DE1504476A1

DE1504476A1 - Method for producing a composite film

Info

Publication number: DE1504476A1
Application number: DE19641504476
Authority: DE
Inventors: Brandt Dr Wilhelm
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1964-12-17
Filing date: 1964-12-17
Publication date: 1969-09-25
Also published as: GB1125400A

Description

Verfahren zur Herstellung einer Verbundfolie (Zusatz zu Patentanmeldung K 50 292 X/39a3, eingereicht am 20,7.1963) Gegenstand des Hauptpatentes . ... ... (Patentanmeldung K 50 292 X/39a3) ist ein Verfahren zur Herstellung einer verschweißbaren orientierten Polypropylen-Folie, bei welchem man eine Polypropylen-Folie auf einer oder auf beiden Seiten mit einem auch nach Verstreckung verschweißbaren, mindestens im selben Maße wie die Polypropylen-Folie vierstreckbaren und unter etwa 150o C erweichenden Kunststoff beschichtet und die beschichtete Polypropylen-Folie in mindestens einer Richtung verstreckt. Gegenstand des vorliegenden Zusatzpatentes (vorliegende Anmeldung) ist eine weitere Ausgestaltung des im Hauptpatent beschriebenen Verfahrens, nach welcher zwei mit der verschweißbaren Schicht versehene Polypropylen-Folien hergestellt und dabei. vor dem Verstrecken mit den beschichteten Oberflächen aneinandergelegt-werden, um nach dem Verstrecken eine Verbundfolie zu erhalten, wobei gegebenenfalls zwischen den mit dem verschweißbaren Kunststoff versehenen Oberflächen der Polypropylen-Folien noch eine weitere Schicht erzeugt werden kann, an welcher die unmittelbar auf den Polypropylen-Folien befindlichen Kunststoffschichten fest haften.Process for the production of a composite film (addendum to patent application K 50 292 X / 39a3, filed on July 20, 1963) is the subject of the main patent. ... ... (Patent application K 50 292 X / 39a3) is a method for producing a weldable oriented polypropylene film, in which a polypropylene film on a or on both sides with one that can be welded even after stretching, at least to the same extent as the polypropylene film, four-stretchable and below about 150o C softening plastic coated and the coated polypropylene film in at least stretched in one direction. Subject of the present additional patent (present Registration) is a further embodiment of the main patent described Process according to which two polypropylene films provided with the weldable layer manufactured and at the same time. are placed together with the coated surfaces before stretching, in order to obtain a composite film after stretching, optionally between the surfaces of the polypropylene films provided with the weldable plastic yet another layer can be produced, on which the directly on the The plastic layers in the polypropylene films adhere firmly.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ist demgemäß in seiner allgemeinen Form dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Polypropylen-Folien auf wenigstens einer Oberfläche wenigstens einer der beiden Folien mit einem wie die Polypropylen-Folien verstreckbaren und unter 150o C erweichenden Kunststoff beschichtet, die beiden Folien mit der oder den beschichteten Oberflächen aneinanderlegt und dann das Verstrecken beider Folien in mindestens einer Richtung gemeinsam ausführt, worauf die beiden Folien fest miteinander verbunden sind.The method according to the invention is accordingly in its general Form characterized in that one has two polypropylene films on at least one Surface at least one of the two films with one like the polypropylene films Stretchable and plastic coated under 150o C softening, both of them Laying films with the coated surface or surfaces against one another and then stretching both foils executes together in at least one direction, whereupon the two Foils are firmly connected to each other.

Das Verfahren der Anmeldung ist unter . anderem anwendbar. um einen Verbund aus zwei sehr dünnen Polypropylen-Folien herzustellen. Solche Verbunde haben gegenüber einer aus einer einheitlichen Schicht von der gleichen Schichtdicke wie die Gesamtdicke des Folienverbundes den Vorteil, daß in der Polypropylen-Folie etwa vorhandene Fehlstellen durch das Zusammenführen zweier Folien zu einem Verbund mit großer Wahrscheinlichkeit abgedeckt werden und somit eine etwaige Unbrauchbarkeit dieses Teils der Folie weitgsehend verhütet wird. Die Zwischenschicht kann bei solchen Verbundfolien beispielsweise aus Polyolefin-Folien, insbesondere aus Polyäthylen niederer Dichte, bestehen. Als Material für die Zwischenschicht können ferner solche Wachse und hochmolekularen Kohlenwasserstoffe in der Form von Paraffinen dienen, die in- der Lage sind, bei einer unter 1500 C liegenden Temperatur einer Verstreckung des Verbundes in einem mindestens 1:3 betragenden Streckverhältnis zu folgen. Das trifft normalerweise für die Wachse und Paraffine zu, deren Schmelzpunkt unter 1500 liegt.The registration procedure is below. other applicable. to create a composite of two very thin polypropylene foils. Compared to a single layer of the same layer thickness as the total thickness of the film composite, such composites have the advantage that any defects that may be present in the polypropylene film are most likely covered by joining two films to form a composite, thus making this part unusable the film is prevented weitg s ehend. In such composite films, the intermediate layer can consist, for example, of polyolefin films, in particular of low-density polyethylene. Waxes and high molecular weight hydrocarbons in the form of paraffins which are capable of stretching the composite in a stretching ratio of at least 1: 3 at a temperature below 1500 C can also serve as material for the intermediate layer. This usually applies to the waxes and paraffins that have a melting point below 1500.

Das Verfahren der Anmeldung ist beispielsweise ferner aiiieendbar, um einen Folienverbund zwischen zwei Polypropylen-Folien und einer verschweißbaren Kunststoff-Schicht herzustellen, deren Handhabung bisher nur unter großen, ihre praktische Anwendung ausschließenden Schwierigkeiten möglich war. Dazu gehören unter anderem Kunststoff-Schichten, die bei normaler Temperatur klebrig oder zu weich sind, ferner Kunststoff-Schichten von so geringer Schichtdicke, daß sie in Form einer frei tragenden Folie nicht herstellbar sind und ferner Schichten aus einem Material, 'das mit verhältnismäßig geringen Kohäsionskräften zusammenhält. Durch die vorliegende Erfindung ist es ermöglicht, daß auch die soeben genannten Verbundfolien praktische Verwendung finden können, indem erfindungsgemäß die schwer zu handhabende Schicht zwischen zwei Polypropylen-Folien eingeschlossen wird, wodurch eine leichte Handhabung der erhaltenen Verbundfolie ermöglicht wird. Das Verfahren ermöglicht es darüber hinaus, die beiden Polypropylen-Folien, zwischen denen die andere Schicht eingeschlossen wird, mit sehr dünner Foliendicke herzustellen. Da sich Polypropylen-Folien weitgehend, nämlich in Flächenreckverhältnissen von 1:j10 und sogar noch mehr verstrecken lassen, zoB: auf das 6-fache in der Längsrichtung einer Folienbahn und auf das 7-fache in der Querrichtung, können die beiden Polypropylen-Folien in dem fertigen Folienverbund eine sehr geringe Dicke, beispielsweise von wenigen Tausendstel Millimetern, aufweisen.The registration procedure can also be terminated, for example, around a film composite between two polypropylene films and one that can be welded Manufacture plastic layer, their handling so far only under large, their practical application excluding difficulties was possible. These include below other plastic layers that are sticky or too soft at normal temperature are, furthermore, plastic layers of so thin a layer that they in Can not be produced in the form of a self-supporting film and also consist of layers a material that holds together with relatively low cohesive forces. The present invention makes it possible that the just mentioned Composite films can find practical use by the invention the difficult The layer to be handled is enclosed between two polypropylene sheets, whereby easy handling of the composite film obtained is made possible. The procedure It also allows the two polypropylene films between which the other layer is included, with a very thin film thickness. There Polypropylene films are largely, namely in area stretching ratios of 1: j10 and let it stretch even more, for example: 6 times in the longitudinal direction a film web and up to 7 times in the transverse direction, the two polypropylene films in the finished film composite a very small thickness, for example of a few Thousandths of a millimeter.

Weitere Voraussetzung für die Herstellung'solcher Verbundfolien ist, daß der die Beschichtung bildende Stoff bzw. daa die Beschichtung bildende Stoffgemisch nach der Einwirkung der Verstreckungstemperatur von etwa 150o C mit genügender Festigkeit auf den Polypropylen-Folien haftet. Im Sinne der schon genannten Bedingung, daß der Stoff bzw. das Stoffgemisch sich bei einer Temperatur unterhalb 150o C ebenso stark verstrecken lassen soll wie die Polypropylen-Folien, ist auch ein solcher Stoff als verstreckbar anzusehen, der bei der Verstreckungstemperatur im fließbaren Zustand vorliegt und in diesem fließbaren Zustand der Flächenausdehnung der Polypropylen-Folienfolgen kann Die zwischen den Polypropylen-Folien befindliche Schicht kann beispielsweise aus Polyisobutylen sein, welches ein klebriger Kunststoff und daher schwer zu handhaben ist. Als ein anderer schwer handhabbarer Stoff ist beispielsweise Bitumen anzusehen. Die einzuschließende Zwischenschicht kann ferner aus flüssigen oder zähflüssigen Stoffen bestehen, wie beispielsweise polymerisierbare Monomere oder Vorpolymerisate davon, die während oder nach der Verstreckung der Verbundfolie polymerisieren oder sich dadurch verfestigen. Die Erfindung ist in gleicher Weise auch in den Fällen anwendbar, wo die Beschichtung aus Stoffen besteht, die zwar in dicker Schicht als frei tragende Folie gehandhabt werden könneri, aber in nur wenige Tausendstel Millimeter dicker Schicht als frei tragende Folie#nicht herstellbar sind, wie das beispielsweise für die Mischpolymerisate des Vinyliderichlorids gilt. Die Beschichtung kann auf die zu beschichtende Oberfläche der Polypropylen-Folie in Form einer Lösung oder Dispersion aufgetragen werden. Sofern die Beschichtung in-Form einer selbsttragenden Folie herst-ellbar ist, kann eine solche Folie mit der zu beschichtenden Oberfläche der Polypropylen-Folie kaschiert werden. Bei Raumtemperatur flüssige Stoffe können als solche aufgetragen, und schmelzbare Stoffe können als Schmelzen aufgebracht werden.Another prerequisite for the production of such composite films is that the substance forming the coating or the mixture of substances forming the coating after exposure to the drawing temperature of about 150o C with sufficient strength adheres to the polypropylene films. For the purpose of of those already mentioned Condition that the substance or the mixture of substances is at a temperature below 150o C is supposed to stretch just as much as the polypropylene films to consider such a fabric as stretchable at the stretching temperature is present in the flowable state and in this flowable state of surface expansion of the polypropylene film sequences can be found between the polypropylene films Layer can for example be made of polyisobutylene, which is a sticky plastic and therefore difficult to handle. As another difficult to handle fabric is consider bitumen, for example. The intermediate layer to be enclosed can furthermore consist of liquid or viscous substances, such as polymerizable Monomers or prepolymers thereof, which during or after the stretching of the The composite film polymerizes or solidifies as a result. The invention is in equally applicable in cases where the coating consists of fabrics, which can be handled in a thick layer as a self-supporting film, but in a layer only a few thousandths of a millimeter thick as a self-supporting film # not can be produced, as is the case, for example, for the copolymers of vinylidene dichloride is applicable. The coating can be applied to the surface to be coated the polypropylene film can be applied in the form of a solution or dispersion. If the coating can be produced in the form of a self-supporting film, it can such a film laminated with the surface to be coated of the polypropylene film will. Substances that are liquid at room temperature can be applied as such, and meltable Substances can be applied as melts.

Die Beschichtung kann Zusätze, wie beispielsweise Farbstoffe; Füllstoffe, Oxydationsverhinderer, Absorptionsmittel oder Katalysatoren, enthalten. Letztere müssen fast immer in den Fällen zugesetzt werden, wo die Beschichtung aus einer polymerisierbaren Substanz besteht, die während oder nach der Verstreckung des Verbundes polymerisieren soll, Die Polymerisation ist jedoch vielfach auch durch Einwirkung von aktiver Strahlung auf die Verbundfolie während der Verstreckung, in manchen Fällen auch durch die bloße Einwirkung von Wärme, herbeiführbar. Als Füllstoffe kommen anorganische oder organische Stoffe in Betracht, soweit sie die Haftung der Schicht auf den Polypropylen-Folien nicht ungünstig beeinflussnri. Als Beispiele von Füllstoffen werden Korkmehl, Oraphitpulver, Talkumpulver und Faserhaufwerk genannt. Haufwerke von' Fasern können beispielsweise mit Polyisobutyleii als Schichtbildner zwischen die beiden Polypropylen-Folien gebracht werden.The coating can contain additives such as dyes; Fillers, Contain antioxidants, absorbents or catalysts. Latter almost always have to be added in cases where the coating consists of a polymerizable substance is made during or after the stretching of the composite to polymerize, The polymerization is, however, in many cases also by action of active radiation on the composite film during stretching, in some Cases can also be brought about by the mere action of heat. As fillers Inorganic or organic substances come into consideration, insofar as they affect the liability of the Do not adversely affect the layer on the polypropylene film. As examples of fillers are cork flour, oraphite powder, talcum powder and fiber heap. Piles of 'fibers can, for example, with Polyisobutylii as a layer former between the two polypropylene films are brought.

Zwischen den unmittelbar auf den beiden Polypropylen-Folien befindlichen Schichten kann eine weitere, im folgenden als "Zwischenschicht" bezeichnete Schicht vorhanden sein. Diese Anordnung ist erforderlich, wenn in der Verbundfolie eine innere Schicht aus einem Stoff bestehen soll, der mit der Polypropylen-Folie unmittelbar nur mit geringer Haftung verbunden werden kann, wie beispielsweise eine Schicht aus dem oben schon genannten Bitumen. Die Verwendung einer Zwischenschickt wird in der Regel auch dann vorgezogen, wenn zwischen die Polypropylen-Folie eine Schaumstoffschicht gebracht werden soll. Solche Schaumstoffschichten können in Form- an sich bekannter verschäumbarer Massen zwischen die beiden Folien gebracht werden, worauf dann der Schaum-Stoff während des Aufheizens für das Vers trecken gebildet werden kann.Between the directly on the two polypropylene foils Layers can be a further layer, hereinafter referred to as "intermediate layer" to be available. This arrangement is necessary when a inner layer should consist of a substance that directly interacts with the polypropylene film can only be connected with low adhesion, such as a layer from the bitumen already mentioned above. The use of an intermediary will be as a rule, preference is also given to a foam layer between the polypropylene film should be brought. Such foam layers can be known in the form foamable masses are brought between the two films, whereupon the Foam fabric can be formed during heating for the verse stretch.

Die Haftung der auf den beiden Polypropylen-Folien befindlichen Schicht kann, wie das z.B. bei Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten der Fall ist, erst während der Verstreckung des Verbundes in der Wärme eintreten.The adhesion of the layer on the two polypropylene films can, as is the case with vinylidene chloride copolymers, for example, only during the stretching of the composite occur in the heat.

In anderen Fällen kann der Zusammenhalt auf einer Klebrigkeit der Schicht beruhen, wie z.B. beim Polyisobutylen. Doch nimmt auch im Fall des Polyisobutylens die Haftung während der Verstreckung in der Wärme noch zu. Derartige klebrige Stoffe kann man auch dazu benutzen, solche Stoffe, wie beispielsweise Bitumen oder ungesättigte Säureester, die auf den Polypropylen-Folien nicht oder nur schlecht haften,.als Zwischenschicht in den Folienverbund einzufügen. Man versieht dazu die beiden nach innen kommenden Oberflächen der Polypropylen-Folien zunächst mit einer dünnen Polyisobutylen-Schicht oder einer anderen gute Haftung vermittelnden Schicht und bringt dann zwischen die beiden Polypropylen-Folien die Zwischenschicht, also beispielsweise die Bitumen-Schicht, die Schicht aus ungesättigtem Säureester, eine Schicht aus verschäumbarem Stoff oder eine Schicht aus Faserhaufwerk.-Die in dieser Weise hergestellten Verbunde liefern nach einseitiger oder nach biaxialer Verstreckung-Mehrschicht-Folien, deren Schichten sich nicht oder nur schwer voneinander trennen lassen.In other cases the cohesion may be due to a stickiness of the Layer based, such as with polyisobutylene. But also in the case of polyisobutylene liability during the stretching in the heat still to. Such Sticky substances can also be used to remove substances such as bitumen or unsaturated acid esters, which are not or only poorly on the polypropylene films adhere, to be inserted into the film composite as an intermediate layer. To do this, you provide the both inwardly coming surfaces of the polypropylene films initially with a thin polyisobutylene layer or another good adhesion-promoting layer and then brings the intermediate layer between the two polypropylene films, that is for example the bitumen layer, the layer of unsaturated acid ester, a Layer of foamable fabric or a layer of fiber pile.-The in this Composites produced in this way provide multilayer films after one-sided or biaxial stretching, the layers of which are difficult or impossible to separate from one another.

Vor der Verstreckung braucht die Kunststoffschicht zwischen den beiden Polypropylen-Folien nur soweit zu haften, daß sich der Verbund handhaben läßt, d.h. daß sich die Polypropylen-Folien beim Auf-bzw. Abrollen des Verbundes und beim Einführen des Verbundes in die Streckapparatur von der Kunststoffschicht nicht lösen. m Je nach Dicke der Ausgangsschichten und je nach dem Verstreckungsgrad der Verbunde erhält man verschieden dicke Schichten. Das Verhältnis der Dicke von Mittelschicht und Außenschichten vor und nach- der Verstreckung entspricht dem bei der Verstreckung angewandten Flächen-Reckverhältnis. Wsnn man zoB. von zwei 200/u starken Polypropylen-Folien, die zwischen sich eine 800/u dicke Mittelschicht tragen, ausgeht, gelangt man bei biaxialer Verstreckung und einem Flächen-Reckverhältnis 1:40: zu einer Mehrschichtfolie, deren -Mittelschicht etwa 20/u und deren beide Polypropylen-Außenschichten je etwa 5/u dick sind, Bereits solche, nur, einige Tausendstel Millimeter dicke Polypropylen-Schichten können genügen, um die eingeschlossene Mittelschicht handhabbar zu machen.Before stretching, the plastic layer needs to be between the two Polypropylene films only adhere to the extent that the composite can be handled, i.e. that the polypropylene films when on or. Unrolling the composite and during insertion of the composite in the stretching apparatus does not detach from the plastic layer. m Ever depending on the thickness of the starting layers and depending on the degree of stretching of the composites layers of different thickness are obtained. The ratio of the thickness of the middle layer and outer layers before and after the stretching corresponds to that during the stretching applied area stretching ratio. If you know zoB. of two 200 / u thick polypropylene foils, who carry a middle class 800 / u between them, goes out, one arrives at biaxial stretching and an area stretching ratio 1:40: to a multilayer film, their middle layer about 20 / u and their two polypropylene outer layers each about 5 / u are thick, Polypropylene layers that are already only a few thousandths of a millimeter thick can suffice to make the enclosed middle class manageable.

Geht man beispielsweise von zwei 300/u starken Polypropylen-Folien, zwischen die eine 100u dicke Mittelschicht gebracht'ist, aus, kann man bei einem Flächen-Reckverhältnis 1:4O zu einer Mehr-Schichtfolie gelangen, deren Mittelschicht 2,5@u'und deren beide Polypropylen-Außenschichten je etwa 7,5/u dick sind.Assuming, for example, two 300 / u thick polypropylene films, between which a 100u thick middle class is brought out, one can with one Area stretching ratio of 1: 40 to reach a multilayer film, the middle layer of which 2.5 @ u 'and the two polypropylene outer layers of which are each about 7.5 / u thick.

Die Verstreckung der Verbunde geschieht bei biaxialer Verstreckung zunächst in der Längsrichtung der Folien, indem der Verbund über zwei mit verschiedener Geschwindigkeit sich bewegende Walzensysteme geführt wird, von denen dA$ erste auf etwa 150o C beheizt-ist» Anschließend wird der in der Längsr i.chtung verstreckte Verbund in eine Breitstreckvorrichtung geführt und dort bei etwa 150° Clquer zur Laufrichtung der- Folie verstreckt. Bereits nach der Längsverstreckung sind die drei-Schichten - die Mittelschicht und die beiden äußeren Polypropylenschichten - fest zu einer Mehrschichtfolie verbunden. Die"Verstreckung des Verbundes soll mindestens 1:3 betragen. Auf die Längsverstreckung entfällt davon eine Verstreckung von 1:3 bis etwa 1:7. Bei biaxialer Verstreckung soll das Gesamtstreckverhältnis vorzugsweise 1:9 bis 1:42 betragen. Untrennbare oder wenigstens gut haftende Verbunde erhält man auch, wenn man die beiden Polypropylen-Folien, jede für sich, zunächst längs verstreckt und erst dann zwischen beide die schwer handhabbare odersonstige Mittelschicht bringt. Durch Führen des Verbundes über eine heiße Walze bewirkt man, daß die Schichten so weit aufeinanderhaften, daß sich die vorläufige Verbundfolie in eine Breitstreckvorrichtung einführen, dort bei etwa 150o C quer zur Folienrichtung verstrecken läßt und eine Mehrschichtfolie liefert, deren Schichten fest miteinander verbunden sind. Wenn man die Mittelschicht erst nach der Längsverstreckung der Polypropylen-Folien zwischen diese bringt-, erhält man in der fertigen Verbundfolie eine dickere Mittelschicht, als wenn man die BeschichtunJ schon vor der Längsverstreckung zwischen die Polypropylen-F®lie bringt.The composites are stretched with biaxial stretching first in the longitudinal direction of the foils by placing the composite over two with different speed moving roller systems of which the first is heated to around 150oC stretched composite passed into a spreader device and there at about 150 ° Stretched across the running direction of the film. Already after the longitudinal stretching are the three layers - the middle layer and the two outer polypropylene layers - firmly connected to a multilayer film. The "stretching of the composite should be at least 1: 3. Of these, there is no stretching for the longitudinal stretching from 1: 3 to about 1: 7. In the case of biaxial stretching, the overall stretching ratio should be preferably 1: 9 to 1:42. Inseparable or at least well-adhering bonds one also obtains if one initially uses the two polypropylene films, each for itself stretched lengthways and only then between the two the difficult to handle or the other Middle class brings. By guiding the assembly over a hot roller, that the layers adhere to one another so far that the preliminary composite film Introduce into a spreader device, there at about 150o C across the direction of the film can stretch and a multilayer film provides, the layers firmly together are connected. If you only reach the middle class after the Longitudinal stretching the polypropylene film brings between these - is obtained in the finished composite film a thicker middle layer than if the coating was already applied before longitudinal stretching between the polypropylene F®lie.

Die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten Mehrschicht-Folien können mannigfache Verwendung finden.The multilayer films produced by the process described can be used in many ways.

Ungesättigte Polyester bilden sehr steife Schichten. Man erhält mit ihnen deshalb steife Mehrschichtfolien. Das kann dort von Vorteil sein, wo biaxial verstreckte Polypropylen-Folien, weil sie von Natur aus tappig sind, für die Verarbeitung auf Verpackungsmaschinen unbrauchbar und erst als Mehrschichtfolie mit steifer Zwischenschicht verarbeitbar sind.Unsaturated polyesters form very stiff layers. One receives with therefore stiff multilayer films for them. This can be an advantage where biaxial stretched polypropylene films, because they are naturally clumsy, for processing unusable on packaging machines and only as a multi-layer film with a stiff intermediate layer are processable.

Für andere Zwecke werden hingegen besonders weiche und geschmeidige Mehrschichtfolien verlangt, Als solche lassen sich mit Polyisobutylen als Mittelschicht hergestellte Verbundfolien verwenden. Mehrschichtfolien mit Biturnen als Mittelschicht können Verwendung beim Straßen- und Häuserbau finden: Mehrschichtfollen mit Mittelschichten aus elastischen Stoffen, wie weichgemachten Acetaten des Polyvinylalkohols, wirken als Splitterschutz, wenn Glas, auf das sie geklebt sind, zertrümmert Ti:3. Mehrschichtfolien mit geeigneten Füllstoffen in der Mittelschicht,(z.B. mit Korkmehl oder Schiefermehl) können als wärmeisolierend oder lärmdämpfend oder flammhemmende Beläge wirken, Wenn die verschweißbaren Mehrschichtfolien als Mittelschicht einen gasundurchlässigen oder nur wenig gasdurchlässigen Stoff enthalten,- z.B, eine Schicht aus einem Vinylidenchlorid@Mischpolymerisat (91 Gew.-% Vinylidenchlorid $15 Gew,-% Acrylnitril + 0r5 Gew.-% Itaconsäure), dann sind die so erhaltenen Verbundfolien als sogenannte Schrumpffolien für Verpackungszwecke geeignet; in kochendem Wasser oder in heißer Luft schrumpfen sie ebenso stark wie biaxial verstreckte Polypropylen-Folien, bieten aber diesen gegenüber den Vorteil der Gasundurchlässigkeit. Polypropylen-Folien, deren Innenseite mit einem Farbmuster versehen worden ist, bevor die Mittelschicht, z.B. die Polyisöbutylenschicht, aufgebracht worden ist, liefern Mehrschichtfolien mit interessanten Farbeffekten.For other purposes, however, they are particularly soft and supple Multi-layer films required, as such, can be made with polyisobutylene as the middle layer use manufactured composite films. Multi-layer films with biturns as the middle layer can be used in road and house construction: multi-layer plywood with middle layers made of elastic materials, such as plasticized acetates of polyvinyl alcohol, act as splinter protection, if the glass on which they are glued shatters Ti: 3. Multilayer films with suitable Fillers in the middle layer (e.g. with cork flour or slate flour) can be used as heat-insulating or sound-absorbing or flame-retardant Coverings work when the weldable multilayer films act as a middle layer contain gas-impermeable or only slightly gas-permeable substance - e.g. a layer from a vinylidene chloride @ mixed polymer (91% by weight vinylidene chloride $ 15% by weight Acrylonitrile + 0.5% by weight itaconic acid), then the composite films obtained in this way are suitable as so-called shrink films for packaging purposes; in boiling water or in hot air they shrink just as much as biaxially stretched polypropylene films, but offer the advantage of gas impermeability over these. Polypropylene films, the inside of which has been provided with a color pattern before the middle layer, e.g., the polyisobutylene layer, provides multilayer films with interesting color effects.

Wenn gewünscht, können auch die Außenflächen der einen oder beider Polypropylen-Folien, vor oder nach der ersten Verstreckung, mit einer versiegelbaren Kunststoffschicht, z4B, mit einer Schicht aus Hochdruck-Polyäthylen versehen und mit ihr durch das nachfolgende Verstrecken fest verbunden werden. Als versiegelbare Kunststoffschicht kann man die Außenseite einer oder beider Polyypropylen-Folien, vor oder nach der Längsverstreckung, mit solchen Kunststoffen beschichten, die auf der Mehrschichtfolie als Haftvermittler für andere Kunststoffe wirken. Auf diese Haftung vermittelnden Schichtexi (z.B. aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten), welche weniger als 1/u dick sein können, kann man z.B. durch Lackierung auch solche anderen Überzüge aufbringen, welche ohne diese Haftschicht auf der Oberfläche der biaxial verstreckten Polypropylenfolie nicht haften würden. Auf die beschriebene-Weise gelingt es, biaxial verstreckte Mehrschichtfolien auch mit solchen Kunststoffen zu beschichten, die sonst auf ihnen nicht haften würden.If desired, the outer surfaces of either or both can also be used Polypropylene films, before or after the first stretching, with a sealable Plastic layer, for example, provided with a layer of high-pressure polyethylene and be firmly connected to it by the subsequent stretching. as Sealable plastic layer can be used on the outside of one or both of the polyypropylene films, before or after longitudinal stretching, coat with plastics that are based on the multilayer film act as an adhesion promoter for other plastics. To this Adhesion-promoting layer (e.g. made of vinylidene chloride copolymers), which can be less than 1 / u thick, can also be painted, for example apply other coatings, which without this adhesive layer on the surface of the biaxially stretched polypropylene film would not adhere. In the manner described it is possible to produce biaxially oriented multilayer films with such plastics to coat that would otherwise not adhere to them.

B e i s ,p i -e l e Beispiel 1 Zwischen zwei je 200,u starken unverstreckten Polypropylenfolien-Bahnen befand sich ein Gemisch aus Styrol und ungesättigtem Säureester, dem 5 f tert. Buty1-hydroperoxyd beigemischt waren. Verwandt wurde das unter dem Warenzeichen «Leguval't K 25 R (Hersteller: Farbenfabriken Bayer, Leverkusen) im Handel befindliche Produkt. Auf 100 cm 2 Folienfläche kamen 1,3 g "Leguval" (d = -1,12).. Nach der biaxialen Verstreckung der Verbund-Folie auf etwa das Sechsfache von Länge und Breite (Flächen-Reckverhältnis 1:36) bei-160° C wurde eine dünne Mehrschichtfolie erhalten, deren beide Polypropylenschichten eine Dicke von etwa 5/u und deren Leguval-Schicht eine Dicke von etwa 2-3/u hatte. Die Schichten hafteten fest aufeinander. Die Folie war steifer als-eine gleich dicke Folie aus biaxial verstrecktem Polypropylen.B eis, pi -ele Example 1 Between two 200, u thick unstretched polypropylene film webs was a mixture of styrene and unsaturated acid ester, the 5 f tert. Buty1 hydroperoxide were added. The product marketed under the trademark “Leguval't K 25 R (manufacturer: Farbenfabriken Bayer, Leverkusen) was used. 1.3 g of "Leguval" (d = -1.12) were obtained per 100 cm 2 of film area. After the biaxial stretching of the composite film to about six times the length and width (area stretching ratio 1:36) at -160 ° C a thin multilayer film was obtained, the two polypropylene layers of which had a thickness of about 5 / u and the Leguval layer had a thickness of about 2-3 / u. The layers adhered firmly to one another. The film was stiffer than a film of the same thickness made of biaxially stretched polypropylene.

Beispiel 2 Zwischen zwei je 100 u starken unverstreckten Polypropylen-Folien befand sich eine 2 mm dicke Bitumenschickt, deren Erwechungspunkt unterhalb 140o C lag. Zwischen. Bitumen und den beiden Polypropylenfolien befand sich eine 2-3/u dicke Polyisobutylenschicht. Diese war aus einer 3-%igen Lösung in Trichloräthylen auf die Innenseite beider Polypropylen-Folien.aufgetrocknet, und danach war das erwärmte flüssige Bitumen auf die beschichtete Oberfläche der einen Folienbahn aufgebracht worden, worauf durch Zusammenführen beider Folienbahnen ein Verbund aus Polypropylenfolie-Polyisobutylenschicht - Bitumenschicht - Polyisobutylenschicht -Polypropylenfolie hergestellt wurde, der infolge der Klebrigkeit der Polyisobutylenschichten soweit aufeinander zusammenhaftete, daß er sich zur Längsverstreckung (Flächen-Reckverhältnis 16) handhaben ließ. Nach der Längsverstreckung des Verbundes bei 150o C wurde eine Mehrschi.chtfole erhalten, deren Bitumenschicht etwe 0,3 mm und deren beide Polypropylenschichten etwa 16/u dick waren. Die Schichten hafteten fest aufeinander. Die Mehrschichtfolie ist als Isolierfolie-im Bauwesen geeignet. Example 2 Between two 100 micron thick unstretched polypropylene films was a 2 mm thick bitumen layer, the point of change of which was below 140 ° C. Between. Bitumen and the two polypropylene films was a 2-3 / u thick polyisobutylene layer. This was from a 3% solution in trichlorethylene on the inside of both polypropylene foils, and then the heated liquid bitumen was applied to the coated surface of one of the foils, whereupon, by bringing the two foils together, a composite of polypropylene foil-polyisobutylene layer - Bitumen layer - polyisobutylene layer - polypropylene film was produced which, due to the stickiness of the polyisobutylene layers, stuck together to such an extent that it could be handled for longitudinal stretching (area stretching ratio 16). After longitudinal stretching of the composite at 150 ° C., a multilayer film was obtained, the bitumen layer of which was about 0.3 mm and the two polypropylene layers of which were about 16 μm thick. The layers adhered firmly to one another. The multilayer film is suitable as an insulating film in construction.

Bleispiel 3 Zwei 250/u starke Polypröpylenfolien wurden auf einer Seite mit der Lösung eines Gemisches aus 9,5 Gewichtsteilen synthetischem Kautschuk und 11,4 Gewichtsteilen eines Alkydharzes (o-Phthalsäureester, modifiziert mit Cocosfettsäure; Säurezahl ca. 150)'beschichtet. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels betrug die Schichtdicke etwa 10/u. Ferner wurden 100 g eines Poiymischesters aus Äthylenglykol und Terephthalsäure/Isophthalsäure (50/50) bei 180o C aufgeschmolzen und mit 50 g Graphit eine halbe Stunde lang kräftig verrührt. Hierauf wurde die flüssige Schmelze eine halbe Stunde lang bei. 160o C im Vakuum entlüftet. Das 160o C warme Mischester/Graphit-Gemisch wurde in einer Menge von 16 g pro cm 2 Folienfläche auf die mit dem Klebharz aus Kautschuk/Alkydharz bereits beschichtete Seite der einen Polypropylenfolie gebrachte Auf die Mischester/Graphit-Schicht wurde, solange sie noch plastisch war, die zweite Polypropylenfolie - die Klebharzschicht der Mischester/Graphit-Schicht zugewandt luftfrei aufkaschiert. Lead Example 3 Two 250 micron thick polypropylene films were coated on one side with a solution of a mixture of 9.5 parts by weight of synthetic rubber and 11.4 parts by weight of an alkyd resin (o-phthalic acid ester, modified with coconut fatty acid; acid number approx. 150). After the solvent had evaporated, the layer thickness was about 10 / u. Furthermore, 100 g of a mixed polyester of ethylene glycol and terephthalic acid / isophthalic acid (50/50) were melted at 180 ° C. and vigorously stirred with 50 g of graphite for half an hour. The liquid melt was then at for half an hour. 160o C vented in a vacuum. The 160 ° C mixed ester / graphite mixture was applied in an amount of 16 g per cm 2 of film surface to the side of a polypropylene film already coated with the adhesive resin made of rubber / alkyd resin, as long as it was still plastic , the second polypropylene film - the adhesive resin layer facing the mixed ester / graphite layer, laminated in an air-free manner.

Der gut handhabbare Verbund wurde bei 1600 C biaxial im Flächenverhältnis 1:36 verstreckt. Nach der Verstrnckung war die Mehrschichtfolie etwa 85/u dick; die Mischester/Graphit-Schicht hatte eine Dicke von etwa 70/u.The easy-to-handle composite was biaxially stretched at 1600 C in an area ratio of 1:36. After stretching, the multilayer film was about 85 / u thick; the mixed ester / graphite layer had a thickness of about 70 / u.

Beispiel 4 Zwei 250/u starke Polypropylenfolien wurden auf einer Seite mit der in Beispiel 3 genannten Lösung des Klebharzes aus Kautschuk/Alkydharz beschichtet. Example 4 Two 250 micron thick polypropylene films were coated on one side with the rubber / alkyd resin adhesive resin solution mentioned in Example 3.

Auf eine der beiden Klebharzschichten wurde eine 5-%ige Acetonlösung des Mischpolymerisates aus 91 Gew.-% Vinylidenchlorid, 8,5 Gew.-9/o Acrylnitril und 0,5-Gew.-%-Itaconsäure gebracht. Die Lösung war .A 5% strength acetone solution was applied to one of the two adhesive resin layers of the copolymer of 91% by weight vinylidene chloride, 8.5% by weight acrylonitrile and 0.5% by weight - itaconic acid. The solution was.

vorher 1/4 Stunde lang im Vakuum bei 500 C entlüftet worden.had previously been deaerated for 1/4 hour in a vacuum at 500 C.

Nach fünf Sekunden langer Trocknung bei 150o C war die auf dem Klebharz aufgetrocknete Schicht aus dem Vinylidenchlorid-Mischpolymerisat acetonfrei. Sie wurde nun mit der zweiten Polypropylenfolie Klebharzschicht gegen Mischpolymerisat-Schicht - durch Kaschierung blasenfrei vereinigt.After drying for five seconds at 150 ° C., it was on the adhesive resin dried layer of the vinylidene chloride copolymer acetone free. With the second polypropylene film, it was now an adhesive resin layer against a mixed polymer layer - Combined bubble-free by lamination.

Der Folienverbund wurde bei 1600 C im Flächenverhältnis 1:36 biaxial verstreckt. Nach der Verstreckung war die Mehrschichtfolie.l5lu dick. Zwischen zwei je 7/ u dicken Polypropylenfolien befand sich eine etwa 1/u dicke Schicht des Vinylidenchlorid-Mischpolymerisats. 1, Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung einer verschweißbaren orientierten Polypropylen-Folie, bei welchem man eine Polypropylen-Folie auf einer oder auf beiden Seiten mit einem auch nach der Verstreckung verschweißbaren, mindestens im selben Maße wie die Polypropylen-Folie verstreckbaren und unter etwa 150o C erweichenden Kunststoff beschichtet und die beschichtete Polypropylen-Folie in mindestens einer Richtung verstreckt nach Patent . ... ... (Patentanmeldung K 50 292 X/39a3) zwecks Herstellung einer Verbundfolie, dadurch-gekennzeichnet, daß man zwei Polypropylen-Folien auf wenigstens einer Oberfläche wenigstens einer der beiden Folien mit dein wie die Polypropylen-Folie verstreckbaren und unter etwa 150o C erweichenden Kunststoff beschichtet", die beiden Folien mit der oder den beschichteten Oberflächen aneinanderlegt und dann@das Verstrecken beider Folien in mindestens einer Richtung gemeinsam durchführt, worauf die beiden Folien fest miteinander verbunden sind.The film composite was biaxially stretched at 1600 C in an area ratio of 1:36. After the stretching, the multilayer film was thick. Between two 7 / u thick polypropylene films was an approximately 1 / u thick layer of the vinylidene chloride copolymer. 1, Another embodiment of the process for the production of a weldable, oriented polypropylene film, in which a polypropylene film is welded on one or both sides with a polypropylene film that is also weldable after stretching, stretchable at least to the same extent as the polypropylene film and under about 150o C is coated with softening plastic and the coated polypropylene film is stretched in at least one direction according to the patent. ... ... (Patent application K 50 292 X / 39a3) for the purpose of producing a composite film, characterized in that two polypropylene films on at least one surface of at least one of the two films with the same as the polypropylene film stretchable and under about 150o C softening plastic coated ", the two foils with the coated surface (s) are placed against each other and then the stretching of both foils is carried out together in at least one direction, whereupon the two foils are firmly connected to one another.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

2. The method according to claim 1, characterized in that the plastic is placed between the two films and applies the foils to the plastic.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized characterized in that one cures in the course of stretching or afterwards Plastic used for coating. Modification of the method according to claim 1, characterized in that one surface with each of the two films the plastic coated and a layer between the coated foils brings another plastic or natural material softening below 150 ° C and then carries out the stretching.