das Produkt bisher nur den Charakter eines seltenen.. und schwer zugänglichen Laboratoriumspräparates gehabt (vergl. a. a. O. S. 78 Anm.).ίο described method by acting could be obtained from zinc methyl on chloral. It is obvious that this Process taking into account the high degree of decomposition and flammability of zinc methyl is technically not feasible. As a result, the product only has the so far Character of a rare .. and difficult to access laboratory preparation had (cf. a. a. O. p. 78 note).

Es wurde nun ein technisch sehr leicht ausführbares Verfahren zur Darstellung dieses Körpers gefunden. Das Verfahren besteht darin, daß man die bekannten Magnesiumhalogenmethyldoppelverbindungen auf Chloral einwirken läßt und die so gebildeten Halogenmagnesiumverbindungen des Trichlorisopropylalkohols vom Typus:There has now been a technically very easy to carry out method for representing this Body found. The process consists in using the known magnesium halomethyl double compounds can act on chloral and the thus formed magnesium halide compounds of trichloroisopropyl alcohol of the type:

^CC. _cc

H-O-Mg-Halogen HO-Mg- halogen

mit Wasser bezw. verdünnten Säuren zersetzt. Daß die Reaktion in dieser Weise verlaufen würde, war nicht mit Sicherheit vorauszusehen. Man mußte vielmehr befürchten, daß die sehr reaktionsfähigen Chloratome des Chlorals sich an der Reaktion beteiligen würden. Auch war es nicht ausgeschlossen, daß durch Wechselwirkung eines Teiles des gebildeten Trichlorisopropylalkohols mit noch vorhandenem unveränderten Chloral Produkte komplizierterer Zusammensetzung entstehen würden (vergl. Chem. Centralblatt 1882, S. 796).with water or decomposes in dilute acids. That the reaction proceeds in this way could not have been foreseen with certainty. Rather, one had to fear that the very reactive chlorine atoms of chloral take part in the reaction would. It was also not ruled out that due to the interaction of a part of the formed trichloroisopropyl alcohol with unchanged chloral products still present complex composition would arise (see Chem. Centralblatt 1882, p. 796).

Example 1.

24 Gewichtsteile Magnesiumspäne werden in einen mit Rückflußkühler und Rührwerk versehenen Apparat, welcher durch Eis gekühlt werden kann, gebracht und mit der genügenden Menge wasser- und alkoholfreien Äthers übergössen. Dann läßt man aus einem Scheidetrichter langsam und unter beständigem Rühren 142 Gewichtsteile Jodmethyl, welche mit dem gleichen Volumen Äther verdünnt sind, zutropfen. Unter Erwärmen löst sich das Metall, wobei sich die bekannte Doppelverbindung24 parts by weight of magnesium shavings are placed in a reflux condenser and stirrer provided apparatus, which can be cooled by ice, brought and with the sufficient amount anhydrous and alcohol-free Doused with ether. Then let out a separating funnel slowly and under constant stirring 142 parts by weight of iodomethyl, which have the same volume Ether are diluted, add dropwise. When heated, the metal dissolves, whereby the known double compound

MgQ ^C₂H₆-O-C, H₅ MgQ ^ C ₂ H ₆ -OC, H ₅

bildet. Zu der so erhaltenen Lösung von Jodmethylmagnesium werden nach und nach bei sorgfältiger Kühlung und unter Rühren 147,5 Gewichtsteile Chloral, gelöst in der entsprechenden Menge trockenen Äthers, hinzugefügt. Das Gemisch wird darauf vorsichtig mit Eis und Wasser versetzt. Dann gibt man so viel verdünnte Säure hinzu, bis die ausgefallene Magnesiumverbindung in Lösung gegangen ist. Hierauf wird die Ätherlösung abgezogen, getrocknet und durch Abdestil-Heren des Äthers konzentriert. Durch Destillation des erhaltenen Öles wird der Trichlor-forms. The solution of iodomethylmagnesium thus obtained is gradually added with careful cooling and stirring, 147.5 parts by weight of chloral, dissolved in the appropriate Amount of dry ether added. Ice and water are then carefully added to the mixture. Then there so much dilute acid is added until the precipitated magnesium compound is in solution has gone. The ethereal solution is then drawn off, dried and distilled off of the ether concentrated. By distilling the oil obtained, the trichloro

isopropylalkohol vom Schmelzpunkt 49, -ι° und den bekannten Eigenschaften isoliert. Er kann eventuell durch Umkristallisieren aus Äther oder Ligroin noch weiter gereinigt werden. Isopropyl alcohol with a melting point of 49, -ι ° and the known properties isolated. It can possibly be further purified by recrystallization from ether or ligroin.

Example 2.

In eirie absolut ätherische Lösung von 147,5 Gewichtsteiien Chloral läßt man eine aus 24 Gewichtsteilen Magnesium und 95 Gewichtsteilen Brommethyl in üblicher Weise hergestellte ätherische Lösung von Magnesiumbrommethyl langsam einlaufen, wobei man für gute Kühlung Sorge trägt. Das Reaktionsgemisch wird darauf in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Die Destillation des so gewonnenen Rohöles wird unter vermindertem Drucke ausgeführt.In an absolutely essential solution of 147.5 parts by weight of chloral one leaves one from 24 parts by weight of magnesium and 95 parts by weight of bromomethyl in the usual way produced ethereal solution of magnesium bromomethyl slowly run in, whereby one ensures good cooling. The reaction mixture is then described in Example 1 Way worked up. The distillation of the crude oil thus obtained is carried out under reduced pressure.

Claims

Patent claim:

Process for the preparation of trichloroisopropyl alcohol, characterized in that that one chloral to the known halomethyl - Magnesiumdoppelverbindüngen can act and decompose the resulting magnesium halide compounds.