DE1504355A1

DE1504355A1 - Molded articles made from polypropylene foams with a cellular structure and process for producing the same

Info

Publication number: DE1504355A1
Application number: DE19631504355
Authority: DE
Inventors: Palmer David Arthur; Feild George Barnard; Buhl Frank Charles; Johnstone Paul Legrand
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1962-10-15
Filing date: 1963-10-09
Publication date: 1969-09-25

Description

Formgegenstände aus Polypropylenschaumstoffen mit Zellstruktur und Verfahren zur Herstellung derselben Die Erfindung betrifft die Herstellung von Formgegenständen aus Polypropylenschaumstoffen.Molded articles made of polypropylene foams with cell structure and Method of making the same The invention relates to the manufacture of molded articles made of polypropylene foams.

Es ist bekannt, dreidimensionale Produkte aus geschäumtem thermoplastischem Kunststoff in der Weise herzustellen, daß die einen bei Zersetzung gasentwickelnden Stoff, z.B. ein Treibmittel, enthaltende Thermoplastmischung in einer Strangpreß-oder Spritzgußmaschine auf eine Temperatur erwärmt wird, die solche f ; ase freisetzt, und man die geschmolzene Masse in eine Form strangpreßt oder eiiispritzt, worauf das Schäumen und Formgeben im wesentlichen gleichzeitig erfolgen. Solche Verfahren können mit nicht kristallinen thermoplastischen Polymeren, wie Polystyrol, durchgeführt werden, blieben jedoch bei Polypropylen ohne Erfolg, da bei den zur Umwandlung der expandierbaren Mischung in eine flüssige Masse notwendigen Temperaturen ihre Schmelzviskosität zu gering ist, um ohne Aufreißen der Zellwände der Expansion durch die vom Treibmittel entwickelten Gase zu widerstehen, so daß sich der Schaum nicht unter Ausfüllung der Form ausdehnt und den Formgegenstand ergibt. It is known three-dimensional products made of foamed thermoplastic Manufacture plastic in such a way that some evolve gas when decomposed A thermoplastic mixture containing material, for example a blowing agent, in an extrusion or Injection molding machine is heated to a temperature such f; ase releases, and the molten mass is extruded or injected into a mold, whereupon foaming and shaping take place essentially simultaneously. Such procedures can be done with non-crystalline thermoplastic polymers such as polystyrene but stayed with polypropylene to no avail, because with the temperatures necessary for converting the expandable mixture into a liquid mass their melt viscosity is too low to allow expansion without tearing open the cell walls by resisting the gases evolved by the propellant, so that the foam does not expand while filling the form and results in the shaped object.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß Polypropylenschaumstoffe mittels Strangpreß- oder Formverfahren in Form von Folien, Stäben, Rohren, Draht-und Kabelummantelungen, Hohlgegenständen, wie Flaschen, verschiedenen geformten Gegenständen usw. gebracht werden können und man einen Schaumstoff mit beliebiger gewünschter Dichte und einer gleicnförmigen geschlossenen Zellstruktur mit wenigstens 50 geschlossenen Zellen erhalten kann, indem man ein stereoreguläres Polypropylen mit einem Treibmittel und einem Azido-Vernetzungsmittel mischt und die Mischung bei einer Temperatur über der Erweicungstemperatur der Mischung durch eine Strangpresse und/oder in eine Form leitet. According to the invention it has now been found that polypropylene foams by means of extrusion or molding processes in the form of foils, rods, pipes, wire and Cable jackets, hollow objects such as bottles, various shaped objects etc. can be brought and you can make a foam with any desired Density and a uniform closed cell structure with at least 50 closed cells Cells can be obtained by adding a stereoregular polypropylene with a propellant and an azido crosslinking agent is mixed and the mixture is at a temperature above the softening temperature of the mixture by an extruder and / or in a mold directs.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das stereoreguläre Polypropylen mit dem Treibmittel und dem Azido-Vernetzungsmittel gemischt. Zur Erzielung dieser Mischung kann jedes beliebige kittel benutzt werden. Im Fall der cnemischen Treibmittel können das Azido-Vernetzungsmittel und das Treibmittel in einem Verdünnungsmittel, wie Aceton, das auch einen Stabilisator oder anderes Modifizierungsmittel für das Polypropylen enthalten kann, gemischt werden, und das Polypropylen kann dann in feinverteilter Form zugesetzt und zu einer Aufschlämmung gemischt werden. Beim Verdampfen des Verdünnungsmittels erhält man eine innige Mischung des Polymers, Vernetzungs mittels und Treibmittels, die dann direkt in einer Strangpresse oder Form verwendet werden kann. Das Azido-Vernetzungsmittel und das chemische Treibmittel können auch i trockener Form mit den pulverförmigen Polymer mittels eines Schnellmischers, wie eines Waring-Mischers (Waring blendor) oder einer Henschelmühle, gemischt werden. Diese trockene Mischung kann dann direkt Ül der Strangpresse oder Form benutzt werden. Bei Verwendung von Treibmitteln vom Lösungsmittel typ können das stereoreguläre Polypropylen und das Azdo-Vernetzungsmittel gemischt und in die Strangpresse eingefüht und das Lösungsmittel-Treibmittel durch eine im aligemeinen kurz vor der Düse der Strangpresse angeordnete Leitung direkt in den Zyliiider der Strangpresse eieführt werden. Die Temperatur in Nachbarsachaft der Düse der Strangpresse oder in der Form muß wenigstens so hoch sein wie die Erweicnungstemperatur der Mischung. Die Erweichungstemperatur aieser Mischung hängt davon ab, ob das Treibmittel vom Lösungsmitteltype oder cnemischen Typ ist. So löst sich bei einem Lösungsmitteltyp Treibmittel das Polypropylen wenigstens teilweise asf, so daß die Erweicanungstemperatur der mischung bereits bei nur 135 C liegen kann. Auf der anderen Seite liegt bei eines chemischen Treibmittel die Erweichungstemperatur der Mischung beim Schmelzpunkt des Polymers und daher oberhalb ungefänr 165° C. De@@@@@@@ mu3 die Temperatur innerhalb der Strangpresse oder Form wenigstens so noch wie die Erweichungstemperatur der durch die Stra@@presse treteiiden Mischung sein. Die genaue, für dt saiten Vorgang anzusendende Temperatur narìgt von den benutzten Vernetzungs- und Treibmitteln, der Verweilzeit in der Strangpresse oder Form usw. ab. To carry out the method according to the invention, the stereoregular Polypropylene mixed with the blowing agent and the azido crosslinking agent. To achieve Any gown can be used with this mixture. In the case of the cnemical Propellants can be the azido crosslinking agent and the propellant in a diluent, like acetone, which is also a stabilizer or other modifier for the Polypropylene can be blended, and the polypropylene can then be mixed in finely divided form are added and mixed to form a slurry. When evaporating of the diluent an intimate mixture of the polymer is obtained, Crosslinking agent and blowing agent, which are then used directly in an extruder or Shape can be used. The azido crosslinking agent and the chemical blowing agent can also be used in dry form with the powdered polymer using a high-speed mixer, like a Waring blender or a Henschel mill. This dry mix can then be used directly on the extruder or mold. When using propellants of the solvent type, the stereoregular Polypropylene and the Azdo crosslinking agent mixed and fed into the extruder and the solvent propellant through a generally just before the nozzle of the Extruded line arranged directly into the cylinder of the extruder eie leads will. The temperature in the vicinity of the extruder nozzle or in the mold must be at least as high as the softening temperature of the mixture. The softening temperature This mixture depends on whether the propellant is a solvent type or a mixture Type is. For example, with one type of propellant solvent, the polypropylene will at least dissolve partly asf, so that the expansion temperature of the mixture is only 135 C can lie. On the other hand, there is a chemical blowing agent Softening temperature of the mixture at the melting point of the polymer and therefore above about 165 ° C. De @@@@@@@ mu3 is the temperature inside the extruder or mold at least as much as the softening temperature of the treteiiden through the stra @@ press Be mixture. The exact temperature to be sent for the stringing process is specified from the crosslinking and blowing agents used, the dwell time in the extrusion press or shape etc.

Wenn die Mischung von Polypropylen, Vernetzungsmittel und Treibmittel in einer Strangpresse erwärmt wird, besonders wenn es sich um eine Strangpresse mit einem Temperaturgradienten handelt, kann das Schäumen wenigstens teilweise bei der niedrigen Temperatur in den ersten Abschnitten der Strangpresse und das Vernetzen bei der höheren Temperatur in den Endabschnitten der Strangpresse bewirkt werden, und in diesem Fall wird das Vernetzen unmittelbar vor der Expansion bewirkt, die stattfindet, wenn die itasse die Strangpresse an der Düse verläßt. Es ist wesentlich, daß die Vernetzung zu der Zeit, da die Expansion an der Düse der Strangpresse stattfindet, stattgefunden hat oder damit gleichzeitig erfolgt. Daher muß die Temperatur im Endabschnitt der Strangpresse ausreichen, um die Vernetzung des Polypropylens zu beenden und das Gas aus dem Treibmittel freizusetzen. When the mixture of polypropylene, crosslinking agent and blowing agent is heated in an extruder, especially if it is an extruder acts with a temperature gradient, foaming can at least partially the low temperature in the first sections of the extrusion press and cross-linking be effected at the higher temperature in the end sections of the extruder, and in this case the crosslinking is effected just before the expansion that takes place as the itasse leaves the extruder at the die. It is essential that the crosslinking takes place at the time when the expansion takes place at the die of the extruder, has taken place or has taken place at the same time. Therefore, the temperature in the end section the extruder are sufficient to complete the crosslinking of the polypropylene and to release the gas from the propellant.

Durch dieses Strangpressverfahren können Schaumstoffplatten und bei Verwendung von Düsenmundstücken mit geeigneten Abmessungen Platten mit verschiedener Dicke hergestellt werden. Solche Platten finden Verwendung in einer Vielzahl von Anwendungsbereichen, wie Wärmeisolationen in Umgebungen, wo sie erhöhten Temperaturen und/oder organischen Lösungsmitteln ausgesetzt sind. This extrusion process can produce foam sheets and at Use of nozzle mouthpieces with suitable dimensions plates with different Thickness can be produced. Such panels find use in a wide variety of Applications such as thermal insulation in environments where they have elevated temperatures and / or are exposed to organic solvents.

Die ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, die die geschlossenen Zellen diesen Platten verleihen, machen sie in den dünneren Abmessungen brauchbar als wasserbeständige hustauschstoffe für Pappe und in Anwendungsgebieten wie Faltkartons und anderen Verpackungsmitteln, Notizbuchdeckel usw. Diese stranggepreßten Platten können nach irgendeinem der bekannten Verfahren, wie Würmeverformung, Vakuumverformung usw., geformt werden.The excellent physical properties that the closed Lending cells to these plates make them usable in the thinner dimensions as water-resistant exchange materials for cardboard and in areas of application such as folding boxes and other packaging materials, notebook covers, etc. These are extruded Plates can be formed by any of the known methods such as worm forming, vacuum forming etc., can be molded.

Draht- und Kabelummantelungen, die durch Umspritzen von Draht oder Kabel mit Strangpressen hergestellt werden, zeigen infolge der gleichförmigeren geschlossenen Zellstrukturen bessere dielektrische und physikalische Eigenschaften. Für Drahtummantelungen und andere elektrische Leitungsisolationen haben die Schaumstoffe vorzugsweise wenigstens 70% geschlossene Zellen und eine Dichte unter 0,641 g/ccm. Diese Ummantelungen haben vorzugsweise Dichten unter ungefähr 0,561 g/ccm und können mit viel niedrigeren Dichten verwendet werden, was die dielektrischen Eigenschaften und Biegsamkeit verbessert und Einsparungen bei der Herstellung von ummantelten Drähten und Kabeln ermöglicht. Wire and cable sheathing made by overmolding wire or Cables made with extrusion show as a result of the more uniform closed cell structures have better dielectric and physical properties. The foams are used for wire sheathing and other electrical line insulation preferably at least 70% closed cells and a density below 0.641 g / cc. These jackets preferably have densities below about 0.561 g / cc and can with much lower densities can be used, what the dielectric properties and flexibility improved and savings in the manufacture of jacketed Allows wires and cables.

Hohlgegenstände aus Polypropylenschaumstoff können hergestellt werden, indem man einen Roh-Hohlformling aufbläst, dessen Kunststoffzusammensetzungn stereoreguläres Polypropylen, ein Treibmittel und ein Azido-Vernetzungsmittel, wie oben besciirieben, umfaßt. Es war sehr unerwartet, daß man durch Strangpressen aus einer expandierbaren Polypropylenmischung einen Roh-Hohlformling mit genügender Wandfestigkeit erhalten konnte, um das Aufblasen des Roh-Hohlformlings ohne Aufreißen seiner Wand zu ermöglichen. Flasschen oder andere geblasene Iiohlgegenstände aus Polypropylenscnaumstoff können erfindungsgemäß erzeugt werden, wobei die Dichte des Schaujustoffs nur 0,480 g/ccm oder weniger Getragen kann, und die Zellstruktur gleichmäßig ist mit wenigstens 50% und vorzugsweise mehr als 70% geschlossenen Zellen. Beim Austritt des zellhaltigen geschäumten Roh-Hohlformlings aus der Strangpreßdüse wird er durch sein Gewicht zwischen die geöffneten Formhohlräume geführt. Wenn sich die Form um den Roh-Hohlformling schließt, wird ein Ende zusammengedrückt, um es abzüschließen, und dann Druckluft eingeleitet, die den Roh-Hohlformling bis zur Gestalt des Formhohlraums aufbläst. Der zum Auf blasen des Roh-Hohlformlings angewandte Luftdruck ist verschieden, je nach der Wandstärke des Roh-Hohlformlings und dem Ausmaß, in dem er zur Ausfüllung des Formhohlraums aufgeblasen werden muß. Bei der Herstellung der Schaumstofflaschen kann jede Standard-Blasformvorrichtung b enutzt werden, wie sie allgemein zur Herstellung von Hohlgegeii ständen verwendet werden. Polypropylene foam hollow objects can be made, by inflating a raw hollow molding, the plastic composition of which is stereoregular Polypropylene, a blowing agent and an azido crosslinking agent as described above, includes. It was very unexpected to be able to extrude an expandable Polypropylene mixture obtained a raw hollow molding with sufficient wall strength to allow the raw hollow molding to be inflated without tearing open its wall. Vials or other blown polypropylene foam articles can can be produced according to the invention, the density of the display justoff being only 0.480 g / ccm or less can be worn, and the cell structure evenly is with at least 50% and preferably more than 70% closed cells. When leaving of the cell-containing foamed raw hollow molding from the extrusion die, it is through his weight guided between the open mold cavities. When the shape changes closes the raw hollow molding, one end is pressed together to lock it, and then compressed air is introduced, which the raw hollow molding up to the shape of the mold cavity inflates. The air pressure used to inflate the raw hollow molding is different, depending on the wall thickness of the raw hollow molding and the extent to which it is to be filled of the mold cavity must be inflated. When making the foam bottles Any standard blow molding equipment commonly used in manufacturing can be used be used by cavities.

Die erfindungsgemäß hergestellten geblasenen zellhaltigen Flaschen und anderen Hohlgegenstände haben gegenüber ähnlichen, aus nicht geschäumtem Polypropylen hergestellten Formen eine Anzahl von Vorzügen. Die Gewichtsersparnis ist ein erheblicher wirtschaftlicher Vorteil, sowohl hinsichtlich der menge des benutzten Kunststoffs und im HinblicK auf die verringerten Kosten für Versand und Umschlag, Transport usw. Die Zellstruktur verbessert auch erheblich die Schlagfestigkeit des yolypropylens und überwindet so den schwerwiegensten Grund, der von der Verwendung dieses Kunststoffs für Flaschen abgehalten hat. Bei Verwendung von Hohlgegenständen, wie Flascnen, als Behälter für Flüssigkeiten, ist eine vorwiegend geschlossene Zellstruktur, wie man sie erfindungsgemäß erhält, absolut notwendig, um ein Lecken der Flüssigkeit und ihrer Dämpfe zu verhindern. Andere Vorteile dieser vernetzten geschäumten Strukturen sind ihre größere Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und andere Eigenschaften, die ihre Verwendung zur Verpackung einer größeren Vielzahl von Produkten als sonst möglich gestatten, und ihre Hitzebeständigkeit, die die Sterilisierung von Behältern für beispielsweise Milch, pharmazeutische und kosmetische Produkte usw. gestattet. The blown cell-containing bottles produced according to the invention and other hollow objects have similar ones made of non-foamed polypropylene a number of benefits. The weight saving is a significant one economic advantage, both in terms of the amount of plastic used and in view of the reduced costs for shipping and handling, transportation etc. The cell structure also significantly improves the impact resistance of the polypropylene and so overcomes the most serious reason from using this plastic has held for bottles. When using hollow objects such as bottles, as a container for liquids, is a predominantly closed cell structure, such as if obtained according to the invention, it is absolutely necessary to prevent the liquid from leaking and to prevent their fumes. Other advantages of this networked foamed structures are their greater resistance to solvents and other properties that make their use for packaging a wider variety of products than otherwise possible, and their heat resistance, which the Sterilization of containers for e.g. milk, pharmaceutical and cosmetic Products etc. permitted.

Formgegenstände köniien auch hergestellt werden, indem mai von außen einen mechanischen Druck auf die Patrize eines Zweiformpaars und damit auf eine in der Matrize der Form enthaltene Polypropylenmischung ausübt, wobei die Polypropylenmischung aus der oben beschriebenen mischung von stereoregulärem Polypropylen, einem Treibmittel und einem Azido-Vernetzungsmittel besteht und auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur der Mischung, die zur Freisetzung des Gas es aus dem Treibmittel und zur Erzielung der Vernetzung des Polypropylens ausreicht, erwärmt wird. Völlig unerwarteterweise wurde gefunden, daß eine expandierbare Polyrropylenmischung so hergestellt und bearbeitet werden konnte. Ohne die erfindungsgemäße Verwendung des Netzmittels zeigt die gegeschmolzene Lasse hauptsächlich offene Zellen wegen des Aufreissens der ellwäde durch die sicii ausdehnenden Gase, und weiterhin fällt der Schaum während des Abkühlens auf einen Bruchteil seines ursprünglicnen Volumens zusaininen. Wenn man also eine solche geschäamte tasse durch Druckanwendung mittels des Kolpens forst, hat das erhaltene Produkt eine erheblich höhere Dichte als der ursprüngliche Schaum, eine ungleichförmige Zellstruktur und vorwiegena offene Zellen. Shaped articles can also be manufactured by externally a mechanical pressure on the male part of a two-form pair and thus on one exerts polypropylene mixture contained in the die of the mold, the polypropylene mixture from the above-described mixture of stereoregular polypropylene, a blowing agent and an azido crosslinking agent and at a temperature above the softening temperature the mixture responsible for releasing the gas from the propellant and achieving it the crosslinking of the polypropylene is sufficient, is heated. Completely unexpected it was found that an expandable polyrropylene blend was so produced and processed could be. Without the use of the wetting agent according to the invention, the melted Leave mainly open cells because of the sicii tearing open the ellwalls expanding gases, and the foam continues to fall on you as it cools down A fraction of its original volume. So if you feel ashamed of that Forests cup by applying pressure by means of the flask, has the product obtained a significantly higher density than the original foam, a non-uniform one Cell structure and predominantly open cells.

Ein Verfahren zur Herstellung solcher Formgegenstände ist, die mischung von stereoregulärem Polypropylen, Treibmittel und Azido-Vernetzugsmittel in geschmolzenem Zustand durch Strangpressen oder auf andere Weise in einen offenen Hohlraum einer Form einzuführen, worauf das Schäumen der Masse eintritt. Sie wird dann zu einem dreidimensionalen Gegenstand geformt, indem man mittels eines Kolbens von geeigneter Form, der in diesen Hohlraum gedrückt wird, einen Druck ausübt. Durch eine solche Druckanwendung auf den Kolben behält die geschäumte Kunststoffmasse ihre geschlossene Zellstruktur, wird jedoch veranlaßt, in den freien Raum zwischen Kolben und Form zu fließen und dessen Form anzunehmen. Die Dichte des erhaltenen Formgegenstands ist im wesentlichen gleich der der ursprünglichen geschäumten Masse vor dem Formen. One method of making such molded articles is by mixing of stereoregular polypropylene, blowing agent and azido crosslinking agent in molten State by extrusion or otherwise into an open cavity a Introduce shape, whereupon the foaming of the mass occurs. It then becomes one three-dimensional object shaped by means of a piston of suitable Form that is pressed into this cavity exerts a pressure. By such a Application of pressure to the piston keeps the foamed plastic mass closed Cell structure, however, is caused to be in the free space between the piston and the mold to flow and take its form. The density of the molded article obtained is substantially the same as that of the original foamed mass before molding.

Die beim Formen angewandte Temperatur muß ausreichen, um den Kunststoffschaum in einen Zustand zu bringen, daß er unter dem Druck des Kolbens fließt. Die Ausdehnung der Gase in der geschäumten Mischung soll vor Anwendung eines solchen Drucks im wesentlichen beendet sein. Zur Verhinderung des aufreißen der Zellen muß zu dieser Zeit auch eine gewisse Vernetzung stattgefunden haben, jedoch braucht sie nicht vollständig zu sein, da die Beendigung der Vernetzungsreaktion bewirkt werden kann, indem man den Formgegenstand weiterem Erwärmen unt-erwirft. Die genaue anzuwendende Temperatur hängt, wie oben beschrieben, von mehreren Bedingungen ab, liegt jedoch stets wenistens oberhalb der Erweichungstemperatur der mischung des Polypropylens, Vernetzungsmittels und Treibmittels. The temperature used during molding must be sufficient to allow the plastic foam to be brought into a state that it flows under the pressure of the piston. The expansion the gases in the foamed mixture should be imposed before such a pressure is applied essential to be finished. To prevent the cells from tearing open, this must be done A certain amount of networking has taken place over the course of time, but it does not need to be to be complete since the termination of the crosslinking reaction can be effected, by subjecting the molded article to further heating. The exact applicable As described above, temperature depends on several conditions, but it is always at least above the softening temperature of the polypropylene mixture, Crosslinking agent and blowing agent.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung dieser Formgegenstände ist, eine Menge von nicht oder nur teilweise expandierten Pellets, die aus der Mischung des stereoregulären Polypropylens, Treibmittels und Vernetzungsmittels hergestellt sind, in den erwähnten Pormhohlraum zu geben und die Form und Pellets auf eine oberhalb der Enweichungstemperatur der Pellets liegende und für eine weitere Freisetzung und Expansion der Treibgase und Füllung der Form ausreichende Temperatur zu erwärmen, um das Vernetzen des Polypropylens zu beenden und die expandierten Pellets zu einem einheitlichen zellhaltigen Gegenstand zu verschmelzen. nährend sich die Pellets in diesem erweichten Zustand befinden, wird der Kolben wie oben beschrieben in den Hohlraum gedrückt, wodurch der geschmolzene Kunststoff veranlaßt wird, zu fließen und die Form eines dreidimensionalen Gegenstands anzunehmen, wie sie durch die relativen Formen der Patrize und Matrize der Zweiformenanordnung bestimmt ist. Another method for the production of these molded articles is, a lot of unexpanded or partially expanded pellets emerging from the mixture of the stereoregular polypropylene, blowing agent and crosslinking agent are to be put in the mentioned Pormhohlraum and the mold and pellets on one above the softening temperature of the pellets and for a further release and expansion of the propellant gases and filling of the mold to heat sufficient temperature, to stop the crosslinking of the polypropylene and the expanded pellets into one unitary cellular object to fuse. feeds the pellets are in this softened state, the piston is as described above in the Cavity, causing the molten plastic to flow and to take the shape of a three-dimensional object as defined by the relative Forms of the male and female molds of the two-mold arrangement is determined.

Außer ihrer Verwendung bei der Herstellung von geformten Formgegenständen können die teilweise expandierten und vernetzten Polypropylenpellets auch bei vielen anderen Verfahren zur Herstellung von Gegenständen aus zellnaltigen katerialien benutzt werden, beispielsweise bei der Herstellung von Schaumstoffplatten, Draht und Kabelummantelungen und anderen elektrischer Leitungsisolierungen, der Herstellung von geblasenen Gegenständen, wie Rohre, Flaschen usw. und anderen solchen Anwendungen. Except for their use in the manufacture of molded molded articles the partially expanded and cross-linked polypropylene pellets can also be used by many other processes for the manufacture of objects from cellular materials be used, for example in the production of foam sheets, wire and cable sheathing and other electrical line insulation, the manufacture from blown items such as pipes, bottles, etc. and other such uses.

Die teilweise expandierten Polypropylenpellets werden durch inniges Mischen von stereoregulärem Polypropylen, einem Azido-Vernetzungsmittel und einem Treibmittel und Darchleiten der Mischung durch eine Strangpresse bei einer Temperatur über der Erweichungstemperatur, um so einen teilweise vernetzten und teilweise expandierten und anschließend zu Pellets zerhackten Strang zu bilden, hergestellt. Das Ausmaß dieses teilweisen Vernetzens und Schäumens muß so sein, daß weniger als ungefähr 90% des möglichenAufschäumens der Mischung bewirkt wurde, vorzugsweise weniger als ungefähr 75% und insbesondere vorzugsweise von ungefähr 50 bis ungefähr 75%. Dieses teilweise Schäumen und Vernetzen kann auf verschiedeneWeise bewirkt werden, beispielsweise durch Einstellung der Heizdauer, wie der Verweilzeit in einer Strangpresse, der Temperatur, bei der das teilweise Schäumen und Vernetzen durchgeführt werden, usw. The partially expanded polypropylene pellets are intimately Mixing stereoregular polypropylene, an azido crosslinking agent and a Propellant and Darchleiten the Mixing by an extruder at a temperature above the softening temperature so as to be partially crosslinked and partially expanded and then chopped into pellets to form strand, manufactured. The extent of this partial cross-linking and foaming must be such that less than about 90% of the possible foaming of the mixture was caused, preferably less than about 75%, and more preferably about 50 to about 75%. This partial foaming and crosslinking can be done in a number of ways be effected, for example, by setting the heating time, such as the dwell time in an extruder, the temperature at which the partial foaming and crosslinking carried out, etc.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Schaumstoffe kann jedes stereoreguläre Polypropylen benutzt werden, jedoch werden im allgemeinen Polypropylene mit einer reduzierten spezifischen Viskosität (RSV) von ungefähr 1 bis ungefähr 5 und vorzugsweise ungefähr 2 bis ungefähr 3 verwendet, wobei diese reduzierte spezifische Viskosität an einer O, lXigen Lösung des Polymers in Decahydronaphthalin bei einer Temperatur von 135° C bestimmt wird. In the production of the foams according to the invention, any one can be used stereoregular polypropylenes can be used, but polypropylenes are generally used with a reduced specific viscosity (RSV) of about 1 to about 5 and preferably about 2 to about 3 used, this reduced specific Viscosity of an 0.1X solution of the polymer in decahydronaphthalene at a Temperature of 135 ° C is determined.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Schauistoffe kann jedes der bekannten chemischen Treibmittel benutzt werden, beispielsweise Azobis (formamid), Diazoaminobenzol, N, N'-Dinitrosopentamethylentetramin, N,N'-Dimethyl-dinitrosoterephthalamid, p,p'-0xybis(benzolsuIfonylsemicarbaeid), Azobis (isobutyronitril), p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid), p,p'-Diphenylbis(sulfonylhydrazid), Benzolsulfonylhydrazid, m-Benzolbis(sulfonylhydrazid), usw. Erfindungsgemäß kann auch jedes der bekannten Lösungsmittel-Treibmittel verwendet werden, beispielsweise Monochlortrifluormethan, Monochlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthylen, Trichloräthylen, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und niedrig siedende Kohlenwasserstoffe, wie Butan, Pentan, Hexan usw. Demgemaß kann jede Verbindung, die sich bei einer Temperatur von 1900 C oder darunter zersetzt oder verdampft und dabei wenigstens 1 Mol Gas pro Mol Treibmittel liefert, benutzt werden. In the production of the display fabrics according to the invention, each can the known chemical blowing agents are used, for example azobis (formamide), Diazoaminobenzene, N, N'-dinitrosopentamethylene tetramine, N, N'-dimethyl-dinitrosoterephthalamide, p, p'-oxybis (benzenesulfonylsemicarbaeid), azobis (isobutyronitrile), p, p'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), p, p'-diphenylbis (sulfonyl hydrazide), benzenesulfonyl hydrazide, m-benzene bis (sulfonyl hydrazide), etc. Any of the known solvent blowing agents can also be used in the present invention are, for example monochlorotrifluoromethane, monochlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethylene, Trichlorethylene, chloroform, carbon tetrachloride and low boiling hydrocarbons, such as butane, pentane, hexane, etc. Accordingly, any compound that is in a Temperature of 1900 C or below decomposes or evaporates and thereby at least 1 mole of gas per mole of propellant can be used.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann zur Herstellung der stranggepressten und/oder geformten Polypropylensehaumstoffe jedes Azido-Vernetzungsmittel verwendet werden. So kanu in dem erfindungsgemäßen Verfahren jedes Poly(sulfonazid), d.h. jede Verbindung der allgemeinen Formel R/SO2N37x worin R ein organischer, gegenüber der Vernetzungsreaktion inerter Rest und x eine Zanl gröier als 1 sind, benutzt werden. In the method according to the invention can be used to produce the extruded and / or molded polypropylene foams using any azido crosslinking agent will. Thus, any poly (sulfonazide), i. E. any compound of the general formula R / SO2N37x in which R is an organic, opposite the crosslinking reaction is an inert residue and x is a number greater than 1 will.

Vorzugsweise ist x eiiie Zahl von 2 bis 100 und R ein oreanisclier liest, nämlich Alkylen-, Aryien-, Aralkylen- oder Alkarylenrest; jedoch können diese Reste auch Äther-, Alkohol-, Halogen-usw. gruppen enthalten, die gegenüber der Vernetzungsreaktion ihert sind. Beispiele der verwendbaren Poly(sulfonazide) sind 1,7-Heptan-bis(sulfonazid) 1 ,10-Decan-bis(sulfonazid), 1,1 i-Undecan(sulfonazid), 1 12-Dodecan-bis (sulfonazid), 7-Oxatridecan-1,13-bis (sulfonazid), 6-Thiaundecan-1,11-bis-(sulfonazid), cnloraliphatiscen Poly (sulfonazide), wie die au einer chlorierten una sulf-chlorierten Mischung von Petro- Ieumkohlenwasserstoffen hergestellten und wenigstens 1 Chloratom und wenigstens 2 Sulfonazidgruppen pro Malekäl enthaltenden Polysulfonzide; 1,9, 18-Octadecantris(sulfonazid), Poly-(äthylensulfonazid), Poly (sulfonazidomethylstyrol), 1,3- und 1,4-Bis (sulfonazidomethylbenzol), 1,3-Benzol-bis(sulfenazid), 1-Octyl-2,46-benzol-tris(sulfonazid), 4,4'-Dipnenylmethanbis (sulfonazid), 4,4'-Diphenyläther-bis(sulfonnzid), 4,4'-Bis-octadecylbiphenyl-3,5,3',5'-tetra(sulfenazid), 4,4'-Diphenyldisulfid-bis (sulfonazid) , 1,5-bis(4 '-sulfonazidophenyl) hexan, 2,7-Naphthalinbis( sulfonazid) usw.Preferably x is a number from 2 to 100 and R is oreanic reads, namely alkylene, arylene, aralkylene or alkarylene radical; however, these can Residues also ether, alcohol, halogen, etc. contain groups that oppose the crosslinking reaction ihert. Examples of the poly (sulfonazide) that can be used are 1,7-heptane-bis (sulfonazide) 1, 10-decane-bis (sulfonazide), 1,1 i-undecane (sulfonazide), 1 12-dodecane-bis (sulfonazide), 7-oxatridecane-1,13-bis (sulfonazide), 6-thiaundecane-1,11-bis- (sulfonazide), chloraliphatiscenes Poly (sulfonazide) such as those au a chlorinated and sulf-chlorinated mixture of Petroleum Iumhydrocarbons produced and at least 1 chlorine atom and polysulfoncides containing at least 2 sulfonic azide groups per male alkali; 1.9, 18-octadecane tris (sulfonazide), poly (ethylene sulfonazide), poly (sulfonazidomethylstyrene), 1,3- and 1,4-bis (sulfonazidomethylbenzene), 1,3-benzene-bis (sulfenazide), 1-octyl-2,46-benzene-tris (sulfonazide), 4,4'-Dipnenylmethanebis (sulfonazid), 4,4'-Diphenylätherbis (sulfonzid), 4,4'-Bis-octadecylbiphenyl-3,5,3 ', 5'-tetra (sulfonazide), 4,4'-Diphenyldisulfid-bis (sulfonazide), 1,5-bis (4'-sulfonazidophenyl) hexane, 2,7-naphthalenebis ( sulfonazid) etc.

Eine andere Klasse von verwendbaren Azidevernetzungemitteln sind A-zidoformiate der allgemeinem Formel worin X wenigstens 1,vorzugsweise von ungeähr 1 bis ungefähr 100, und R ein gegenüber Vernetzungsreaktionen inerter und wenigstens 1 Kohlenstoffatom pro Azidoformiatgruppe enthalteader organischer Rest ist. Beispiele dieser Azidoformiate sind die Alkylazidoformiate, wie n-Octadecylazidoformiat, Tetra* methylen-bis (2zidoformiat), pentametaylen-bis (azidoformiat) ; die cyclischen Alkylazidoformiate, wie 2-(1-p-Methyl-8-yloxy) äthylazidoformiat; die aromatischen Azidoformiate, wie Phenylazidoformiat, @ ,#'-p-Xylylen-bis(azidoformiat) 2,2-Isopropyliden-bis(p,p'-phenylazidoformiat); die Azidoformiatäther, wie 2,2'-Oxydiäthyl-bis(azidoformiat), 2,2'-Oxydipropyl-bis(azidoformiat), 2,2'-Äthylendioxydiäthyl-bis(azidoformiat), die Tetraazidoformiate des Pentaerythrit-Propylendxydaddukts, die Azidoformiatthioäther, wie 2,2'-Thiodiäthyl-bis(azidoformiat), 4,4'-Thiodibutyl-bis (azidoformiat) usw.Another class of azide crosslinking agents that can be used are azidoformates of the general formula wherein X is at least 1, preferably from about 1 to about 100, and R is an organic radical which is inert to crosslinking reactions and contains at least 1 carbon atom per azidoformate group. Examples of these azidoformates are the alkyl azidoformates, such as n-octadecyl azidoformate, tetra methylene bis (2 zidoformate), pentametaylene bis (azidoformate); the cyclic alkyl azidoformates, such as 2- (1-p-methyl-8-yloxy) ethylazidoformate; the aromatic azidoformates, such as phenylazidoformate, @, # '- p-xylylene-bis (azidoformate) 2,2-isopropylidene-bis (p, p'-phenylazidoformate); the azidoformate ethers, such as 2,2'-oxydiethyl bis (azidoformate), 2,2'-oxydipropyl bis (azidoformate), 2,2'-ethylenedioxydiethyl bis (azidoformate), the tetraazidoformates of the pentaerythritol propylene oxide adduct, the azidoformate thioether such as 2,2'-thiodiethyl-bis (azidoformate), 4,4'-thiodibutyl-bis (azidoformate) etc.

Noch eine weitere Klasse verwendbarer Azidovernetzungsmittel sind die aromatischen Polyazide mit der allgemeinen Formel R(N3)x X, worin R eine gegenüber der Vernetzungsreaktion inerte aromatische Gruppe und x eine Zahl größer als 1 sind. Still another class of useful azido crosslinking agents are the aromatic polyazides with the general formula R (N3) x X, where R is one opposite aromatic group which is inert to the crosslinking reaction and x is a number greater than 1.

Vorzugsweise ist x eine Zahl von 2 bis 100 und R ein organischer Rest, nämlich ein Arylen-oder Alkarylenrest. Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren aromatischen Polyazide sind m-Phenylendiazid, 2,4, 6-Triazidobenzol, 4, -Diphenyldiazid, 4,4'-Diphenylmethandiazid, 4,4? -Diazidodiphenylamin, 4,4'-Diazidodiphenylsulfon, 2,k7-Diazidonaphthalin und 2, 6-Diazidoanthrachinon. So kann jede Verbindung mit wenigstens einer und vorzugsweise zwei oder mehr Azidogruppen im Molekül als Azido-Vernetzungsmittel benutzt werden, um die erfindungsgemäßen stranggepressten Polypropylenschaumstoffe herzustellen.Preferably x is a number from 2 to 100 and R is an organic radical, namely an arylene or alkarylene radical. Examples of those which can be used in the present invention aromatic polyazides are m-phenylenediazide, 2,4,6-triazidobenzene, 4, -diphenyldiazide, 4,4'-diphenylmethanediazide, 4,4? -Diazidodiphenylamine, 4,4'-diazidodiphenylsulfone, 2, k7-diazidonaphthalene and 2, 6-diazidoanthraquinone. So every connection with at least one and preferably two or more azido groups in the molecule as azido crosslinking agents be used to make the extruded polypropylene foams of the invention to manufacture.

Die Menge des bei der Herstellung dieser zellhaltigen Polypropylen-Formgegenstände benutzten Azido-Vernetzungsmittels kann in einem weiten Bereich verändert werden. Die menge muß ausreichen, um während des Schäumvorgangs ein Aufreißen der Zellwände zu verhindern. Im allgemeinen beträgt die Menge von ungefähr 0,01 % für einen Schaumstoff mit 0,641 bis 0,801 g/ccm Dichte bis zu ungefähr 2% bezogen auf das Gewicht des Polymers für Schaumstoffe mit einer geringeren Dichte als 0,080 g/ccm, obgleich man, falls gewünscht, höhere Konzentrationen verwunden kann. Die Menge des zugesetzten Treibmittels hängt offensichtlich vom gewünschten Grad des Schäumens ab, d.h. von der für das Sctiaumstoffendprodukt gewünschten Dichte und dem Typ des verwendeten Treibmittels. The amount of used in the manufacture of these cellular polypropylene molded articles The azido crosslinking agent used can be varied over a wide range. The amount must be sufficient to tear open the cell walls during the foaming process to prevent. Generally the amount is about 0.01% for a foam with 0.641 to 0.801 g / ccm density up to about 2% based on the weight of the Polymers for foams with a density less than 0.080 g / ccm, although higher concentrations can be used if desired. The amount of added Blowing agent obviously depends on the degree of foaming desired, i.e. on the density desired for the final plastic product and the type of used Propellant.

Im Rahmen der Erfindung können zahlreiche Abwandlungen im erfindungsgemäßen Verfahren und in den erfindungegemäßen stranggepreßten oder geformten Mischungen vorgenommen werden. In the context of the invention, numerous modifications can be made in the invention Process and in the extruded or molded mixtures according to the invention be made.

So können in dem verwendeten Polypropylen oder in den hergestellten Mischungen von Polypropylen, Treibmittel und Vernetzungsmittel solche Zusatzstoffe wie Licht- und Wärmestabilisatoren für das Polypropylen, Farbstoffe und Pigmente, Flammschutzmittel, einschließlich organischer und anorganischer Flammschutzmittel, wie chloriertes Paraffinwachs, Antimonoxyd und andere solche Stoffe, usu. enthalten sein. Für viele Anwendungszwecke ist es erwünscht, die Elastizität der stranggepreßten Schaumstoffe zu erhöhen, indem man dem Schaumstoff ein Elastomer zusetzt. Dies kann geschehen, indem man einen synthetischen oder natürlichen Kautschuk mit der Mischung von Polypropylen, Vernetzungsmittel und Treibmittel mischtund diese Mischung strangpreßt. Beispiele der so einsumischenden Elastomeren sind Äthylen-Propylen-Mischpolymerkauts chuke, Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymerkautschuke, Polyisobutylen usw. Zahlreiche weitere Abwandlungen liegen für den Fachmann auf der Hand.So can in the polypropylene used or in the manufactured Mixtures of polypropylene, blowing agents and crosslinking agents are such additives such as light and heat stabilizers for polypropylene, dyes and pigments, Flame retardants, including organic and inorganic flame retardants, such as chlorinated paraffin wax, antimony oxide and other such substances, etc. be. For many uses it is desirable to increase the elasticity of the extruded To increase foams by adding an elastomer to the foam. This can done by adding a synthetic or natural rubber with the mixture of polypropylene, crosslinking agent and blowing agent and extrusion molding this mixture. Examples of the elastomers to be mixed in in this way are ethylene-propylene mixed polymer rubbers chuke, ethylene-propylene-diene terpolymer rubbers, polyisobutylene, etc. Numerous further modifications are obvious to those skilled in the art.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von stranggepreßten und/oder geblasenen oder geformten vernetzten Polypropylenschaumstoffen gemäß der Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben beziehen sich auf Gewicht, soweit nicht anders angegeben. The following examples illustrate the manufacture of extruded ones and / or blown or molded crosslinked polypropylene foams according to FIG Invention. All parts and percentages relate to weight unless they are otherwise stated.

Beispiel 1 Eine trockene Mischung von 100 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Wert von 2,4, 1 Teil Asobia (foreamid) und 0,1 Teil 1,10-Decan-bis (sulfonazid) wurde durch eine 31,75-mm-Strangpresse mit einem Temperaturprofil von 149° C in der ersten Zone und 2000 C in dsr zweiten und dritten Zone durch eine 15,24 cm-Schlitzdüse bei 2100 C in ein ungefahr tOfl6 cm entferntes Wasserbad stranggepreßt, Die erhaltene Schaumstoffplatte war vollständig geschäumt und hatte eine feine geschlossene Zellstruktur, wobei mehr als 70% der Zellen geschlossen waren. Ihre ungefähre Dichte betrug 0,48t g/cem. Example 1 A dry blend of 100 parts stereoregular Polypropylene with an RSV of 2.4, 1 part Asobia (foreamid) and 0.1 part of 1,10-decanebis (sulfonazide) was made through a 31.75mm extruder with a temperature profile of 149 ° C in the first zone and 2000 C in dsr second and third zone through a 15.24 cm slot nozzle at 2100 C in about tOfl6 cm removed water bath extruded, the foam sheet obtained was complete foamed and had a fine closed cell structure, being more than 70% of the Cells were closed. Their approximate density was 0.48t g / cem.

Beispiel 2 Eine Mischung von 100 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Wert von 2,7, 0,1 Teil Tetramethylenbis(azidoformiat) als Vernetzungsmittel und 1,0 Teil Azobis(formamia)-als Treibmittel wurde auf eine Zweiwalzenstuhl 5 Min. lang bei 166°C gemischt. Nach dem Abkühlen wurde die gewalzte Mischung in einer Kunststoffschneidvorrichtung bis auf eine Teilchennenngröße von 3,175 mm Durchmesser zerhackt. Die Teilchen wurden dann in eine 25,4-iam-Strangpresse mit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser wie 6:1, deren Zylinder und Düse auf 2160 C geheizt waren und die mit niedriger Geschwindigkeit betrieben wurde, gegeben. Der ausgepreßte Strang wurde in Langen von 15,24 biE 20,32 cm abgenommen und an der Luft abkühlen gelassen. Example 2 A blend of 100 parts of stereoregular polypropylene with an RSV of 2.7, 0.1 part of tetramethylene bis (azidoformate) as a crosslinking agent and 1.0 part of Azobis (formamia) propellant was applied to a two-roll mill for 5 min. mixed for a long time at 166 ° C. After cooling, the rolled mixture was in a Plastic cutting device down to a nominal particle size of 3.175 mm in diameter chopped up. The particles were then put into a 25.4 iam extruder with a ratio from length to diameter like 6: 1, the cylinder and nozzle of which were heated to 2160 C. and which was operated at low speed. The pressed one Strand was removed in lengths of 15.24 to 20.32 cm and allowed to air cool calmly.

Die 80 hergestellten geschäumten Stränge hatten eine gleichförmige geschlossene 7ellstruktur und eine ungefähre Dichte von ungefähr 0,481 g/ccm.The 80 foamed strands produced were uniform closed cell structure and an approximate density of approximately 0.481 g / cc.

Bei Wiederholung des Beispiels, außer daß das Tetramethylenbis(azidoformiat)-Vernetzungsmittel weggelassen wurde, hatten die geschäumten stränge eine senr ungleichförmige Struktur und eine ungefähre Dichte von 0,593 g/ccm. When the example is repeated except that the tetramethylene bis (azidoformate) crosslinking agent was omitted, the foamed strands had a very non-uniform structure and an approximate density of 0.593 g / cc.

Beispiel 3 Eine trockene Mischung von 100 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Wert von 2,7, 0,75 Teilen Azobis-(formamid) und 0,1 Teil 1,10-Decan-bis(sulfonazid) wurde in eine mit einem Temperaturprofil von 177° a am Einf-üllende und 2040 C an der Düse betriebene Strangpresse gegeben. Das plastifizierte Material wurde in einen Spritzkopf geleitet, wo ein auf 1900 C vorgeheizter und mit 152 m/Min. durchlaufender 0,035-mm-Draht damit umspritzt wurde. Nach dem Austritt aus dem Spritzkopf durchlief der umspritzte Draht 10,16 bis 12,70 cm Raumluft zu einem auf 800 C erwärmten Wasserbad. Das Schäumen des Überzugs war zum Zeitpunkt des Austretens des Drahts aus dem Spritzkopf in der Hauptsache beendet. Die erhaltene geschäumte Isolierung natte eine Dichte von ungefähr 0,481 g/ccm und eine feine und geschlossene Zellstruktur, in der mehr als 70% der Zellen geschlossen' waren. Wenn man den Drant nach dem gleichen Verfahren, jedoch unter Weglassen des Vernetzungsmittels umspritzte, konnte eine so geringe Dichte mit einem so hohen Anteil von geschlossenen Zellen nicht erreicht werden. Example 3 A dry blend of 100 parts stereoregular Polypropylene with an RSV of 2.7, 0.75 parts azobis (formamide) and 0.1 part 1,10-decanebis (sulfonazide) was converted into a with a temperature profile of 177 ° a am Filling extruder operated at 2040 C at the nozzle. The plasticized Material was fed into a spray head, where a preheated to 1900 C and at 152 m / min. continuous 0.035 mm wire was overmolded with it. After leaving The overmolded wire ran through 10.16 to 12.70 cm of room air from the extrusion head a water bath heated to 800 C. The foaming of the coating was at the time the exit of the wire from the spray head mainly ended. The received foamed insulation had a density of about 0.481 g / cc and a fine and closed cell structure in which more than 70% of the cells were closed. If you use the same procedure as the Drant, but omitting the crosslinking agent encapsulated, could have such a low density with such a high proportion of closed Cells cannot be reached.

Beispiel 4 Eine Mischung von 85 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Nert von 2,5, 15 Teilen Polyisobutylen (Molekulargewicht ungefähr 100.000), 0,5 Teilen Azobis (formamid), 0,05 Teilen ll,?O-Decan-piS( sul£onazid) und 0,20 Teilen Santonox /4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-m-cresol)#als Stabilisator wurde auf einen Zweiwalzenstuhl bei 1660 C gegeben und 10 Min. lang unter wiederholtem Schrägschneiden und Endrollen gemischt. Die Mischung wurde dann als Folie von dem Walzenstuhl abgezogen, abgekühlt und durch Zerhacken granuliert. Example 4 A blend of 85 parts of stereoregular polypropylene with an RSV value of 2.5, 15 parts polyisobutylene (molecular weight approx 100,000), 0.5 part azobis (formamide), 0.05 part ll,? O-decane-piS (sul £ onazid) and 0.20 part of Santonox / 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol) # as a stabilizer on placed in a two-roll mill at 1660 C and under for 10 min repeated bevel cutting and end rolling mixed. The mixture was then called The film is peeled off the roller frame, cooled and granulated by chopping.

Diese Pellets wurden in eine mit einem Temperaturprofil von 1800 C am Eingangsende und 2100 C an der Düse betriebene Strangpresse gegeben. Das plastifizierte Material wurde einem Spritzkopf zugeführt, wo es um einen auf 1900 a vorgeheizten und mit 152 m/Min. durchlaufenden 0,050-mm-Draht gespritzt wurde. Nach dem Austritt aus dem Spritzkopf durchlief der umspritzte Draht 10,16 bis 12,70 cm Luft zu einem Wasserbad von 800 a. Die erhaltene geschäumte Isolierung hatte eine Dichte von ungefähr 0,561 g/ccm und eine feine geschlossene Zellstruktur mit mehr als 70% geschlossenen Zellen. These pellets were put into one with a temperature profile of 1800 C at the entrance end and 2100 C at the nozzle operated extruder. The plasticized Material was fed to a spray head, where it was preheated to 1900 a and with 152 m / min. continuous 0.050 mm wire was injected. After leaving the overmolded wire ran through 10.16 to 12.70 cm of air from the extrusion head to form a Water bath of 800 a. The foamed insulation obtained had a density of approximately 0.561 g / ccm and a fine closed cell structure with more than 70% closed Cells.

Beispiel 5 Eine teilweise expandierte Mischung in Form von expandierbaren Pellets wurde hergestellt, indem man in Aceton 100 Teile eines stereoregulären Polypropylens mit einem RSV-Wert von 2,7 mit 0,25 Teilen 1,10-Decan-bis (sulfonazid) und 2,0 Teilen Azobis(formamid) mischte, das azeton verdampfte und die Mischung durch eine bei 1800 C befiltdliche Strangpresse schickte, um einen teilweise geschäumten Strang zu ergeben. Dieses zu ungefähr 659o' geschäumte Strang wurde zu Pellets zerhackt. Die Pellets wurden in eine geschlossene Form gegeben, die 15 sein. auf -204° a erwärmt wurde. Beim Öffnen der Form hatte der geformte GegenstClnd eine zähe Oberfläche und zeigte im Querschnitt keine Leerräume und eine gleichförmige Zellstruktur mit mehr als so%- geschlossenen Zellen. Die ungefähre Dichte des Schaumstoffs betrug 0,320 g/com. Example 5 A partially expanded mixture in the form of expandable Pellets were made by adding 100 parts of a stereoregular polypropylene in acetone with an RSV of 2.7 with 0.25 parts of 1,10-decanebis (sulfonazide) and 2.0 parts Azobis (formamide) mixed, the acetone evaporated and the mixture through one at 1800 C an extruder was sent to make a partially foamed strand to surrender. This strand, foamed to approximately 659o ', was chopped into pellets. The pellets were placed in a closed mold that could be 15. warmed to -204 ° a became. When the mold was opened, the molded article had a tough surface and showed none in cross-section White spaces and a uniform Cell structure with more than so% - closed cells. The approximate density of the foam was 0.320 g / com.

Beispiel 6 Eine trockene Mischung von 100 Teilen eines stereoregulären Polypropylens mit einem RSV-Wert von 2,7, 2 Teilen hzobis(formamid) und 0,5 Teilen 1,10-Decan-bis (sulfonazid) wurde in einer bei 200 bis 2040 C betriebenen 31,75 mm Strangpresse ausgepreßt. Die aus der Strangpresse austretende schäumende Mischung wurde im Matrizenhohlraum einer auf 1930 O vorgeheizten Becherform aufgefangen. Wenn diese das berechnete Gewicnt an schäumendem Polypropylen enthielt, wurde die Patrize an Ort und Stelle gedrückt und die Form abkühlen gelassen Der so gebildete Polypropylenschaumstoffbecher hatte eine gleichförmige Zellstruktur mit mehr als 50% geschlossenen Zellen und einer Dichte von 0,320 bis 0,401 g/ccm. Der Becher hatte sowohl innen wie außen glatte Oberflächen. Example 6 A dry blend of 100 parts of a stereoregular Polypropylene with an RSV of 2.7, 2 parts hzobis (formamide) and 0.5 parts 1,10-decanebis (sulfonazide) was in a 31.75 operated at 200 to 2040C mm extrusion press. The foaming mixture exiting the extruder was caught in the die cavity of a beaker mold preheated to 1930 O. If this contained the calculated weight of foaming polypropylene, the Patrix pressed in place and the mold allowed to cool the so formed Polypropylene foam cups had a uniform cell structure with more than 50% closed cells and a density of 0.320 to 0.401 g / cc. The cup had smooth surfaces both inside and outside.

Beispiel 7 Die in Beispiel 6 benutzte trockene Mischung wurde bei 1770 C in Strangform stranggepreßt. Diese teilweise geschäumten und vernetzten Stränge wurden zu Pellets zerhackt. Die Becherform wurde auf 193°C vorgeheizt, ein berechnetes Gesicht der schäumbaren Pellets wurde in den Hohlraum gegeben, und die Patrize wurde an Ort und Stelle gedrückt. Die Form wurde dann in eine Presse gestellt und 10 ltin. unter Aufrechterhalten des Drucks auf 2040 C erwärmt, so daß die Form beim Erweichen und Schäumen der Pellets vollständig schloß. Der fertige Becher hatte glatte Oberflächen. Der Schaumstoff hatte eine gleichförmige Struktur mit mehr als 50% der Zellen geschlossen und eine Dichte von 0,320 bis 0,401 g/ccm. Example 7 The dry mix used in Example 6 was made at 1770 C extruded in strand form. These partially foamed and cross-linked strands were chopped into pellets. The cup shape was preheated to 193 ° C, a calculated The face of the foamable pellet was placed in the cavity and the male mold was pressed in place. The mold was then placed in a press and 10 ltin. heated to 2040 C while maintaining the pressure, so that the mold on softening and Foaming of the pellets completely closed. The finished mug had smooth surfaces. The foam had a uniform structure with more than 50% of the cells closed and a density of 0.320 to 0.401 g / ccm.

Beispiel 8 In diesem Beispiel wurde ein chloraliphatisches Poly-(sulfonazid) als Vernetzungsmittel benutzt. Es wurde wie folgt hergestellt: Schwefeldioxyd wurde mit einer Geschwindigkeit von 300 ml Gas pro Minute in eine Lösung von 31,2 g einer handelsüblichen Mischung von Konlenwasserstoffen mit 11 und 12 Kohlenstoffatomen pro Molekül in 200 ml Tetrachlorkohlenstoff geleitet. Wach 5 Min. wurde die Mischung dem Licht einer 762 cm vom Reaktionsgefäß entfernten Ultraviolettlampe ausgesetzt, und Chlor wurde mit einer Geschwindigkeit von 77 ml pro Min. eingeleitet. Die Gase wurden gemeinsam 223 Min. unter Aufrechterilaltrnk einer Temperatur von 250 C eingeleitet. Wach hbschalten von Liciit und Gasen wurde das Lösungsmittel unter Vakuum entfernt, wodurch man ein zähflüssiges Öl erhielt, welcnes bei der Analyse einen Genalt von 16,6% Schwefel und 29,2% Chlor zeigte. Zu einer lösung von 11,2 g dieses ohlorsulfonierten Ko@lenwasserstoffs iii 150 ml Aceton wurde tropfenweise unter Rühren :;i ihre : @agnetrührer eine Lösung von 7,8 g Natriumaria @@ 25 il Wasser gegeben. Nach einstündigem Rühren bei Ra@mtemperatur wurde die Reaktionsmischung 3 Stunden lang auf 60° C er@@@@t. @as Rünren wurde 16 Stunden bei Raumtemperatur fertgestzt, da@@ das Lösungsmittel entfernt und die erialtene Aischung nit 150 iäl Chloroform verodnnet. Die so ernaltene Lösung wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Entfernen des Verdünnungsmittels erhielt man 9,7 g eines bernsteinfarbigen zähen Öls, welches bei der Analyse einen Gehalt von 5,4 Milliäquivalenten Azid pro Gramm und 11,7 Chlor zeigte. Example 8 In this example, a chloroaliphatic poly (sulfonazide) used as a crosslinking agent. It was made as follows: Sulfur dioxide was made at a rate of 300 ml of gas per minute into a solution of 31.2 g of a commercial mixture of Konlenwasserstoffen with 11 and 12 carbon atoms per molecule passed into 200 ml of carbon tetrachloride. The mixture became awake for 5 min exposed to the light of an ultraviolet lamp located 762 cm from the reaction vessel, and chlorine was introduced at a rate of 77 ml per minute. The gases were initiated together for 223 minutes while maintaining a temperature of 250 ° C. After switching off the license and gases, the solvent was removed under vacuum, whereby a viscous oil was obtained which, on analysis, was found to be Showed 16.6% sulfur and 29.2% chlorine. To a solution of 11.2 g of this chlorosulfonated Hydrogen Hydrogen III 150 ml of acetone was added dropwise with stirring:; i their: @ agnetrührer given a solution of 7.8 g of Natriumaria @@ 25 μl of water. After an hour Stirring at room temperature, the reaction mixture was heated to 60 ° C. for 3 hours. The Rünren was finished for 16 hours at room temperature because the solvent removed and the old mixture diluted with 150 ml of chloroform. The so-ridden solution was washed with water and dried. After removal of the diluent, 9.7 g of an amber-colored viscous oil were obtained, which when analyzed, a content of 5.4 milliequivalents azide per gram and 11.7 chlorine showed.

Eine teilweise geschäumte Zusammensetzung in Form von schäumbaren Pellets wurde hergestellt, indem man in Aceton 100 Teile eines stereoregulären Polypropylens mit einem RSV-Wert von 2,4 mit 0,25 Teilen des obigen Chlorkohlenwasserstoffpoly (sulfonazid)s und 1,5 Teilen Azobis(formamid) als Treibmittel mischte, das Aceton verdampfte und die Mischung bei 1930 C durch eine Strangpresse schickte, um einen teilweise geschäumten Strang zu ergeben. Dieser Strang wurde dann zu Pellets zerhackt. Diese zu ungefähr 70 geschäumten Pellets wurden in eine geschlossene Form gepackt, die 15 Min. bei 2040C erwärmt wurde. Bei dieser Temperatur wurde das Polymer witer vernetzt und gleichzeitig geschäumt, um die Form vollständig auszufüllen. Beim Öffnen der Form zeigte das vernetzte geschäumte Polypropylen eine zähe Oberfläche und von Zwischenräumen freie gleichförmige innere Zellstruktur mit mehr als 50 geschlossenen Zellen. Der Schaumstoffgegenstand hatte eine ungefähr Dichte von 0,320 g/ccm. A partially foamed composition in the form of foamable Pellets were made by adding 100 parts of a stereoregular polypropylene in acetone having an RSV of 2.4 with 0.25 parts of the above chlorinated hydrocarbon poly (sulfonazid) s and 1.5 parts of azobis (formamide) as a propellant mixed, the acetone evaporated and sent the mixture through an extruder at 1930 C to a to give partially foamed strand. This strand was then chopped into pellets. These about 70 foamed pellets were packed in a closed mold, which was heated at 2040C for 15 min. At this temperature the polymer became wetter networked and foamed at the same time to completely fill the shape. When opening of the mold, the crosslinked foamed polypropylene exhibited a tough surface and off Gaps-free uniform internal cell structure with more than 50 closed Cells. The foam article had a density of approximately 0.320 g / cc.

Beispiel 9 Eine Mischung von 99,58 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Wert von 2,4, 0,38 Teilen Azobis(formamid) und 0,04 Teilen 1,10-Decan-bis9sulfonylazid) wurde durch eine 3,81 cm-Schneckenpresse mit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser wie 24:1 stranggepreßt. Die geschmolzene Polymermischung-trat durch einen schlauchbildenden Querspritzkopf und dann durch eine mit diesem verbundene Ringdüse. Der Düsenakal war 40,64 mm lang und hatte einen Innendurchmesser von 17,46 mm. Der in der Düse befindliche Dorn erstreckte sich bis zu ihrem Ende und hatte einen Außendurchmesser von 6,35 mm. So waren der Düsenkanal und der Dorn durch einen 5,56 mm breiten Ring getrennt. Die Temperatur der geschmolzenen Polymermischung beim Durchtritt durch den Querspritzkopf betrug 1820 C. Der stranggepreßte Schlauch oder Roh-Hohlformling (parison) bewegte sich zwischen den geöffneten Hälften einer " 4 oz.-Boston-Rundflaschen". Example 9 A blend of 99.58 parts of stereoregular polypropylene with an RSV value of 2.4, 0.38 parts of azobis (formamide) and 0.04 parts of 1,10-decane-bis-sulfonyl azide) was through a 3.81 cm screw press with a length to diameter ratio like 24: 1 extruded. The molten polymer blend stepped up by a hose-forming cross-head and then through one connected to it Ring nozzle. The nozzle acale was 40.64 mm long and had an inside diameter of 17.46 mm. The mandrel in the nozzle extended to its end and had an outside diameter of 6.35 mm. So the nozzle channel and the mandrel were through one 5.56mm wide ring separated. The temperature of the molten polymer mixture when it passed through the cross-head was 1820 ° C. The extruded hose or Roh-Hohlformling (parison) moved between the opened halves of a "4 oz. Boston Round Bottles".

Form senkrecht nach unten. Die Flaschenform war ummanteltund wurde mit Wasser von 18°C gekühlt. Nach dem Auspressen eines Roh-Hohlformlings geeigneter Länge wurde die Strangpresse angehalten, die Form um den Roh-Hohlformling geschlossen und durch 2 den Düsendorn Druckluft mit 2,80 kg/cm eingeblasen, um den Roh-Hohlformling bis zur Gestalt der Ylaschenform aufzublasen.Shape straight down. The bottle shape was jacketed and was cooled with water at 18 ° C. More suitable after pressing out a raw hollow molding The extrusion press was stopped and the mold was closed around the raw hollow molding and compressed air at 2.80 kg / cm 2 is blown in through the nozzle mandrel around the raw hollow molding inflate to the shape of the y-tab shape.

Diese Form wurde zur Abkühlung der geformten Flasche 45 Sek. geschlossen gehalten und diese dann entfernt. Die Wand der so erzeugten Flasche hatte eine feine gleichförmige Zellstruktur mit mehr als 70% geschlossenen Zellen und einer Schüttdichte von 0,609 g/ccm.This mold was closed for 45 seconds to cool the molded bottle held and then removed. The wall of the bottle produced in this way had a fine one uniform cell structure with more than 70% closed cells and a bulk density of 0.609 g / ccm.

Versuche zur Herstellung von Flaschen aus einem ohne Vernetzungsmittel hergestellten Vergleichschaumstoff schlugen fehl, da die Zellwände aufrissen und die Wand des Roh-Hohlformlings ausblies. Der Roh-Hohlformling konnte nicht auf die Gestalt der Flaschenforin expandiert werden. Attempts to make bottles from one with no crosslinking agent The comparison foam produced failed because the cell walls tore open and blown out the wall of the raw hollow molding. The raw hollow molding could not be on the Shape of the bottle form are expanded.

Beispiel 10 Eine Flasche wurde nach dem in Beispiel 9 beschriebenen allgemienen Verfahren geblasen In diesem Fall wurde eine Mischung von 76,68 Teilen ~eines stereoregulären Polypropylens mit einem RSV-Wert von 2,4, 23 Teilen eines stereoregulären Polypropylens mit einem RSV-Wert von 2,7, 0,29 Teilen Azobis-(formamid) und 0,03 Teilen 1,10-Decan-bis(sulfonylazid) straggepreßt. Der Innendurchmesser der in diesem Beispiel benutzten Düse betrug 11,11 mm anstatt 17,46 mm, wodurch sich die Ringspaltbreite auf 4,76 mm verringerte, um eine Flasche mit dünrLerer Wand herzustellen. Der Roh-Hohlformling wurde mit 1,05 kg/cm2 Druck aufgeblasen, und die Flasche wurde vor Öffnen der Form 30 Sek. gekühlt. Die so erhaltene Flasche war gut geformt, und die Flaschenwand hatte eine Schüttdichte von 0,513 g/ccm mit mehr als 70 geschlossenen Zellen. Example 10 A bottle was made according to that described in Example 9 general procedures blown In this case, a mixture of 76.68 parts ~ of a stereoregular polypropylene with an RSV of 2.4, 23 parts of a stereoregular polypropylene with an RSV of 2.7, 0.29 parts Azobis (formamide) and 0.03 parts 1,10-decanebis (sulfonyl azide) extrusion molding. Of the The inside diameter of the nozzle used in this example was 11.11 mm instead of 17.46 mm, as a result of which the annular gap width was reduced to 4.76 mm, by one bottle with produce thinner wall. The raw hollow molding was inflated with 1.05 kg / cm2 pressure, and the bottle was chilled for 30 seconds before opening the mold. The bottle thus obtained was well shaped and the bottle wall had a bulk density of 0.513 g / cc more than 70 closed cells.

Beispiel 11 Eine Flasche wurde nach dem in Beispiel 9 beschriebenen allgemeinen Verfahren geblasen. In diesem Ball wurde eine Mischung von 90 Teilen stereoregulärem Polypropylen mit einem RSV-Wert von 2,5, 10 Teilen Polyisobutylen (MoleKulargewicht ungefähr 100.000), 0,5 Teilen Azobis(formamid), 0,05 Teilen 1 ,10-Decan-bis(sulfonazid) und 0,20 Teilen Santonox #4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-mcresol)# als Stabilisator bei 1650 C auf einen Zweiwalzenstuhl gegeben und 10 ivän. unter wiederholtem Schrägschneiden und Endrollen gemischt. Die Mischung wurde dann in Folienform von den Walzen abgenommen, gekühlt und zu Pellets zerhackt. Example 11 A bottle was made according to that described in Example 9 general procedure blown. In this ball was a mixture of 90 parts stereoregular polypropylene with an RSV of 2.5, 10 parts polyisobutylene (Molecular weight approximately 100,000), 0.5 part azobis (formamide), 0.05 part 1 , 10-decanebis (sulfonazide) and 0.20 parts of Santonox # 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-mcresol) # given as a stabilizer at 1650 C on a two-roll mill and 10 ivän. under repeated bevel cutting and end rolling mixed. The mixture was then in Foil form removed from the rollers, cooled and chopped into pellets.

Diese Pellets wurden in die Strangpresse gegeben und ein Roh-Hohlformling wurde stranggepreßt und aufgeblasen, wie in Beispiel 9 beschrieben. Die Wand der so erzeugten Flasche hatte eine gleichförmige feine geschlossene Zellstruktur mit meth als 70% geschlossenen Zellen und einer scheinbaren Dichte von 0,561 g/ccm. These pellets were put into the extruder and a raw hollow molding was extruded and inflated like described in Example 9. The wall of the bottle thus produced had a uniform fine closed cell structure with meth as 70% closed cells and an apparent density of 0.561 g / cc.

Claims

Claims 1.) Process for the production of molded articles made of cellular polypropylene foam according to patent wherein a mixture of stereoregular Polypropylene, a blowing agent and an azido crosslinking agent to at least the softening temperature of the mixture and sufficient heating to expel the gas to release the propellant and cause crosslinking of the polypropylene, thereby characterized in that the foam is molded into a molded article.

2.) The method according to claim 1, characterized in that the molding is effected by heating the mixture in an extruder.

3.) The method according to claim 1, characterized in that the molding is effected by heating the mixture in a closed mold.

4.) The method according to claim 1, characterized in that the mixture, which is heated, qin elastomer is added.

5.) Method according to claim 2 or 4, characterized in that the mixture is extruded through a slot die to form a foam sheet to build.

6.) Method according to claim 2 or 4, characterized in that an electrical conductor is coated with the mixture.

7t) method according to claim 2 or 4, characterized in that that the mixture is extruded as a raw hollow molding and this is blown up in a hollow mold will.

8.) The method according to claim 9, characterized in that the form with partially foamed pellets of the mixture of stereoregular polypropylene, blowing agent and azido crosslinking agents filled, closed and with the foamable pellet to a temperature above the softening point of the pellets at which they are to be released of the gas from the propellant, to terminate the crosslinking reaction and to fuse the foamed pellets is sufficient to form a uniform cell structure, is heated.

9.) Method according to claim 8, characterized in that the shape and 'the foamable pellets to a temperature from about 1650 C to about 275O C are heated, whereby an essentially complete foaming and crosslinking of the polypropylene is effected and the pellets form a uniform cell structure be merged.

10.) The method according to claim 8, characterized in that the partially crosslinked mixture of stereoregular polypropylene, blowing agent and azido crosslinking agent to less than 90%, - preferably from about 50 to about 75% of the possible Foaming degree of the mixture is foamed.

11.) Insulated electrical conductor, characterized in that it consists of a wire which is connected to one of the preceding claims produced cross-linked polypropylene foam with a uniform closed cell structure with at least 70% closed cells and a density less than 0.641 g / cc is covered.

12.) Insulated electrical conductor, characterized in that it consists of a wire connected to one of the preceding claims made of polypropylene and an elastomer mixed cross-linked foam with a uniform closed cell structure with at least 70f0 closed Cells and a density of less than 0.641 g / com is coated.