DE1504229C

DE1504229C - Process for the production of decorative laminates

Info

Publication number: DE1504229C
Authority: DE
Inventors: Richard Macomber West port Conn McFarland (V St A )
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Publication date: 1971-06-09

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Schichtstoffe für Dekorationszwecke nach dem allge-The invention relates to a method for producing laminates for decorative purposes according to the general

von Schichtstoffen, insbesondere solche, bei denen meinen Verfahren der Shell-Firmenschrift herzustellen,of laminates, especially those in which my process is used to produce the Shell corporate script,

ein starres Kernmaterial mit einer zu Dekorations- wobei jedoch gewisse technische und praktischea rigid core material with a too decorative, however certain technical and practical

zwecken oder auf andere Weise bedruckten Papier- Schwierigkeiten auftreten, die zu Laminaten mit Oberschicht unter Verwendung eines Diallylphthalatharzes 5 flächen führen, die keinen gleichmäßigen Hochglanzpurposes or otherwise printed paper difficulties arise that lead to laminates with a top layer Using a diallyl phthalate resin, 5 surfaces that do not have a uniform high gloss

als Schichtbindemittel beschichtet ist. besitzen. Als Lösung dieser Probleme wird angeführt,is coated as a layer binder. own. As a solution to these problems, it is stated that

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere ein daß man noch eine weitere Schicht aufbringt und somit Verfahren zur Herstellung von Dekorationsschicht- zu einer dekorativen Oberfläche mit einer Doppelschicht stoffen mit einer gleichmäßigen Harzdeckschicht von kommt. Ein derartiges Verfahren ist natürlich wesentlich 0,075 bis 0,15 mm Dicke durch Aufbringen eines io komplizierter und führt zu derartig hohen Kosten bei Dekorationspapiers von 0,075 bis 0,2 mm Dicke, das der Herstellung eines Dekorationspapiers, daß ein dermit einer Gesamtmenge von 53 bis 67% Diallylphtha- artiges Verfahren wirtschaftlich nicht gangbar erscheint, lat, bezogen auf das Papiergewicht, imprägniert ist, Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zuwobei 90 bis 98°/₀ des Diallylphthalats ein thermo- gründe, ein Verfahren zu schaffen, das die oben angeplastisches Diallylphthalat-Polymerisat sind und die 15 führten Probleme überwindet und gemäß dem in einrestlichen 2 bis 10 % als Diallylphthalatmonomere vor- fächer Weise ein bedeutend verbesserter Schichtstoff liegen, die eine katalytische Menge eines organischen mit gleichbleibend guter Qualität hergestellt werden Peroxyds enthalten,- auf die Oberfläche eines Kern- kann, der hochglänzende und widerstandsfähige Obermaterials bei Temperatur-, Druck- und Zeitbedingun- flächen mit einem gleichmäßigen fehlerfreien Quergen, die zur Umwandlung des Diallylphthalats in ein 20 schnitt ohne matte Flecken und Blasen mit verbesserter hitzegehärtetes Harz ausreichen. Abriebfestigkeit aufweist.The present invention relates in particular to one that still another layer is applied and thus a method for the production of decorative layer materials to a decorative surface with a double layer with a uniform resin top layer comes from. Such a process is, of course, considerably more complicated than 0.075 to 0.15 mm in thickness by applying an io, and leads to such high costs for decoration paper of 0.075 to 0.2 mm thickness that the production of a decoration paper that one of the total amount of 53 to 67 % Diallylphtha- type process economically not appear feasible, lat, is based on the paper weight, impregnated to the present invention has the object zuwobei 90 to 98 ° / ₀ of the diallyl phthalate, a thermo- reasons, to provide a method that the above-plastic diallyl phthalate -Polymer and overcomes the 15 problems and according to the residual 2 to 10% as diallyl phthalate monomers vor- fan way a significantly improved laminate, which contain a catalytic amount of an organic peroxide produced with consistently good quality, - on the surface of a Core can, the high-gloss and hard-wearing upper material s with temperature, pressure and time conditions with a uniform, flawless transverse that is sufficient to convert the diallyl phthalate into a section without dull spots and blisters with improved thermoset resin. Has abrasion resistance.

Schichtstoffe für Dekorationszwecke bestehen im Gemäß der Erfindung wird die Aufgabe dadurch allgemeinen aus einer Außenschicht von bedrucktem gelöst, daß man ein Dekorationspapier verwendet, Papier, mit der ein Kernmaterial beschichtet ist, das nach einem Hochglanzkalandrierverfahren auf welches für den jeweiligen Endzweck genügend fest 25 einen Luftdurchlässigkeitswert nach ASTM D-726 und bearbeitbar ist. Als Bindemittel für Schichtstoffe von 250 bis 450 sec/400 ml verdichtet ist.
für Dekorationszwecke wird im Idealfall ein Harz- Es wurde gefunden, daß die manchmal auf im übrimaterial verwendet, welches das Papier durchdringt _gen glänzenden Diallylphthalatschichtoberflächen er- und am Kernmaterial haftet und außerdem über dem scheinenden matten Flächen auftreten, weil die Papier einen Schutzfilm bildet und dieses so gegen 30 Standarddekorationspapiere, wie sie aus der Maschine Abrieb und physikalische und chemische Angriffe kommen, trotz gleichmäßigen Querschnitts in der schützt. Das schichtbildende Harz soll auch dem Harzmatrix in einer etwas gewellten Linie liegen. Ein j Schichtstoff eine harte, gut aussehende Oberfläche ver- bedeutend verbesserter Schichtstoff wird erhalten | leihen. Zur Herstellung eines solchen Schichtstoffs ist durch Verdichten oder Hochglanzkalandrieren der ^; ein Verfahren bekannt, wobei ein in eine Matrix von 35 Dekorationspapiere vor der Sättigung mit der Di-Diallylphthalatharz eingebetteter Dekorationspapier- allylphthalatharz-Beschichtungslösung. Diese einfache bogen direkt mit einem Kernmaterial, welches für die Maßnahme verhindert nicht nur mit Sicherheit matte gewünschte Anwendung fest und starr genug ist, als Flächen, wodurch die Verarbeitung dieser Produkte Schicht verbunden wird. Bei der Herstellung dieser in technischem Maßstab wesentlich verbessert wird, Schichtstoffe führt eine relativ kleine Veränderung des 40 sondern zeitigt auch noch andere unerwartete VorGehalts des imprägnierten Papiers an Diallylphthalat- teile. Beispielsweise setzt die Verwendung von Papieren harz zu einer erheblichen Änderung der Dicke eines wesentlich größerer Dichte als von Standardpapieren, Harzfilms auf der Oberfläche des Dekorationspapiers, wie sie von der Maschine kommen, anscheinend den ,. ja dieser kann sogar ganz verschwinden. Harzfluß durch das Papier auf ein Mindestmaß herab, (JLaminates for decorative purposes consist in general of an outer layer of printed material in that a decorative paper is used, paper with which a core material is coated, which, after a high-gloss calendering process, has an air permeability value that is sufficiently strong for the respective end use according to ASTM D-726 and is machinable. As a binder for laminates from 250 to 450 sec / 400 ml is compacted.
for decoration purposes, a resin is ideally It has been found that the sometimes used on the übrimaterial that ER- the paper penetrates _gen shiny Diallylphthalatschichtoberflächen and adheres to the core material and also occur over the translucent matt surfaces because the paper forms a protective film and this protects against 30 standard decorative papers, such as those that come out of the machine from abrasion and physical and chemical attacks, despite the uniform cross-section in the. The layer-forming resin should also lie in a somewhat wavy line with the resin matrix. A laminate - a hard, good-looking surface - significantly improved laminate is obtained Rent. To produce such a laminate, the ^; a method is known in which a decoration paper allyl phthalate resin coating solution embedded in a matrix of decoration papers before saturation with the di-diallyl phthalate resin. This simple bent directly with a core material, which for the measure not only prevents with security matte desired application is firm and rigid enough, as surfaces, whereby the processing of these products layer is connected. When this is significantly improved on an industrial scale, laminates result in a relatively small change in the diallyl phthalate content of the impregnated paper but also other unexpected contents. For example, the use of paper resin leads to a considerable change in the thickness of a much higher density than standard papers, resin films on the surface of the decorative paper as they come off the machine, apparently. yes this can even disappear completely. Resin flow through the paper minimizes, (J.

Im allgemeinen haben die nach dem obigen Ver- 45 so daß das Papier flach gegen das Kernmaterial liegt, fahren erzeugten Schichtstpffe widerstandsfähige, gut statt in einer das Papier vom Kernmaterial trennenden aussehende Harzoberflächen, die keine Fehler, wie Harzmatrix suspendiert zu sein. Diese Herabsetzung matte Flecken und Blasen, aufweisen und durch Feuch- des Harzflusses auf ein Mindestmaß bewirkt auch tigkeit, Lösungsmittel oder scharfe Chemikalien nicht einen geringeren Harzverlust durch Wanderung in das beeinträchtigt werden.' Selbst bei diesem Verfahren 50 Kernmaterial, was zu größeren Dicken des Harzfilms treten jedoch gelegentlich praktische Schwierigkeiten auf der Oberfläche des Papiers für eine bestimmte auf. Wenn beispielsweise Standarddekorationspapiere Menge an Imprägnierungsharz und zu verbesserter , bei der Herstellung von großflächigen Diallylphthalat- Abriebfestigkeit führt. j harzschichtstoffen benutzt werden, ist es manchmal Ein weiteres wichtiges Ergebnis des erfindungsge- | schwierig, über die gesamte Oberfläche des Schicht- 55 mäßen Verfahrens ist die Verbesserung des Aussehens i Stoffs hinweg einen gleichmäßigen Hochglanz zu er- der Schichtstoffoberfläche, die vermutlich darauf bezielen. Die Oberfläche kann matte Flächen aufweisen, ruht, daß das Dekorationspapier flacher liegt und der was anscheinend durch Papierfasern bewirkt wird, die Harzverlust in das Kernmaterial hinein geringer ist. an manchen Stellen näher an der Oberfläche liegen als Weiterhin wird eine sehr gleichmäßige Harzverteilung an anderen, als ob Schwankungen in der Papierdicke 60 über die Oberseite der bedruckten Dekorationsfläche vorlägen, so daß ein Überschuß an Harzfilm an Stellen hinweg erhalten, wodurch die Produkte sich gleicherscheint, wo das Papier anscheinend dünner ist, und mäßiger und weniger abnutzen als die mit Standardein Mangel an Harz an Stellen, wo das Papier an- dekorationspapieren, wie sie aus der Maschine komscheinend dicker ist. Die Untersuchung solcher Deko- men, hergestellten. Außerdem gestatten diese Verrationspapiere zeigte jedoch, daß sie im wesentlichen 65 besserungen den Aufbau von Diallylphthalatdekogleichmäßig dick waren. rationsschichtstoffen mit Kernmaterialien, die beiIn general, the procedure described above has 45 so that the paper lies flat against the core material, drive produced layer pads resistant, well instead of in one that separates the paper from the core material looking resin surfaces that have no flaws like resin matrix to be suspended. This degradation dull spots and bubbles, and also caused by dampening the resin flow to a minimum activity, solvents or harsh chemicals do not result in less loss of resin due to migration into the be affected. ' Even with this method, 50 core material, resulting in greater thicknesses of the resin film however, practical difficulties occasionally arise on the surface of the paper for a particular one on. For example, if standard decorative papers amount of impregnation resin and too improved, in the production of large-area diallyl phthalate abrasion resistance. j resin laminates are used, it is sometimes another important result of the invention difficult to improve the appearance over the entire surface of the layered process is i A uniform high gloss across the fabric to the laminate surface, which is presumably aimed at. The surface can have matt surfaces, rests that the decoration paper is flatter and the apparently caused by paper fibers, there is less resin loss into the core material. in some places closer to the surface than furthermore a very even resin distribution on others, as if fluctuations in paper thickness 60 across the top of the printed decoration surface are present, so that an excess of resin film is retained in places, making the products appear alike, where the paper is apparently thinner, and more moderate and less wearing than the standard one Lack of resin in places where the paper will adorn the decorative papers as they come out of the machine is thicker. The study of such decorations, manufactured. In addition, these permit verration papers however, showed that they substantially improved the build-up of diallyl phthalate deco were thick. ration laminates with core materials that contribute

Aus der Firmenschrift »Diallylphthalate« der Shell Verwendung von nichthochglanzkalandrierten Stan-Use of non-glossy calendered stan-

Chemical Corporation, Sept. 1949, ist es bekannt, dardgrundpapieren zu stark absorbieren würden.Chemical Corporation, Sept. 1949, it is known that the base papers would be too absorbent.

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Die gemäß der Erfindung verwendeten hochglanz- produkt eine gleichmäßige, haftende Oberflächenkalandrierten Dekorationspapiere werden durch zwei- schicht aus wärmegehärtetem Diallylphthalatharz von bis vierfaches Verdichten von Standardpapieren, wie ungefähr 0,075 bis 0,150 mm Dicke. Diese 0,075 bis sie aus der Maschine kommen, erhalten. Das ge- 0,150 mm dicke Schicht steht in ausgeprägtem Gegenschieht in technischem Maßstab durch das Verfahren 5 satz zu der 0,025 bis 0,075 oder 0,10 mm dicken des sogenannten »Hochglanzkalandrierens«. Bei der Schicht, die man erhält, wenn Standard-»Maschinen«- Papierherstellung erzeugt man durch Weiterleiten des Papier mit einem identischen Harzgemisch bis zu aus Wasseraufschlämmungen auf einer Fourdiner- einem gleichen Harzgehalt imprägniert wird. Mit den Maschine gebildeten Papiers über eine Reihe von hier benutzten, verdichteten Papieren erhält man Metallwalzen beim üblichen Kalandrieren sogenannte io nicht nur durchgehend eine dickere Harzschicht, son- »Maschinenpapiere«. Beim Hochglanzkalandrieren dem der Harzfilm auf der Oberfläche des gehärteten wird im wesentlichen dieses Verfahren weitergeführt Schichtstoffs zeigt eine hochglänzende und widerdurch paarweise Verwendung von Walzen, wobei je- standsfähige Oberfläche und einen sehr gleichmäßigen, weils die eine eine Metalloberfläche und die andere fehlerfreien Querschnitt. Der bedeutendste Untereine elastische Oberfläche aufweist. Bei diesem Ver- 15 schied zwischen mit diesem Papier hergestellten fahren wird durch eine polierende oder reibende Wir- Schichtstoffen und mit Standard-»Maschinen«-Papier kung das Papier verdichtet und an einer Seite bevorzugt hergestellten Schichtstoffen ist vielleicht die Haftung geglättet. Dieses Verfahren ist für die Papierherstel- des überkalandrierten Papiers an dem Kernmaterial, lung bekannt und wird beispielsweise in dem Buch von statt daß dieses in der Harzmatrix suspendiert ist. In-C al kin und With am, »Modem Pulp and Paper ao folge der Verwendung von verdichtetem Papier werden Making«, 3. Auflage, Reinhold, New York (1957), durchgehend völlig fehlerfreie, ausgezeichnete Ergeb-Seite 392 bis 395, erläutert. nisse erhalten, so daß der Ausschuß bei technischenThe high-gloss product used according to the invention has a uniform, adhesive surface calendered Decoration papers are made from two layers of thermoset diallyl phthalate resin from up to fourfold densification of standard papers, such as about 0.075 to 0.150 mm thick. This 0.075 to get them out of the machine. The 0.150 mm thick layer stands in marked opposition on an industrial scale by the process 5 rate to the 0.025-0.075 or 0.10 mm thick the so-called "high-gloss calendering". In the shift that you get when standard "machines" - Papermaking is created by forwarding the paper with an identical resin mixture up to is impregnated from water slurries on a Fourdiner - an equal resin content. With the Machine formed paper over a number of condensed papers used here are obtained Metal rolls in the usual calendering so-called io not only have a thick layer of resin throughout, but also "Machine papers". In the case of glossy calendering, the resin film on the surface of the hardened If this process is essentially continued, the laminate has a high-gloss and reflecting effect use of rollers in pairs, whereby each stable surface and a very even, because one is a metal surface and the other is a flawless cross-section. The most important sub-entity has elastic surface. With this difference between those made with this paper We drive through a polishing or rubbing we- laminate and with standard "machine" paper The effect that the paper is compacted and laminates that are preferred on one side is perhaps the adhesion smoothed. This process is for the papermaker of the calendered paper on the core material, treatment known and is for example in the book of instead of that this is suspended in the resin matrix. In-C al kin and With am, “Modem Pulp and Paper also follow the use of compressed paper Making «, 3rd edition, Reinhold, New York (1957), consistently completely error-free, excellent results page 392 to 395. nits received, so that the Committee on technical

Diese verdichteten Papiere sind normalerweise ab- Verfahren bemerkenswert niedrig liegt,
sorbierende a-Zellulosepapiere, die zwecks Undurch- Zur Erzielung der beschriebenen günstigen Ergebsichtigkeit pigmentgefüllt und vor oder nach dem 25 nisse sollen ungefähr 90 bis 98 % des zum Imprägnieren Hochglanzkalandrieren mit gegen Lösungsmittel und des Dekorationspapiers benutzten Diallylphthalats in Wärme beständigen Druckfarben bedruckt sind. Man Form dieses thermoplastischen Polymers und die restkann diese Papiere weiterhin durch ihre Densometer- liehen 2 bis 10% als Monomer vorliegen. Bei über Werte kennzeichnen. Das Gurley-Densometer ist die 95% Polymer werden gegebenenfalls etwas höhere Standardvorrichtung zur Messung der Papierporosität. 30 Drücke benötigt, um ein genügendes Fließen während Hochglanzkalandriertes Papier hat Densometer-Werte des Härtens sicherzustellen und Blasenbilden und Abvon 250 bis 450 Sekunden für 400 ml, während Stan- blättern der Oberfläche zu vermeiden. Bei weniger als dard-»Maschinen«-Papier Densometer-Werte von 30 90 % Polymer wird das getrocknete Papier klebrig,
bis 80 Sekunden für 400 ml hat. Handelsüblich und er- Die Imprägnierungslösung enthält ferner eine katafindungsgemäß verwendbar sind Papiere von 0,075 bis 35 lytische Menge, normalerweise ungefähr 2 bis 5 Ge-0,1 mm Dicke (0,125 mm vor dem Hochglanzkalan- wichtsprozent des Diallylphthalats, eines organischen drieren) und einem Grundgewicht von 975 bis 1060 g/m² Peroxyds, um die Aushärtung des Harzes zu katalysie- oder von 0,175 bis 0,2 mm Dicke (0,225 mm vor dem ren. Die Verwendung von mehr als 5 % Katalysator Hochglanzkalandrieren) mit einem Grundgewicht von bringt keinen Vorteil. Zur vollständigen Härtung wird 1465 bis 1710 g/m². 40 wenigstens ungefähr 1 % Katalysator benötigt. DieserThese densified papers are usually ab- process remarkably low,
Sorbing α-cellulose papers, which are filled with pigment to achieve the described favorable results and before or after the 25 nisse, about 90 to 98% of the high-gloss calendering for the impregnation should be printed with diallyl phthalate in heat-resistant printing inks used against solvents and the decoration paper. One form of this thermoplastic polymer and the rest of these papers can still be present through their densometer borrowed 2 to 10% as monomer. Mark at over values. The Gurley Densometer is the 95% polymer which may be a slightly higher standard device for measuring paper porosity. 30 pressures required to ensure adequate flow during glossy calendered paper has densometer readings of hardening and blistering and dipping of 250 to 450 seconds for 400 ml while avoiding peeling of the surface. With less than standard "machine" paper densometer values of 30-90% polymer, the dried paper becomes sticky,
has up to 80 seconds for 400 ml. Commercially available and The impregnation solution also contains a catalog according to the invention are papers of 0.075 to 35 lytic amount, usually about 2 to 5 Ge-0.1 mm thickness (0.125 mm before the glossy calender weight percent of the diallyl phthalate, an organic drier) and a basis weight from 975 to 1060 g / m ² peroxide to catalyze the hardening of the resin or from 0.175 to 0.2 mm thickness (0.225 mm before the ren. The use of more than 5% catalyst high gloss calendering) with a basis weight of no effect Advantage. 1465 to 1710 g / m ² is required for complete hardening. 40 requires at least about 1% catalyst. This

Erfindungsgemäß werden Dekorationsstoffe herge- Katalysator kann ein beliebiges organisches Peroxyd stellt durch Imprägnieren von hochglanzkalandriertem oder Hydroperoxyd sein, wie tert. Butylperbenzoat, Dekorationspapier mit einer Lösung von a) Diallyl- Benzoylperoxyd, tert. Butylhydroperoxyd, und andere phthalat, von dem 90 bis 98 % in Form eines thermo- Katalysatoren, welche bei der Härtungstemperatur plastischen Polymers und die anderen 2 bis 10 °/₀ als 45 wirksam sind, sich jedoch während des Trocknens des Monomer vorliegen, b) einer katalytischen Menge imprägnierten Papiers nicht zersetzen,
eines organischen Peroxyds und c) eines flüchtigen Vorzugsweise wird außerdem eine wirksame Menge, Lösungsmittels und Trocknen des imprägnierten normalerweise ungefähr 2 bis 5 Gewichtsprozent des Papiers, bis es mit insgesamt ungefähr 53 bis 67 Ge- Diallylphthalats, an einem von innen wirkenden Trennwichtsprozent Diallylphthalat, bezogen auf das Papier- 50 mittel, wie Laurinsäure, Carnaubawachs oder Bienengewicht, imprägniert ist und einen Restgehalt an wachs, zugesetzt. Es können auch äußere Trennmittel flüchtigen Substanzen von unter 8 % aufweist, und Be- benutzt werden.According to the invention, decoration materials are produced. Catalyst can be any organic peroxide produced by impregnating high-gloss calendered or hydroperoxide, such as tert. Butyl perbenzoate, decorative paper with a solution of a) diallyl benzoyl peroxide, tert. Butyl hydroperoxide, and other phthalate, of which 90 to 98% in the form of a thermo-catalysts, which _{are effective at the curing temperature of plastic polymer and the other 2 to 10 ° / 0} than 45, but are present during the drying of the monomer, b) do not decompose a catalytic amount of impregnated paper,
an organic peroxide; and c) a volatile one. Preferably also an effective amount, solvent and drying of the impregnated, normally about 2 to 5 weight percent of the paper, to a total of about 53 to 67 g of diallyl phthalate, based on an internally acting weight percent diallyl phthalate is impregnated onto the paper medium, such as lauric acid, carnauba wax or bee weight, and a residual amount of wax is added. External release agents containing volatile substances of less than 8% can also be used.

schichten der Oberfläche eines starren Kernmaterials Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schicht-layers of the surface of a rigid core material To produce the layer according to the invention

mit dem getrockneten, imprägnierten Papier bei hin- stoffe werden alle diese Komponenten zuerst in einemWith the dried, impregnated paper at hinstoff, all of these components are first rolled into one

reichender Temperatur, Druck und Zeit, um das Di- 55 flüchtigen Lösungsmittel gelöst, wofür jedes der zumtemperature, pressure and time to dissolve the volatile solvent, for which each of the for

allylphthalat in ein wärmegehärtetes Harz zu ver- Auflösen von Diallylphthalatpolymer brauchbarenallyl phthalate in a thermoset resin for dissolving diallyl phthalate polymer useful

wandeln, wodurch ein Schichtstoff mit einer Harzober- Lösungsmittel in Frage kommt. Zu den brauchbarenconvert, whereby a laminate with a resin top solvent comes into question. To the useful ones

fläche von ungefähr 0,075 bis 0,150 mm Dicke gebildet Lösungsmitteln gehören niedrigmolekulare Ketone,formed area of approximately 0.075 to 0.150 mm thick solvents include low molecular weight ketones,

wird. Die Imprägnierungslösung kann auch eine wirk- wie Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutyl-will. The impregnation solution can also be an effective one such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl

same Menge eines von innen wirkenden Trennmittels 60 keton, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,same amount of an internally acting release agent 60 ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene,

enthalten. Toluol, Xylol und Isopropylbenzol, Ester, wie Äthyl-contain. Toluene, xylene and isopropylbenzene, esters such as ethyl

Die im einzelnen verwendete Menge an Diallyl- acetat und Butylacetat, andere Lösungsmittel, wieThe amount of diallyl acetate and butyl acetate used in detail, other solvents such as

phthalat hängt von der Dicke des Dekorationspapiers Dimethylformamid, und viele andere Lösungsmittel,phthalate depends on the thickness of the decorative paper, dimethylformamide, and many other solvents,

ab. Wenn ein Dekorationspapier von 0,075 bis 0,10 mm welche nach der Imprägnierung des Papiers abge-away. If a decoration paper of 0.075 to 0.10 mm which is removed after the impregnation of the paper

Dicke insgesamt 63 bis 67 Gewichtsprozent Diallyl- 65 dampft werden können. Zur Regelung der Geschwin-Thickness a total of 63 to 67 percent by weight diallyl 65 can be steamed. To regulate the speed

phthalat, bezogen auf das imprägnierte Papier, oder digkeit des Abdampfens vom Papier wird gegebenen-,phthalate, based on the impregnated paper, or the ability to evaporate from the paper is given,

ein Dekorationspapier von 0,175 bis 0,20 mm Dicke falls die Verwendung eines Lösungmittelgemischsa decorative paper 0.175 to 0.20 mm thick if a mixed solvent is used

53 bis 57% Diallylphthalat enthält, hat das Schicht- bevorzugt. Es können Lösungen mit ungefähr 25 bisContains 53 to 57% diallyl phthalate, the layered has preferred. Solutions with about 25 to

70% Feststoffgehalt benutzt werden, je nach dem im einzelnen verwendeten Lösungsmittelsystem. Für die meisten Lösungsmittel ist der Bereich von ungefähr 35 bis 50% Feststoffen besonders zweckmäßig. Je höher die Harzkonzentration, desto höher die Harzaufnahme des Papiers beim Imprägnieren. Da die Viskosität einer Lösung mit bestimmtem Harzgehalt ebenso wie die Temperatur und Geschwindigkeit, bei der das Lösungsmittel abgedampft wird, von dem Lösungsmittel abhängt, hängt die Wahl des Lösungsmittels in gewissem Grad von dem zur Herstellung der Beschichtungsfolie gewählten Verfahren ab.70% solids can be used, depending on the particular solvent system used. For the For most solvents, the range of about 35 to 50% solids is particularly useful. Ever the higher the resin concentration, the higher the resin absorption of the paper during impregnation. Since the Viscosity of a solution with a certain resin content as well as the temperature and speed at the solvent that the solvent is evaporated off depends on the choice of solvent to a certain extent on the method chosen for producing the coating film.

Das Dekorationspapier kann unter Verwendung üblicher Apparate und Verfahren imprägniert werden, indem man es durch einen die Imprägnierungslösung enthaltenden Behälter führt. Die Harzaufnahme kann geregelt werden durch Einstellung der Durchlaufgeschwindigkeit des Papiers durch die Lösung, Veränderung der Art des Lösungsmittelsystems und des Feststoffgehalts der Imprägnierungslösung oder durch Verwendung von Dosierwalzen, Rakeln, Übertragungswalzen oder anderen Standardimprägnierverfahren. Die Imprägnierung wird zweckmäßigerweise bei Raumtemperatur durchgeführt, und das Lösungsmittel wird anschließend bei erhöhter Temperatur abgedampft. The decorative paper can be impregnated using conventional apparatus and methods, by passing it through a container containing the impregnation solution. The resin uptake can can be controlled by adjusting the speed of the paper through the solution, change the type of solvent system and the solids content of the impregnation solution or by Use of metering rollers, doctor blades, transfer rollers or other standard impregnation methods. The impregnation is expediently carried out at room temperature, and the solvent is then evaporated at elevated temperature.

Eine vollständige Imprägnierung des Papierstoffs ist wesentlich, da eine ungenügende Sättigung zur Bildung von Blasen und Kratern in der Oberfläche des gehärteten Schichtstoffs und sogar zu einer Ablösung der Schicht durch die Dicke des Papier hindurch führen kann. Die Harzmenge auf dem Papier ist durch Wiegen von Proben des getrockneten imprägnierten Papiers nach jedem Eintauchen in die Imprägnierungslösung leicht zu bestimmen. A complete impregnation of the paper stock is essential, as there is insufficient saturation for it Formation of bubbles and craters in the surface of the hardened laminate and even separation the layer can pass through the thickness of the paper. The amount of resin on the paper is through Weighing of samples of the dried impregnated paper after each immersion in the impregnation solution is easy to determine.

Nachdem das Papier den gewünschten Harzgehalt aufgenommen hat, werden die imprägnierten Papiere zur Entfernung des flüchtigen Lösungsmittels getrocknet. Wenn das Papier nach einem mehr als ein Eintauchen in die Schichtbindemittellösung erfordernden Verfahren imprägniert wurde, sollte es zwischen jedem Eintauchen wenigstens teilweise getrocknet werden. Die Trocknungstemperatur muß sorgfältig geregelt werden, um eine vorzeitige Härtung des Harzes auf dieser Stufe zu vermeiden. Trocknungstemperatur und -zeit hängen selbstverständlich von der Menge des zu entfernenden Lösungsmittels, dem Lösungsmittelsystem und der Durchlaufgeschwindigkeit des Papiers durch die Trockenöfen ab. Das Trocknen sollte allmählich vorgenommen werden, um die Bildung von Kratern in dem Endprodukt zu vermeiden. Trocknungstemperaturen im Bereich von ungefähr 65 bis 135°C in einem Zweizonensystem genügen zur völligen Entfernung von Acetonlösungsmittel, während etwas höhere Bereiche für andere Lösungsmittel benutzt werden können. Im allgemeinen sollen nach dem Trocknen in dem Papier nicht mehr als 8 %, vorzugsweise 3 bis 5%, flüchtige Bestandteile verbleiben. Der Restgehalt an flüchtigen Bestandteilen nach dem normalen Trocknen wird bestimmt durch den Gewichtsverlust, der beim zehnminutigen Erhitzen des getrockneten Papiers auf eine Temperatur von 160° C auftritt.After the paper has absorbed the desired resin content, the impregnated papers are dried to remove the volatile solvent. If the paper after one more than one dipping Has been impregnated in the layering binder solution requiring process, it should be between each Dipping to be at least partially dried. The drying temperature must be carefully controlled to avoid premature curing of the resin at this stage. Drying temperature and -time depend of course on the amount of solvent to be removed, the solvent system and the speed of the paper moving through the drying ovens. Drying should be gradual be made to avoid the formation of craters in the final product. Drying temperatures in the range of about 65 to 135 ° C in a two-zone system are sufficient Removal of acetone solvent while using slightly higher ranges for other solvents can be. Generally, after drying in the paper, it should not be more than 8%, preferably 3 to 5%, volatile components remain. The residual content of volatile matter according to the normal Drying is determined by the weight loss that occurred on heating the dried one for ten minutes Paper occurs at a temperature of 160 ° C.

Diese imprägnierten Papiere können ohne Rißbildung gebogen und -gerollt und ohne Absplittern oder Abbrechen geschnitten und für längere Zeit ohne Zusammenkleben oder Fortschreiten der Härtung gelagert werden.These impregnated papers can be bent and rolled without cracking and without chipping or Cancel cut and for a long time without sticking together or as hardening proceeds.

Dekorationsstoffe können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit beinahe jedem Kernmaterial von hoher, mittlerer und niedriger Dichte hergestellt werden. Typische Kernmaterialien sind beispielsweise Sperrholz, Preßplatte, Spanplatte, Zement-Asbest- und Gipsplatten. Alle diese Platten müssen parallele und ebene Oberflächen und eine gleichmäßige Kompressibilität haben. Die zu beschichtende Oberfläche der Platte muß, falls notwendig, glattgeschmirgelt werden. Die Platte soll bei der Beschichtungstemperatür entweder thermisch stabil sein, oder es sind besondere Vorsichtsmaßnahmen notwendig: Beispielsweise werden die Platten, wenn sie ein Harnstofformaldehydharzbindemittel enthalten oder einen hohen Feuchtigkeitsgehalt aufweisen, vorzugsweise bis auf einen Mindestgehalt an Feuchtigkeit und flüchtigen Bestandteilen vorgetrocknet. Da die Bildung von Dampf und anderen flüchtigen Stoffen während des Beschichtens, beispielsweise das Calzinieren von Gipsplatten unter Wärmeeinwirkung, möglichst vermieden werden soll, werden solche Platten vor dem Beschichten vorbehandelt. Decoration fabrics can be made with almost any core material using the method according to the invention of high, medium and low density. Typical core materials are, for example Plywood, pressed board, chipboard, cement-asbestos and plasterboard. All of these panels must be parallel and have flat surfaces and uniform compressibility. The surface to be coated If necessary, the plate must be sanded smooth. The plate should be at the coating temperature either be thermally stable, or special precautionary measures are necessary: For example the panels if they have a urea-formaldehyde resin binder contain or have a high moisture content, preferably except for one Minimum moisture and volatile content predried. Because the formation of steam and other volatiles during coating, e.g. calcining plasterboard under the influence of heat, which should be avoided as far as possible, such panels are pretreated before coating.

Zur Verhinderung des Werfens muß das Kernmaterial entweder auf beiden Seiten mit einer Harz- (J schicht versehen und damit ausgeglichen werden, oder die Rückseite muß mit einem billigen Harzfilm, typisch dafür ist ein Bogen von phenolharzimprägniertem Kraftpapier mit einer Pergaminpapisr-Trennschicht, geschützt werden. Typ und Art des in dem Dekorationsschichtstoff benutzten Kernmaterials bestimmen das Ausmaß des erforderlichen Ausgleichs. Alle Arten von Preßplatten und die meisten Sperrholzplatten müssen in größerem oder geringerem Maße ausgeglichen oder symmetrisch aufgebaut werden, um die in der Dekorationsfläche auftretende geringe Harz-Schrumpfung und die Geschwindigkeit der Wasseraufnahme durch die beiden Flächen auszugleichen. Platten mit einer hohen inneren Bindungsfestigkeit und einem hohen Widerstand gegen Feuchtigkeit brauchen nicht sehr ausgeglichen oder symmetrisch aufgebaut zu werden. Bestimmte Arten von Spanplatten, besonders solche mit hohem Harzgehalt in den äußeren Schichten, oder Holzfurnieroberflächen brauchen gegebenenfalls kein zusätzliches Ausgleichen. Das Beschichten kann unter Verwendung einerTo prevent warping, the core material must either be coated with a resin (J. layer provided and thus compensated, or the back must be covered with a cheap resin film, typical for this is a sheet of phenolic resin impregnated kraft paper with a glassine paper separating layer, to be protected. Determine the type and type of core material used in the decorative laminate the amount of compensation required. All types of press board and most plywood sheets must to a greater or lesser extent be balanced or constructed symmetrically in order to the low resin shrinkage occurring in the decoration surface and the speed of water absorption balance by the two surfaces. Plates with a high internal bond strength and a high resistance to moisture do not need to be very balanced or symmetrical to be built up. Certain types of particle board, especially those with high resin content in the outer layers or wood veneer surfaces may not need additional leveling. Coating can be done using a

Standardplattenpresse mit mehreren Öffnungen durchgeführt werden. Die Lagen von Dekorationsplatten können entweder mit einander zugekehrten Vorderseiten unter Verwendung einer auf beiden Seiten polierten Polierplatte oder mit einander zugekehrten Rück-Seiten unter Verwendung zweier Polierplatten, die jeweils nur auf einer Seite poliert sind, gehärtet werden. Normalerweise werden entweder Druckkissen aus rostfreiem Stahl oder Aluminium oder Polierbleche mit beliebiger Oberflächenbearbeitung benutzt. Die Druckkissen werden bei den ersten Preßvorgängen unter Verwendung eines äußeren Formtrennmittels eingefahren. Danach benötigt man während eines fortlaufenden Betriebs kein äußeres Trennmittel.
Das imprägnierte Papier wird mit der Platte bei einem Druck einer Temperatur und Zeit verbunden, die zur Umwandlung des Diallylphthalats in ein wärmegehärtetes Harz ausreicht. Der beim Verbinden benutzte Anpreßdruck braucht nur auszureichen, um das Harz festzudrücken und etwas fließen zu lassen, und hängt von solchen Faktoren, wie Dichte und Oberfläche des Kernmaterials und den Fließeigen-* schäften des imprägnierten Papiers ab. Es wurden Drücke bis zu 56 kg/cm² verwendet. Bei niedrigenStandard plate press can be carried out with multiple openings. The layers of decorative plates can be hardened either with their front sides facing each other using a polishing plate polished on both sides or with their back sides facing each other using two polishing plates which are each polished on only one side. Typically, either stainless steel or aluminum pressure pads or polishing sheets with any surface finish are used. The pressure pads are retracted in the first presses using an external mold release agent. Thereafter, no external release agent is required during continuous operation.
The impregnated paper is bonded to the plate at a pressure of a temperature and time sufficient to convert the diallyl phthalate to a thermoset resin. The contact pressure used during bonding only needs to be sufficient to press in the resin and allow it to flow somewhat, and depends on such factors as the density and surface of the core material and the flow properties of the impregnated paper. Pressures up to 56 kg / cm ^{2 have been} used. At low

Verbindungsdrücken fließt das Diallylphthalatharz stehende polymere Reaktionsprodukt wurde mitCompound pressures flow with the diallyl phthalate resin standing polymeric reaction product

genügend zur Erzeugung einer gleichmäßigen Ober- 21 722 kg Isopropanol (91 Volumprozent) innig ge-sufficient to produce a uniform upper 21 722 kg of isopropanol (91 percent by volume) intimately

fläche von beliebigem Glanz. Für die meisten Schicht- mischt, und das umgewandelte Polymer wurde bei O⁰Csurface of any gloss. For most of the layer- mixes, and the converted polymer was at O ⁰ C

stoffe liegt der Druck zweckmäßigerweise im Bereich gefällt. Das feste Polymer wurde abfiltriert und ge-materials, the pressure is expediently in the range like. The solid polymer was filtered off and

von 7,0 bis 17,5 kg/cm². Wenn ein maximaler Fluß des 5 trocknet und ergab eine Umwandlung von Monomerfrom 7.0 to 17.5 kg / cm ² . When a maximum flow of the 5 dries, giving conversion of monomer

Harzes erforderlich ist, wie bei furnierten Kernmate- zu Polymer von 27,6%· Die Eigenschaften eines nachResin is required, as with veneered core mate- to polymer of 27.6% · The properties of an according to

rialien, werden die besten Ergebnisse bei einer Er- diesem Verfahren erhaltenen Polymers sind:
höhung der Verbindungsdrücke auf ungefähr 17,5rials, the best results will be obtained with a polymer obtained from this process:
increase in connection pressures to approximately 17.5

bis 21,0 kg/cm² erhalten. Wenn man bei Drücken über APV, cP bei 25°C 354to 21.0 kg / cm ² . If at pressures above APV, cP at 25 ° C 354

24,5 kg/cm² verbinden will, ist gegebenenfalls die io Erweichungsbereich 80 bis 105⁰CWants to combine 24.5 kg / cm ² , the softening range is 80 to 105 ^° C. if necessary

Verwendung eines Papiers ratsam, in welchem der Jodzahl 55It is advisable to use a paper in which the iodine number is 55

Harzfluß durch Weiterführen der Härtung eines klei- Spezifisches Gewicht bei 25° CResin flow by continuing the curing of a small specific gravity at 25 ° C

nen Teils des Harzes während des Trocknens ver- (ASTM D 792-50) g/cm³ ... 1,267.a portion of the resin during drying (ASTM D 792-50) g / cm ³ ... 1.267.

zögert ist, da hohe Anpreßdrücke bekanntlich dieis hesitant because high contact pressures are known to be the

Dicke des Harzfilms auf dem Schichtstoff verringern. 15 Die oben angegebene »Ausgefälltes Polymer Vis-Reduce the thickness of the resin film on the laminate. 15 The above-mentioned »precipitated polymer vis-

Wenn die imprägnierten Papiere weniger als ungefähr kosität« (APV) ist die bei 25 ⁰C gemessene ViskositätWhen the impregnated papers viscosity by less than about "(APV) is measured at 25 ⁰ C Viscosity

63°/o Harz bei 0,075 bis 0,10 mm starkem Papier und einer 25,0%igen Lösung vonPolymer in Monomer.63% resin on 0.075-0.10 mm thick paper and a 25.0% solution of polymer in monomer.

53 °/o bei 0,175 bis 0,20 mm starkem Papier enthalten. Das Produkt ist ein thermoplastischer Feststoff mit53% for 0.175 to 0.20 mm thick paper. The product is a thermoplastic solid with

erhält man selbst bei sehr niedrigen Anpreßdrücken restlicher Ungesättigtheit. Es ist leicht löslich in nied-residual unsaturation is obtained even at very low contact pressures. It is easily soluble in low

überhaupt keinen Harzfilm. 20 rigmolekularen Ketonen, Benzol, Äthylacetat undno resin film at all. 20 rigmolecular ketones, benzene, ethyl acetate and

Die Härtungstemperatur soll hoch genug sein, um anderen Lösungsmitteln und ,unlöslich in Alkoholen,The curing temperature should be high enough to avoid other solvents and, insoluble in alcohols,

den Katalysator zu aktivieren und eine vernünftige Wasser und aliphatischen Kohlenwasserstoffen. Diesesto activate the catalyst and a reasonable water and aliphatic hydrocarbons. This

Härtungsgeschwindigkeit zu ergeben. In der Praxis Polymer wurde in den folgenden Beispielen benutzt,To give cure speed. In practice polymer was used in the following examples,

richtet sich die höchstzulässige Temperatur bei der Λthe maximum permissible temperature is based on Λ

Schichtherstellung nach der Stabilität des Kernmate- 25 ; ...Layer production according to the stability of the core material; ...

rials. Härtungstemperaturen bis zu 204⁰C sind bis Beispiel 2rials. Curing temperatures up to 204 ⁰ C are up to example 2

zu 5 Minuten benutzt worden. Niedrigere Tempera- .·;been used to 5 minutes. Lower tempera-. ·;

türen benötigen selbstverständlich eine längere Här- Ein bedrucktes, hochglanzkalandriertes oc-Zellulose-Of course, doors need a longer hardness. A printed, high-gloss calendered oc cellulose

tungszeit, und Temperaturen von nur 93 ⁰C wurden papier von 0,2 mm Dicke wurde nach dem »Tauch-processing time, and temperatures of only 93 ⁰ C were paper of 0.2 mm thickness was after the »immersion

bei verlängerten Zeiten benutzt. Ein Temperaturbereich 30 und Fließ-«Verf ahren beschichtet, ,indem man es mitused for extended periods. A temperature range 30 and flow- «coated by using it with

von ungefähr 121 bis 204⁰C wird bevorzugt, und in einer Geschwindigkeit von 3,05 m/Min, durch einefrom about 121 to 204 ⁰ C is preferred, and at a speed of 3.05 m / min, through a

diesem Bereich verläuft die Polymerisation mit einer Lösung der folgenden Zusammensetzung führte:In this area the polymerization proceeds with a solution of the following composition:

brauchbaren Geschwindigkeit ohne wesentliche Zer- . · r- .·usable speed without significant degradation. R-.

Setzung oder Abbau der Schichtstoffe. Der gehärtete Diallylphthalatpolymer 93 TeileSettlement or breakdown of the laminates. The cured diallyl phthalate polymer 93 parts

Schichtstoff braucht in der Presse vor dem Heraus- 35 Diallylphthalatmonomen ......... 7 TeileLaminate needs 35 diallyl phthalate monomers ......... 7 parts in the press before it comes out

nehmen nicht gekühlt zu werden. Laurinsäure iv:..,.... 3 Teiledo not take to be refrigerated. Lauric acid iv: .., .... 3 parts

Die erfindungsgemäß hergestellten Schichtstoffe tert. Butylperbenzoat . „,i...... 3 TeileThe laminates produced according to the invention tert. Butyl perbenzoate. ", I ...... 3 parts

haben eine flache, unverzerrte Oberfläche, da die Methyläthylketon ......_:.,. 175 Teilehave a flat, undistorted surface because the methyl ethyl ketone ...... _: .,. 175 parts

Volumenschrumpfung beim Übergang von dem . ,Volume shrinkage on transition from that. ,

thermoplastischen Diallylphthalatpolymer zum voll- 40 Das beschichtete Papier wurde bei 66⁰C 15 Minutenthermoplastic diallyl phthalate polymer for fully 40 The coated paper was at 66 ⁰ C for 15 minutes

ständig vernetzten, wärmegehärteten Harz weniger als lang getrocknet und dann mit einer Geschwindigkeitconstantly cross-linked, thermoset resin less than long and then dried at a rate

1 °/₀ beträgt. Je nach den Oberflächen der benutzten _VOn 3,05 m/Miii. wieder durch die Lösung geführt.Is 1 ° / _0. Depending on the surfaces of the _VO n 3.05 m / Miii. passed through the solution again.

Druckkissen können die Oberflächen ein beliebiges Das Papier wurde bei 121° C 8 Minuten lang getrock-The surface of the printing pad can be any The paper was dried at 121 ° C for 8 minutes.

Aussehen, wie Satin, glänzend oder matt, haben. Die net, um ein nichtklebendes, imprägniertes Papier mitAppearance like satin, glossy or matte. The net to use a non-adhesive, impregnated paper

Produkte sind sehr dimensionsstabil und Widerstands- 45 einem Harzgehalt von 56% und einem Gehalt anProducts are very dimensionally stable and withstand 45 a resin content of 56% and a content of

fähig gegen Abrieb, Wärme, Abnutzung, Wetterein- flüchtigen Verbindungen von 4,5% herzustellen. DerAble to create 4.5% compounds against abrasion, heat, wear and tear, volatile compounds. the

flüsse und die Einwirkung von scharfen Chemikalien. Harzgehalt wurde gemessen, indem man Proben desrivers and exposure to harsh chemicals. Resin content was measured by taking samples of the

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung unbehandelten und beschichteten Papiers wog und denIn the following examples, the invention is weighed and the untreated and coated paper

näher erläutert. Alle Teile beziehen sich auf Gewicht, Gewichtsgewinn als Harzgehalt ansah. Der Prozent-explained in more detail. All parts are by weight, weight gain viewed as resin content. The percent

soweit nicht anders angegeben. 50 gehalt an flüchtigen Bestandteilen wurde gemessen alsunless otherwise stated. 50 volatile content was measured as

Gewichtsverlust nach 10 Minuten Erhitzen bei 16O⁰C.Weight loss after heating for 10 minutes at 16O ⁰ C.

Beispiel 1 Dieses Papier wurde auf ein Kernmaterial von 6,35 mmExample 1 This paper was made on a core material of 6.35 mm

dickem, durchgehend aus Birke bestehendem Drei-thick, continuously made of birch tree

Ein in diesem und den folgenden Beispielen benutz- Schichten-Sperrholz, welches 5 Minuten lang bei 177° C tes typisches thermoplastisches Diallylphthalatpoly- 55 getrocknet worden war, aufgebracht und so ein mer wurde wie folgt hergestellt: 4019 kg Monomer, Schichtstoff hergestellt. Die Anordnung bestand aus 282 kg Isopropanol (91 Volumprozent) und 34 kg einem glatten Druckkissen (um den Schichtstoff vor Wasserstoffperoxyd (50,4 % H₂O₂) wurden in ein der Oberfläche der Preßplatte zu schützen), einem 5678 1 fassendes Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl Bogen Pergamintrennpapier, einem Ausgleichsbogen gegeben, gründlich gerührt und unter totalem Rück- 60 von phenolharzimprägniertem Kraftpapier, dem Sperrfluß bis zu einer Gefäßtemperatur von 104 bis 108⁰C holzkern, dem diaHylphthalatimprägnierten Dekoerwärmt. Nach 10 Stunden war die Viskosität der rationsbogen und einer polierten Aluminiumdruck-Reaktionsmischung auf 27 cP bei 105⁰C gestiegen, kissenplatte. Die Anordnung wurde in einer Presse für gemessen mit einem Bendix-Ultraviscononkomputator. Schichtstoffherstellung 6 Minuten lang bei 171°C Der Ansatz wurde abgekühlt, und man erhielt ein 65 unter einem Druck von 14,0 kg/cm² gehärtet. Der er-Reaktionsprodukt mit einer Viskosität von 425 cP haltene Schichtstoff zeigte einen guten Oberflächenbei 25⁰C. Dieses aus ungefähr 27% Polymer, 67% glänz und auf seiner Oberfläche einen glatten, gleichnichtumgesetztem Monomer und 6% Isopropanol be- mäßigen Harzfilm von 0,138 mm Dicke.A layered plywood used in this and the following examples, which had been dried for 5 minutes at 177 ° C. for the typical thermoplastic diallyl phthalate poly-55, was applied and this was produced as follows: 4019 kg of monomer, laminate produced. The arrangement consisted of 282 kg of isopropanol (91 percent by volume) and 34 kg of a smooth pressure pad (to protect the laminate from hydrogen peroxide (50.4% H ₂ O ₂ ) in one of the surface of the press plate), a 5678 l reaction vessel Stainless steel sheet of glassine separating paper, placed on a compensating sheet, thoroughly stirred and heated under total back 60 of phenolic resin-impregnated kraft paper, the barrier flow up to a vessel temperature of 104 to 108 ⁰ C, the diaHylphthalatimpregnierte decoration. After 10 hours, the viscosity had increased and the rationsbogen a polished aluminum die-reaction mixture to 27 cP at 105 ⁰ C, pillow plate. The arrangement was measured in a press for with a Bendix Ultravisconon computator. Laminate production at 171 ° C. for 6 minutes. The batch was cooled and a 65 cured ^{under a pressure of 14.0 kg / cm 2 was obtained.} He reaction product having a viscosity of 425 cP maintained laminate exhibited a good Oberflächenbei 25 ⁰ C. This loading of about 27% polymer, 67% shiny ne and on its surface a smooth, gleichnichtumgesetztem monomer and 6% isopropanol uniform resin film of 0.138 mm Thickness.

9 109 10

η · '13 man es mit einer Geschwindigkeit von 3,05 m/Min, inη · '13 you can do it at a speed of 3.05 m / min, in

^ eine Lösung der folgenden Zusammensetzung führte:
Ein bedrucktes, hochglanzkalandriertes, absorbierendes Papier von 0,1 mm Dicke wurde imprägniert, Diallylphthalatpolymer 92 Teile^ resulted in a solution of the following composition:
A printed, glossy calendered, absorbent paper 0.1 mm thick was impregnated, diallyl phthalate polymer 92 parts

indem man das Papier einmal mit einer Geschwindig- 5 Diallylphthalatmonomer 8 Teileby treating the paper once with a speed 5 diallyl phthalate monomer 8 parts

keit von 1,5 m/Min, in eine Lösung der folgenden Zu- Caprinsäure 3 Teilespeed of 1.5 m / min, in a solution of the following capric acid 3 parts

sammensetzung führte: ^tert· Butylperbenzoat 3 Teilecomposition resulted: ^tert · butyl perbenzoate 3 parts

_nnrT, ., Methyläthylketon 160 Teile nnrT,., _{methyl ethyl ketone} 160 parts

Diallylisophthalatpolymer 90 Ί eile Toluol 40 TeileDiallyl isophthalate polymer 90 parts toluene 40 parts

Diallylisophthalatmonomer 10 TeileDiallyl isophthalate monomer 10 parts

Laurinsäure 3 Teile ° ^ , t.· n * τ» · j ι c **· * ι.· /-«οLauric acid 3 parts ° ^, t. · N * τ »· j ι c ** · * ι. · / -« ο

tert. Butylperbenzoat 3 Teile Das beschichtete Papier wurde 15 Minuten bei 66 Ctert. Butyl perbenzoate 3 parts The coated paper was 15 minutes at 66.degree

Aceton 150 Teile getrocknet und dann wiederum mit einer Geschwindigkeit von 3,05 m/Min, durch die Lösung geführt, umAcetone 150 parts dried and then again at one rate of 3.05 m / min, passed through the solution to

Das Diallylisophthalat wurde nach dem Verfahren ein nichtklebendes, imprägniertes Papier mit einem des Beispiels 1 hergestellt. Das imprägnierte Papier 15 Harzgehalt von 66 % und einem Gehalt an flüchtigen wurde 15 Minuten bei 88°C getrocknet, um ein nicht- Stoffen von 4,0% zu erzeugen. Das Papier wurde als klebendes Papier mit einem Harzgehalt von 65 % ^un(i Schicht auf eine Asbest-Zementplatte von 4,8 mm einem Gehalt an flüchtigen Stoffen von 5,0% zu er- Dicke, welche 1,5 Stunden bei 177°C vorgetrocknet halten. Mit diesem Papier wurde ein vorgetrockneter worden war, aufgebracht. Die Anordnung bestand Kern von getemperten Masonite, einer 5 Minuten bei 20 aus einem glatten Druckkissen, einem Bogen Pergamin-177°C vorgetrockneten Preßplatte von 3,18 mm trennpapier, einem Bogen phenolimprägniertem Kraft-Dicke und einer Dichte von 1,1 g/cm³ beschichtet papier, der Kernplatte, dem diallylphthalatimprä- und unter Verwendung von spiegelblank polierten gnierten Dekorationsbogen und einer polierten Alu-Druckplatten in einer Anordnung gemäß Beispiel 2 miniumdruckkissenplatte. Der Schichtstoff herstellungswährend 20 Minuten bei 149°C unter einem Druck 25 zyklus war 6 Minuten bei 193° C und 14,0 kg/cm² von 14,0 kg/cm² ein Schichtstoff hergestellt. Die Druck. Der erzeugte glänzende Schichtstoff hatte auf mikroskopische Untersuchung zeigte einen 0,125 mm seiner Oberfläche einen gleichmäßigen Harzfilm von dicken Harzfilm in einem polierten Abschnitt dieses ungefähr 0,138 mm Dicke.
Schichtstoffs. Der scheinbare Glanz dieser Probe bei
60° C betrug 80%. bezogen auf schwarzes Glas als 30 BeispieleThe diallyl isophthalate was made by following the procedure of a non-stick, impregnated paper with one of Example 1. The impregnated paper 15 resin content of 66% and a volatile content was dried for 15 minutes at 88 ° C to produce a non-pulp of 4.0%. The paper was applied as an adhesive paper with a resin content of 65% ^{and a} layer on an asbestos-cement board of 4.8 mm with a volatile matter content of 5.0%. Thickness, which was 1.5 hours at 177 ° C A pre-dried paper was applied to this paper.The arrangement consisted of a core of tempered masonite, a sheet of 3.18 mm release paper, a sheet of 3.18 mm release paper pre-dried for 5 minutes at 20 from a smooth pressure pad, a sheet of glassine-177 ° C phenol-impregnated Kraft thickness and a density of 1.1 g / cm ³ coated paper, the core plate, the diallylphthalate impregnation and, using mirror-finish polished decorative sheets and a polished aluminum printing plate in an arrangement according to Example 2, mini pressure pad plate Minutes at 149 ° C. under a pressure of 25 cycles, a laminate was produced for 6 minutes at 193 ° C. and 14.0 kg / cm ² of 14.0 kg / cm ^2. The print. The produced gloss The end of the laminate had on microscopic examination showed a 0.125 mm of its surface a uniform resin film of thick resin film in a polished section this approximately 0.138 mm thick.
Laminate. The apparent sheen of this sample
60 ° C was 80%. based on black glass as 30 examples

Ein bedrucktes, hochglanzkalandriertes oc-Zellulose-A printed, high-gloss calendered oc-cellulose

Beispiel 4 papier von ungefähr 0,175 mm Dicke wurde nach demExample 4 paper approximately 0.175 mm thick was prepared according to

»Tauch- und Fließ«-Verfahren beschichtet, indem man"Dip and flow" processes are coated by

Ein bedrucktes, hochglanzkalandriertes α-Zellulose- 35 es mit einer Geschwindigkeit von 3,05 m/Min, in eineA printed, glossy calendered α-cellulose 35 it at a speed of 3.05 m / min, in a

papier von ungefähr 0,088 mm Dicke wurde beschich- Lösung der folgenden Zusammensetzung führte:
tet, indem man das Papier mit einer GeschwindigkeitPaper about 0.088 mm thick was coated with a solution of the following composition:
tet by hitting the paper at a speed

von 3,05 m/Min, in eine Lösung der folgenden Zu- Diallylphthalatpolymer 95 Teileof 3.05 m / min, in a solution of the following diallyl phthalate polymer 95 parts

sammensetzung führte: Diallylphthalatmonomer 5 Teilecomposition led: diallyl phthalate monomer 5 parts

40 tert. Butylperoxyd 3 Teile40 tert. Butyl peroxide 3 parts

Dimethallylorthophthalatpolymer 90 Teile Aceton 200 TeileDimethallyl orthophthalate polymer 90 parts, acetone 200 parts

Dimethallylorthophthalatmonomer 7 TeileDimethallyl orthophthalate monomer 7 parts

Laurinsäure 3 Teile D_as beschichtete Papier wurde 14 Minuten bei 66° CLauric acid, 3 parts of D _as coated paper was 14 minutes at 66 ° C

tert. Butylperbenzoat 3 Teile getrocknet und dann wiederum mit einer Geschwindig-tert. Butyl perbenzoate 3 parts dried and then again at a speed

Aceton 175 Teile ₄₅ keit von 3,05 m/Min, durch die Lösung geführt. DasAcetone 175 parts ₄₅ speed of 3.05 m / min, passed through the solution. The

Papier wurde 7 Minuten bei 121° C getrocknet, umPaper was dried at 121 ° C for 7 minutes to

Das Dimethallylphthalat wurde nach dem Ver- ein nichtklebendes, imprägniertes Papier mit einemThe dimethallyl phthalate was after a non-adhesive, impregnated paper with a

fahren des Beispiels 1 hergestellt. Das beschichtete Harzgehalt von 54,0% und einem Gehalt an flüchtigendriving of example 1 produced. The coated resin content of 54.0% and a volatile content

Papier wurde 14 Minuten bei 66⁰C getrocknet und Stoffen von 4,5 % zu erzeugen. Das Papier wurde alsPaper was dried for 14 minutes at 66 ^° C. and produced substances of 4.5%. The paper was called

dann wieder mit einer Geschwindigkeit von 3,05 m/Min. 50 Schicht aufgebracht auf einen Kern von duolvxje-then again at a speed of 3.05 m / min. 50 layer applied to a core of duolvxje-

durch die Lösung geführt. Das Papier wurde 8 Minuten tempertem Masonite, welcher 5 Minuten bei 177⁰Cguided through the solution. The paper was 8 minutes tempertem Masonite containing 5 minutes at 177 ⁰ C.

bei 121° C getrocknet, um ein nichtklebendes, im- vorgetrocknet worden war. Die Anordnung war diedried at 121 ° C to give a non-adhesive, pre-dried. The arrangement was that

prägniertes Papier mit einem Harzgehalt von 66,5 % gleiche wie im Beispiel 2, unter Verwendung einerimpregnated paper with a resin content of 66.5% same as in Example 2, using a

und einem Gehalt an flüchtigen Stoffen von 3,2% zu spiegelblank polierten Aluminium-Druckkissenplatte,and a volatile matter content of 3.2% to mirror-finish polished aluminum pressure pad plate,

erzeugen. Das Papier wurde als Schicht aufgebracht 55 die mit Silikontrennmittel behandelt war. Die Anord-produce. The paper was applied as a layer that was treated with silicone release agent. The arrangement

auf einem 15,9 mm dicke Preßplatte mittlerer Dichte, nung wurde in einer Presse durch 20 Minuten Erwär-on a 15.9 mm thick press plate of medium density, voltage was heated in a press for 20 minutes

welche 10 Minuten bei 177°C vorgetrocknet worden men auf 149° C unter einem Druck von 24,5 kg/cm² which was pre-dried for 10 minutes at 177 ° C. to 149 ° C. under a pressure of 24.5 kg / cm ²

war. Die Anordnung war dieselbe wie im Beispiel 2. gehärtet. Der Schichtstoff wurde aus der Presse ent-was. The arrangement was the same as in Example 2 when cured. The laminate was taken from the press

Nach einem Härtungszyklus von 10 Minuten bei nommen, die Druckkissen wurden abgehoben, undAfter taking a cure cycle of 10 minutes, the pressure pads were lifted off, and

171° C und 14,0 kg/cm² Druck erhielt man einen 60 man erhielt einen glatten Schichtstoff mit spiegelblan-171 ° C and 14.0 kg / cm ² pressure, a 60 was obtained, a smooth laminate with a mirror-like finish

Schichtstoff mit glänzender Oberfläche. Eine mikro- ker Oberfläche. Die mikroskopische UntersuchungLaminate with a glossy surface. A micro surface. The microscopic examination

skopische Untersuchung von polierten Schnitten dieses eines polierten Schnitts dieses Schichtstoffs zeigte anScopic examination of polished sections of this one polished section of this laminate indicated

Schichtstoffs zeigte einen gleichmäßigen Harzfilm von seiner Oberfläche einen glatten, ebenen HarzüberzugThe laminate exhibited a uniform film of resin from its surface with a smooth, even resinous coating

0,15 mm Dicke über die Oberfläche des Schichtstoffs. von 0,088 mm Dicke.0.15 mm thick over the surface of the laminate. 0.088 mm thick.

Beispiel 5 ^6s Beispiel 7Example 5 ^6s Example 7

Ein bedrucktes, hochglanzkalandriertes α-Zellulose- a-Zelluloseauflagepapier von ungefähr 0,075 mmA printed, glossy calendered α-cellulose-α-cellulose overlay paper of approximately 0.075 mm

papier von 0,1 mm Dicke wurde beschichtet, indem Dicke (Grundgewicht 293 g/m²) wurde nach dempaper of 0.1 mm thickness was coated by adding thickness (basis weight 293 g / m ² ) according to the

Claims

11 1211 12

»Dip and flow process coated by curing 14.0 kg / cm ² . The laminate obtained showed

it at a speed of 4.6 m / min, into a surface gloss and a 0.2 mm thick

Solution of the following composition resulted: resin film over the decoration paper.

Diallyl phthalate polymer 93 parts claim

Diallyl phthalate monomer 7 parts °

Lauric acid 3 parts Process for the production of decoration ters. Butyl perbenzoate 3 parts laminates with a uniform resin cover

Methyl ethyl ketone .............. 175 parts layer from 0.075 to 0.15 mm thick by applying a decorative paper from 0.075 to

The coated paper was 10 minutes with a thickness of 10 0.2 mm, ^{dried with a total amount of 93 0} C, to a non-adhesive, impregnated 53 to 67% diallyl phthalate - based on the th paper with a resin content of 82% and a paper weight - impregnated, being 90 to produce volatile matter content of 4.2%. 98% of the diallyl phthalate is a thermoplastic. This paper, together with the diallyl phthalate polymer in Example 6 and the remaining decorative paper, was placed on a 6.4 mm 15 borrowed 2 to 10% as diallyl phthalate monomers three-layer barrier consisting only of birch that contained a catalytic amount of an organic wood panel, which had been dried at 177 ° C for 5 minutes, and contained peroxide, on the surface of a, applied as a layer. The arrangement of the core material in terms of temperature, pressure and time consists of a smooth pressure pad, a sheet of conditions that are sufficient to convert the diallyl glassine separating paper, a compensation sheet, phenol- 2 ° phthalate into a heat-cured resin, impregnated kraft paper, the plywood core, which thereby characterized in that one uses a decoration sheet, the support sheet and a decoration paper, which is after a polished aluminum pressure pad plate. The assembly high-gloss calendering process on an air passage was compressed in a press by heating the permeability value according to ASTM D-726 from 250 to 6 minutes to 171 ° C. under a pressure of 25,450 sec / 400 ml.