DE1495487A1

DE1495487A1 - Polymerization of styrenesulfonic acid and its salts

Info

Publication number: DE1495487A1
Application number: DE19641495487
Authority: DE
Inventors: Mock Richard Armitage; Vanderkooi William Nicholas
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1964-01-08
Filing date: 1964-01-08
Publication date: 1969-01-16
Also published as: NL302653A; GB1055897A

Description

FolyaarlMtloa VWi 8ty * olattl * eaaaia * and d «r« n Salsan

SI· lrfindan« betrifft ein TtttaiNrtii T«rfahraa nur auto- «•n«a Hob»· «ad Copolyaeriaatloa *oa Styroltolf onafturan «al d«raa Alkall«alsaa·SIlrfindan «concerns a TtttaiNrtii T« rfahraa only auto- «• n« a Hob »·« ad Copolyaeriaatloa * oa Styroltolf onafturan «al d «raa Alkall« alsaa ·

B«l g«wla»«B b«Jcaaat«a Tayfaatta aa» aa%«ftata Ηββο- «ad O0-polymerieatlon το» StyroliulfoaeÄW· aad d«rta Salata WtmA dl· SttalyeatovrUekatttad« «in«tt Ttnmrelnigendta Unfloi auf dl· Polyaerprodttkt· au·· 11mb·· kaaa aan oft alt dl«s«n Terfahr«n ktln· Folyaerta alt g«aa« r«produ«l«rfcar«n alttltr«n iioltkulargtwlohttn btrat«ll«a·B "lg" wla "" B b "Jcaaat" a Tayfaatta aa "aa%" ftata Ηββο- "ad O0-polymerieatlon το" StyroliulfoaeÄW · aad d 'rta Salata WTMA dl · SttalyeatovrUekatttad "" in "tt Ttnmrelnigendta Unfloi on dl · Polyaerprodttkt ·· 11mb ·· kaaa aan oft alt dl «s« n Terfahr «n ktln · Folyaerta alt g« aa «r« produ «l« rfcar «n alttltr« n iioltkulargtwlohttn btrat «ll« a ·

Pi· voritehtndtn laohteil· *urd«n auf Ovuad der durch ·1η ?«rtahv«a »ur H«r*t«lIuiMI «ln«r autogea polymtrl» •itrendtn Ha··· Ub«mundwi, «tloh· «la t«il««l·· oxydltrt·· ar-talfonltrt«· styrol uafaftt ·©**« daran« harga«t«llt« »olyaere. Di· hitr ¥«r««ndat· T«ralnologl· "ar-*ulfonl«rt·· Styrol" «oil to lnttryrttitrt WardeBf dad S|yrolaulfonalur«a und dertn Alkalitals· umfaiit sind· Unter "St/rolaulfonatturaa" werden aftaalloh· dar Tenohladanan 8tallungalaoe*r*n_t dl· al·Pi · voritehtndtn laohteil · * urd «n on Ovuad der by · 1η?« Rtahv «a» ur H «r * t« lIuiMI «ln« r autogea polymtrl »• itrendtn Ha ··· Ub« mundwi, «tloh ·« la t «il« «l · · oxydltrt ·· ar-talfonltrt« · styrene uafaftt · © ** «on it« harga «t« llt «» olyaere. Di · hitr ¥ «r« ndat · T «ralnologl · ar- * ulfonl« rt ·· styrene "oil to Inttryrttitrt WardeBf dad S | yrolaulfonalur« a and the alkalital are covered under "St / rolaulfonatturaa" aftaalloh dar Tenohladanan 8tallungalaoe * r * n _t dl al

909803/1069909803/1069

Brgebnia der Monoeubstitution το» aulfoaaäuregruppen a» aro-■atischen Till dea Styrole agglieh eind, su Teretehen.Brgebnia of mono-substitution το »aulfoaaäuregruppen a» aromatic ■ atic Till dea Styrole agglieh ad, su Teretehen.

Bas srflndungsgeaaJe Verfahren 1st also tin Folyaerlsatloa*- proseä, dtr dadurch gekennzeichnet 1st« AsJ «la trooksnes ar-aulfoniertee Styrolaonoasres Kit gaefttrnigea Sauerstoff nährend tint« ausreichenden !«itrmuee in Berührung fibrtobt wird, ua «Int teilweise oxydierte Hasst herauateilen, 41· la Avtttseahalt tob freie· Sauarotoff «la Polarograa« alt einer eottwlnguagaaaplitude tob wenigstens 0,01 Mikroaap4» bei eins« Halbwellenpotential tob -0,2 ToIt pro Qram dee partiell oxydierten ar-eulfonierten Sterols la 50 al eines Trtigerelelrtrolytea aufweist, daß eine auerelohende Menge des teilweise oxydierten ar-Bulfonitrten Styrole In lae er gelöst wird, ua eine Lösung su ergeben, welohe etwa 5 bis 35 0e«·-, des aulfonlertea Styrole enthalt, daß freier Sauerstoff aus der so hergestellten wäJrigtn lösung entfernt sird und die wiörige LJeung bei eine« pH-Kert von unter 10 in einer eauerstoffreien Umgebung wtihrend einea aaereiohenden Zeitraums gehalten wird, un eins gewünschte Umwandlung des ar-aulfonlerten Styrolmonoaeren in sin polytteree Material su erreichen·The founding procedure is also tin Folyaerlsatloa * - proseä, dtr characterized by 1st «AsJ« la trooksnes ar-aulfoniertee Styrolaonoasres Kit gaefttrnigea oxygen nourishing tint "sufficient!" will, among other things, «Int partially oxidized hatred herauateilen, 41 · la Avtttseahalt tob free Sauarotoff "la Polarograa" old one eottwlnguagaaaplitude tob at least 0.01 microaap4 "at one" Half-wave potential tob -0.2 ToIt per Qram dee partially oxidized ar-sulfonated sterol la 50 al of a Trtigerelrtrolytea has that an excessive amount of the partially oxidized ar-Bulfonitrten Styrenes In lae he is dissolved, including a Solution see below, welohe about 5 to 35 0e «· -, des aulfonlertea Styrenes contain that free oxygen is removed from the aqueous solution produced in this way and the aqueous solution is maintained at a pH below 10 in an oxygen-free environment for a period of time, and one desired conversion of the ar-sulfonated styrene monomer achieve in sin polytteree material

Xn der ersten Phase dta Verfahrene wird ein ar-eulfonlertee Styrolaonoaeree erhalten und, falls notwenüg, auf einen Beatfeuohtigkeit»gehalt von unter etwa 15 Jf und Torsugawelse unter etwa 5 Oe*.->C des Monoaeren getrocknet« Dae ajvaulfonlerte Styrol kann in bekannter W«lae hergeetellt werden« Das trockene Ksnossre wird alt gasfuralgea Sauerstoff während elnea vorher-Xn the first phase dta proceedings will be an ar-eulfonlertee Styrolaonoaeree received and, if necessary, paid to a ventilation level of under about 15 Jf and Torsugawelse under about 5 Oe * .-> C of the monoaeric dried "Dae ajvaulfonlerte styrene can be produced in a known manner. The dry Ksnossre becomes old gasfuralgea oxygen while elnea pre-

BAD ORIGINAL 909803/1069ORIGINAL BATH 909803/1069

beetlaaten Xeitrauaa unter geeigneten Temperatur- und etoffdruekbedlngungen kontaktlert₉ ua «eint partielle Oxydierung su err«lohen·beetlaaten Xeitrauaa under suitable temperature and etoff pressure conditions contacted ₉ among other things "a partial oxidation su err" lohen ·

daedae

Ee let veeentlloh» dafl/partiell oxydierte ar-eulfonierte Styrol In bweeenheit τοη freie« Sauerstoff ein Polarograf* Mit einer Sohwingungeanplitude τοη wenigetene etwa β»01 Mikroampere bei eine« fialbwellenpotentltl von -Οφ2 ToIt pro Oraaa des partiell oxydierten ar-sulfonierten Styrole In 50 al «Ine· Trig«rexektrolyien aufnelet* Der hler verwendete Auedruok •Polerograua« besieht eich auf die «lektroafttoriaohe Kraft· StroeMBesiehungent die alt Hilfe der polarographleohen Analyoenteohnlk erhalten werden« welche «Ine Qtteokellbertropfkathode» eine geeättl^te Kaloaelanode und einen Tr&gerelektrolyten uue wäßriger 0,2 tv-Lithiumohloridlueung verwandet»Ee let veeentlloh "dafl / partially oxidized ar-sulfonated styrene In bweeenheit τοη free" oxygen a polarograph * With a oscillation amplitude τοη little about β "01 microampere with a" fialbwellepotentltl of -Οφ2 ToIt per oraa of the partially oxidized ar-sulfone As a "Ine · Trig" rexektrolyien aufnelet * The previously used Auedruok • Polerograua "looks at the" Electroafttoriaohe power "Current considerations, the old help of the Polarographic Analyoenteohnlk can be obtained" which "Ine Qtteokellertropfkathode and a drained pot electrode ^ a , 2 TV lithium chloride solution related »

Die partiell oxydierte er-eulfonierte Styroloaase enthält nigatene drei deutllohe Beektionaprodukte» von denen nur elnee» nliolloh daa Oxydationaprodukt alt einen Halbwellenpotentlal von -0,2 VoIt₉ gegenüber der gesättigten Kalomelelektrode in Abwesenheit von freies Saueretoff ein Polynerieatlonalnhlblto* let· Dieeee Produkt »<otfetwa 10 bia etwa 25 < der geeaaten Au8g2ing8Oxydatloneprodukte aus· Andere partielle Oxydatlonepro» dukte_f die naoh der polarographiaohen Analyee beobaohtet wurden, weiaen Posarograonwellen alt Balbwallenpotentlalen von -1,0 unJ -1#5 ToIt auf·The partially-he eulfonierte oxidized Styroloaase contains nigatene three deutllohe Beektionaprodukte "of which only elnee" nliolloh daa Oxydationaprodukt old one Halbwellenpotentlal -0.2 Voit ₉ with respect to the saturated calomel electrode in the absence of free Saueretoff a Polynerieatlonalnhlblto * let · Dieeee product »<otfetwa 10 bia about 25 <the geeaaten Au8g2ing8Oxydatloneprodukte from · Other partial Oxydatlonepro »-products _for the naoh the polarographiaohen Analyee were beobaohtet, weiaen Posarograonwellen old Balbwallenpotentlalen of -1.0 UNJ -1 # 5 toit on ·

Bei der Durchführung der partiellen Oxydation einee trookenen ar-eulfonlerten Styrole aind die heaistionebedlngur.gen, wie derWhen carrying out the partial oxidation, a troubled effect ar-eulfonlerten styrenes aind the heaistionebedlngur.gen, like the

9 0 9 8 0 3/1069 ^BÄD 9 0 9 8 0 3/1069 ^BÄD

Statntoffdrtttk, Alt f «a» trttav «ad Alt ItI t, Bittet tarltltta,

^W^aittia ^aaa^W W^ePl¹^^ lPliWl ^^^ΜΛ^^ββΒ1^^^"βρ Β^^^^Ρτ^^^Η^Ρββ^^Ρ ^r Wflv ^^^PMIHBtI^ ^^^Qpfl^^^lt^F ^WmaPfllt^tati^^aai^^^Pta^ W ^ aittia ^ aaa ^ WW ^ ePl ¹ ^^ lPliWl ^^^ ΜΛ ^^ ββΒ1 ^^^ "βρ Β ^^^^ Ρτ ^^^ Η ^ Ρββ ^^ Ρ ^ r Wflv ^^^ PMIHBtI ^ ^ ^^ Qpfl ^^^ lt ^ F ^ WmaPfllt ^ tati ^^ aai ^^^ Pta

8aat*ttt*f» At* 1« stint» StttttaA tut Ui ltaUth alt iatrtta ?tttn» «It in tttf^t mataAtt vttAta 1βμοβ₉ «l«i al« iinta •tatotti«rttm stpjrtl wthrwrt tiatt ««tttitiMMit« Stitr««Hi Mruhruaf ftinmeutt «m 4·* gtwttatthtta OaytotlMtgiti mi lit* ftf»· Wm B«tepitl lnuHi ktl s*SentotfArtttkui htftftttr kit «mC 1 at QKstktilfct* ftur^tlttt «tv«t»t ·■ ltt 4tAt|R «MtkaUli· kutotrt Druek·, «it β·Β· wtnie»t«ui ·*·· 1S0 mi ^bpMktiXfct* mm T*m«nd«m» dit la wirst·»··» fftltt Aarta 4«a SmnetHtffpertlml-AYiMk la luft ImI aovatlta ttaetvaftrltthta BAAlnjiana ftlltftvt wrUn. llfatrt 8«Bt»ttti*Aruokt kOaata₉ ftOle tvwUaÜlit» τ·»- wtaAtt «trA«n» tai Alt 0z7datl«a«c««otaaln41glc«lt em atatalftaatfta aaA Atalt Ait trftsttrlitat StIt aar mrtitaaaf tlata W-QayAatltatgrtAts atvKkisattttta·8aat * ttt * f »At * 1« stint »StttttaA tut Ui ltaUth alt iatrtta? Tttn» «It in tttf ^ t mataAtt vttAta 1βμοβ ₉ « l «i al« iinta • tatotti «rttm stpjrtl wthrwrt tiatt« «titritiMMit« titritiMMit «« Hi Mruhruaf ftinmeutt «m 4 · * gtwttatthtta OaytotlMtgiti mi lit * ftf» · Wm B «tepitl lnuHi ktl s * SentotfArtttkui htftftttr kit« mC 1 at QKstktilfct * ftur ^ tlttt «« Rtt «MtkaUli · kutotrt Druek ·,« it β · Β · wtnie »t« ui · * ·· 1S0 mi ^ bpMktiXfct * mm T * m «nd« m »dit la will ·» ·· »fftltt Aarta 4« a SmnetHtffpertlml -AYiMk la luft ImI aovatlta ttaetvaftrltthta BAAlnjiana ftlltftvt wrUn. llfatrt 8 «Bt» ttti * Aruokt kOaata ₉ ftOle tvwUaÜlit »τ ·» - wtaAtt «trA« n »tai Alt 0z7datl« a «c« «otaaln41glc« lt em atatalftaatfta aaA Atalt Ait trftstartrlitat WITTGATTATTATGATS ATTGATTS

Bit fflrkaag Atr ftttytmtitv taf Alt OagrAttltaartaktlta ltt iaa-11th Atr Att 8«tt*jretoffdrtteks und lit laatrhalfc tlatt Aavta dlt «Bttr· Gr«nat, b«i Atr gaeföraigtr Saatrttttf tilitXtta wird und tin· obtrt Ort η«, bei dtr ti eh A«t Honoatr· atiattat» ^tgrtnatfa Btrtiaht altHt krltitth. Torsuceiitltt wird Alt Oxy« dttioatrttktioa ^tdooh %tl tintr fttttadta Ttaptrmtur la rtith roa ttwt 20 kit 70⁰OBit fflrkaag Atr ftttytmtitv taf Alt OagrAttltaartaktlta ltt iaa-11th Atr Att 8 «tt * jretoffdrtteks and lit laatrhalfc tlatt Aavta dlt« Bttr · Gr «nat, b« i Atr gaeföraigtr Saatrtttat, if d eh A «t Honoatr · atiattat» ^ tgrtnatfa Btrtiaht altHt krltitth. Torsuceiitltt will Alt Oxy «dttioatrttktioa ^ tdooh% tl tintr fttttadta Ttaptrmtur la rtith roa ttwt 20 kit 70 ⁰ O

Vtob iutwthl tintt fttlgnttta Stiatrttoffdruokt and tintr Tt** ptrttur fUr dlt Q«ydttlonerttktion itt Alt Xtitdtutr, wäartad Atr dittt Btdiaganftn btibehalten «trdtn_v tiat dxiroh dat ft- «äntthtt AueetS ta Oxydation btttiaatt abhängig· Tartabl··Vtob iutwthl tintt fttlgnttta Stiatrttoffdruokt and tintr Tt ** ptrttur for dlt Q "ydttlonerttktion itt Old Xtitdtutr, wäartad Atr dittt Btdiaganftn btibehalten" trdtn _v Tiat dxiroh dat ft "äntthtt AueetS ta oxidation btttiaatt dependent · Tartabl ·

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taa· w* MaigitMi O₉OItaa w * MaigitMi O ₉ OI

ItMi MtWlM MfM tilltli V ·· -O.t T »lt M * · * 4M

avaal&lMNFlaa M&avaMaBlkiMlNM Bv4iaauaMa aifct 44·avaal & lMNFlaa M & avaMaBlkiMlNM Bv4iaauaMa aifct 44 ·

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uai ?οηια§Μ«ΐΜ tt»* 9 ti· 15 H bMimh fMtotoff« ftiiir 8«tMnioff «iv4 «u· ier i mit ein·· iMVt·« β··, »1· S.B«uai? οηια§Μ «ΐΜ tt» * 9 ti · 15 H bMimh fMtotoff « for 8 "tMnioff" iv4 "u ier i with a ·· iMVt · «β ··,» 1 · S.B «

imt«r «In·* TaJtaiat «iitftYBt· Si· LOviMg wird 4«bb Is «la«r MiMretofmlM UaMVUBf Wl ·1μ» feelfMtta I—JttlMttap· ratur f*balt«n₉ bis 41· fwlüuwht· UaMii41iiiif 4·· lOMwm la 4·· ffolja·*· etattMtmftea Iut· IaMiMi 4«r B*mtm%9tt «atftialimt «r« In · * TaJtaiat «iitftYBt · Si · LOviMg becomes 4« bb Is «la« r MiMretofmlM UaMVUBf Wl · 1μ »feelfMtta I — JttlMttap · ratur f * balt« n ₉ to 41 · fwlüuwht · UaMii41iiiif 4 lOMwm la 4 ·· ffolja · * · etattMtmftea Iut · IaMiMi 4 «r B * mtm% 9tt « atftial

41· F«ljra*rluUo«ar««Jctloa_v aai41 · F «ljra * rluUo« ar «« Jctloa _v aai

naoh Drr«laMa 4·· gt«Un*Qht«n lMBaadXaaiaera4·· «Iv4 41·naoh Drr «laMa 4 ·· gt« Un * Qht «n lMBaadXaaiaera4 ··« Iv4 41 ·

MrluatloneMaktlon by M «a44tf that ata 41 · to« Jctl

d«a Sauerstoff auae«t«t. Baa poXyaav· Pro4ukt wird au« 4«a ·Αβ-rigen Polya*ri*atloa«itdiua durob iuafHIlung und filtrationThat oxygen is a thing of the past. Baa poXyaav · product is au «4« a · β-rigen Polya * ri * atloa «itdiua durob iuafHIlung and Filtration

abgetrennt.severed.

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HhtNi aOaere Teapevetvrea 41· Oeeoh»lndl«kelt» alt 4·» die ialyatvkettea mhHa, eteifern, yergröSera si· efceae* 41· ••«ebwladlfkelt der »olyaerkettenelnleltua«, ait de» folge» «al StalftruBfta 4er ltaktloa«t«ap«»atuv dl· Blliamg tail Fro· daktea alt Al*4rl«f«rea Melekulerfeaeht alt »l«a erlagt. B* ««ti* («fuaAcnt ist tal]«trlMtloaat«a9«yatar«a va* «taa 20 Me 90°0» »«an ·!· Ia Twrbinduaf alt 4·η oben «rwUmtea bmr- «mgt·» ÜMiatatyatloam «a diureh OKjiatloa erMttgtaa Xaltlato* ai§t»tai«t «·Η·β» 1« 8IaBlIeH «at dl· Ircltlunf «la·* v«««at· liaats Vavaailuai toa Kta«Mr«a la aatevlal alt höh·« lavftvleht laaerhal· «ln#r Ttzatettlgta »*ltd*a«r, 41« a«t«t«a alai· Za AbhMa«xgk«lt to» d·* Kms«atv«tloa Um Ialtl atova aai *·» *nf«»tnd*t*n c«n«Ma B«slrtloiiat«a9evattKr kaan 41· ttwUrimh· l«lt rar XrsUlua« «ln«v w«MnUloh«a Ua- «•ndlua« το» lonoMvn la ein polya«r«a Produkt s«i«oh*n »tw· S Klaut·» and 60 toi· 70 Btunrt·^ ll«g«n.HhtNi aOaere Teapevetvrea 41 · Oeeoh »lndl« kelt »alt 4 ·» die ialyatvkettea mhHa, eteifern, yergröSera si · efceae * 41 · •• «ebwladlfkelt der» olyaerketteneln «leltua«, ait de 4 »follow» ap «» atuv dl · Blliamg tail Fro · daktea old Al * 4rl «f« rea Melekulerfeaeht old »l« a eragt. B * «« ti * («fuaAcnt is tal]« trlMtloaat «a9« yatar «a va *« taa 20 Me 90 ° 0 »» «an ·! · Ia Twrbinduaf alt 4 · η above« rwUmtea bmr- «mgt · »ÜMiatatyatloam« a diureh OKjiatloa erMttgtaa Xaltlato * ai§t »tai« t «· Η · β» 1 «8IaBlIeH« at dl · Ircltlunf «la · * v« «« at · liaats Vavaailuai toa Kta «Mr« a la aatevlal alt he · «lavftvleht laaerhal ·« ln # r Ttzatettlgta »* ltd * a« r, 41 «a« t «t« a alai · Za AbhMa «xgk« lt to »d * Kms« atv «tloa Um Ialtl atova aai * · »* nf« »tnd * t * nc« n «Ma B« slrtloiiat «a9evattKr kaan 41 · ttwUrimh · l« lt rar XrsUlua «« ln «vw« MnUloh «a Ua-« • ndlua «το» lonoMvn la a polya «r« a product s «i« oh * n »tw · S Klaut ·» and 60 toi · 70 Btunrt · ^ ll «g« n.

BtI Ut Durohf Uhrung d«r Fol]ra«rl««tloair«aktlOB let ·· not- ·1η·Β Löiune»-p»-W#rt von weniger al· etwa 10» τον·BtI Ut Durohf Uhrung d «r Fol] ra« rl «« tloair «aktlOB let ·· not- · 1η · Β Löiune» -p »-W # rt of less than about 10» τον ·

fön unter «tu* 4· b«lau%«halt«n· Dl· Kontroll· die-Mr Tavlablen let gswuhnlloh nicht eohwlerlg» »enn rein· B>ao Minuuiaen verwendet werden, sollte Jedooh «in ap-oulfoniertee Styrol Terwtndet werden, in welohes ein Ubereohuß einer Baee Torlieft, eo kenn ee notwendig eeln, sunäohet die Honooerlöeimg alt einer üineralelure su neutralisieren und aneohlie-Oend de· feste Monoaere au gewinnen» bevor eo der partiellen Oxydierung unterworfen wird.hair dryer under «tu * 4 · b« lau% «halt« n · Dl · control · die-Mr Tavlable let gswuhnlloh not eohwlerlg »» enn pure · B> ao Minuuiaen should be used, Jedooh «in ap-oulfonated tea Styrene can be used in which an excess of a baee Torlieft, eo know ee necessary eeln, sunäohet the Honooerlöeimg old a üineralelure su neutralize and aneohlie-oend de · fixed monoaere au win »before eo the partial Is subjected to oxidation.

■aoh Beendigung der Polymerieatlon kann das PolymerproduktThe polymer product can also terminate the polymerisation

909803/1069 BAD ORKHNAL909803/1069 BAD ORKHNAL

durah lrgendel* Oelleaee !»trennverfahren gewonnen werden, »1· ι·Β· ««roll Auefällaaf dee Fredakta« sit «ine* liaatloV eungaalttel, daa t.B. waaaerataeaaara orfenieche flftaaigaaitea» «i· niedere allpaatlache Alkohol·» Bater oder Ketone Miadurah lrgendel * Oelleaee! »separation process are obtained, "1 · ι · Β ·" "roll Auefällaaf dee Fredakta" sit "ine * liaatloV eungaalttel, daa t.B. waaaerataeaaara orfenieche flftaaigaaitea » «I · lower allpaatlache alcohol ·» bater or ketone Mia

Obgleich aleh daa o««a »eeohri·*«»· Terfanren «ir YolyaerlMtioa von partiell oxy Alerten ex-«ttlfonlert«& 8tjr#» tmrn avf «in e»eat«wetee arbelteodee !erfahren richtet, let m · 4οβ 41« ob«n en«ege*enen Re*ktloQaVeAinetan£«a oder la eiaeei ketitinmierlionen Tarfateem erreioirtAlthough aleh daa o «« a »eeohri · *« »· Terfanren« ir YolyaerlMtioa from partially oxy alerts ex- «ttlfonlert« & 8tjr # » tmrn avf« in e »eat« wetee arbelteodee! "Whether" n "one's own Re * ktloQaVeAinetan £" a or la eiaeei ketitinmierlionen Tarfateem achieved

for weiteren Krlftnteruae Aer lyfinAime wurden partiell ta Batyi—atyrolaulfonet Montweraaeuen la wft&rlfam Madlaai polyaerial**«* ua Hoaopolyaare Teraokiedenea Molekulavgewiehta aar« aaatillaa« Za «lnaa aaaaodaraa faraoeh wicrda eia Folyaerlaatloaagefftft aaa alnaa t 1-Kolben« der alt alnea Xberaoaeter» fB-aiaSalaletroiaat aa^aatlaehaa !Uhreta· «ad einem tradaiartaa Xjlindar fttr dia Zu^ab· ibgeveaaanar Toloaaa an Weaaer hen war» eaaeaaangeeteilt· Una aTaafa latriaaatyrolamlf aoaaraa» dee daroh OakriataXllaatloa aaraiaict »orden war, de 116 stunden «ar Luft uoegeeaUt, wthrend ea euf 90⁹C «ehalten wurde· Qatar dlaaaa Bedingaagen warde ela partiall oajrdiartee Monoaera· hareaeteilt» walehee aaf araad dar polarographiaohaa Analjee alaa Poiarogtew Behtiingtmgaaaplitade aal -0,2 ToIt Baltowellaapatantlal too 1,?6 Hlkroaapdra pro Oraaa dea partlall oxydierten aatriuaatyrolaulfoaataonoaaraa la 50 al wäarlgaa 0,2 n-Lithieaehlorid aufwiaa·for further force interuae Aer lyfinAime partially ta Batyi — atyrolaulfonet Montweraaeuen la wft & rlfam Madlaai polyaerial ** «* among others Hoaopolyaare Teraokiedenea Molecular weighta aar« aaatillaa «Za« lnaa dera aaaaodaraa aa «lnaa dera aaaaodaraa a tauberage alferda aaaaodaraa taoeh a wicrlafta eoBaa faoeh wicrla. aiaSalaletroiaat aa ^ aatlaehaa! Uhreta · «ad a tradaiartaa Xjlindar fttr dia Zu ^ ab · ibgeveaaanar Toloaaa an Weaaer hen was» eaaeaaaeildivided · Una aTaafa latriaaatyrolamlf aoaaraa «wartia, aa sto a" dara de Oakhredea "aX arla de Oakriata euf 90 ⁹ C «was received · Qatar dlaaaa conditions warde ela partiall oajrdiartee Monoaera · hareaeteilen» walehee aaf araad dar polarographiaohaa Analjee alaa Poiarogtew Behtiingtmgaaaplitade aal -0,2 ToItowellaaydoaola aal-0,2 ToItowellaapydoaa ala aal-0,2 ToItowellaapyroatara dalatri 50,2 ToItowellaapyroa a laulfa ala wäarlgaa 0.2 n-lithium chloride wiaa

BAD 909803/1069BATH 909803/1069

Fur die polarogrfcphieehe Analyee des partiell oxydierten Iatriuaatyrolsulfonats wurde «la· abgewogen· Meng· de· partiell oxydierten Produkte« alt 0,2 o-Lithiuechloridlöeuaf auf 50 al verdünnt und in ein· polarographieohe Zelle Uberfifbrt· Sie •ung wurde wenigstene 10 Minuten alt saueretoffreie« heftig durohgablasen. Man erhielt dann ein Polarograf mit Hilfe einer Queokeilbertropfkathode-geaättigien Xeloeelanode «wischen einer angewandten 8MK von +0,1 öle -1,9 Volt· Die verwende te Queokallbertropfelektrode besaß ein« Kapillerkonetante ▼cm 2,2Θ· Die Amplitude der Leitf vhigkeitesohwingun« wurde la Miicroampere gaaeeaen.For the polarographic analysis of the partially oxidized hydraatyrenesulfonate was «la · weighed · Meng · de · partial oxidized products "old 0.2 o-lithium chloride solution to 50 al diluted and transferred to a polarographic cell • was at least 10 minutes old oxygen-free " violently thermosetting. A polarograph was then obtained with the aid a Queokeilbertropfkathode-Geaättigien Xeloeelanode «wipe an applied 8MK of +0.1 oils -1.9 volts · The use The Queokallber drip electrode had a capillary constant ▼ cm 2.2Θ · The amplitude of the conductivity fluctuation was la Miicroampere gaaeeaen.

line Menge dee getrockneten partiell oxydierten Äetriiuuityrol-•ultonatpulTer· wurde in da· Eea tionegefäß gegeben· Das BeaJttionegefiß wurde evakuie t, und eine genugende Menge entionieiertee eauerstoffreiee Äeseer, d.h. Waeeer, dae unter einer Stiolc-■toffateosphäre deotilllert worden war, wurde den. Monomeren unter fiUhren cugegeben« wobei eich eine Losung bildete« welche 3«76 i» oonooere feststoffe enthielt· Das Beaktionagef ifl wurde dann Kit Stickstoff durchgespült und die Temperatur dee Syβt auf 40⁰C eingestellt, flach des Beinigen des Reaktioosgefäßes begann augenblicklich die Polytaerieationereaktion und wurde 1 000 Minuten fortgeeeta , wobei eine 87 jt-iß· Umwandlung dee Monoseren in ein Polymerprodukt erreicht wurde« Bei diesem Punkt wurde das Heaktlonasysten der Luft ausgesetst« wodurch die Beendigung der Polymerisat!onereaktion eintrat·Line amount of the dried, partially oxidized ethyrole • ultonate pulver · was placed in the reaction vessel · The exposure vessel was evacuated, and a sufficient amount of deionized, oxygen-free waters, ie waeeers that had been deionized under a thickening atmosphere, was denoted. Monomers cugegeben under fiUhren "wherein calibrating a solution formed" which is 3 '76 i »oonooere solids contained · The Beaktionagef ifl was then flushed Kit nitrogen and the temperature dee Syβt at 40 ⁰ C is set, flat of the legged of Reaktioosgefäßes immediately began the Polytaerieationereaktion and was continued for 1,000 minutes, with an 87% conversion of the monosera into a polymer product. "At this point the heat-ion system was exposed to the air" which resulted in the termination of the polymerisation reaction.

Sa· Polymerprodukt wurde abgetrennt, indes non die fieaktlone-■aese in einen großen Überschuß an Ieopropanol einbrachte undThe polymer product was separated off, but not the ionic acid introduced into a large excess of Ieopropanol and

BADBATH

.QnQfin-5/incQ.QnQfin-5 / incQ

da· aiMeffilUlt· Ρ·!?«·*· «»filtriert«· &tt daroh*eanit*li«a«da · aiMeffilUlt · Ρ ·!? «· * ·« »filtered« · & tt daroh * eanit * li «a«

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duroheohnlttlloiÄn Mol*kuXarg««leht· «urd«n dun« b«Jtnnnter Eons«atr«tlon«n d«r loljwmrgroAükt· la 0,55 Ο« 65 nonuCUia M«t>li»B»hlorliZö«iia#ta «of Orund der Lioatatr««^ wig B««tla«t· 01· Pat»wni «d· d·· Bwofaungalna·^·» «ttrd«n alt •ln«a DlXf«r«atl«Jjr«fraktoii*t«y g—••••a» «ob«l ■er«· und L3»un*emltt«Uöeuneen T*r««nd«t «urd«a₉ ««lea· dl· gleioh· Soas«ntv«tlOA an fatriiaealorld •nthl«lt«a·duroheohnlttlloiÄn Mol * kuXarg «« leht · «urd« n dun «b« Jtnnnter Eons «atr« tlon «nd« r loljwmrgroAükt · la 0.55 Ο «65 nonuCUia M« t> li »B» hlorliZö «iia # ta« of Orund der Lioatatr «« ^ wig B «« tla «t 01 Pat» wni «d ·· Bwofaungalna · ^ ·» «ttrd« n alt • ln «a DlXf« r «atl« Jjr «fraktoii * t «yg— •••• a» «ob« l ■ er «· and L3» un * emltt «Uöeuneen T * r« nd «t« urd «a ₉ « «lea · dl · gleioh · Soas« ntv «TlOA an fatriiaealorld • nthl« lt «a ·

Brgebniee« der oben b«8chrl«1>«n«n TttreuofaSalnd la Τ··#11· 1 «!•d«rg«g«b«n·Brgebniee «der above b« 8chrl «1>« n «n TttreuofaSalnd la Τ ·· # 11 · 1 «! • d« rg «g« b «n ·

909803/1069909803/1069

90ί/£0860690ί / £ 08606

TtVtUtTtVtUt

Polymeri-Tereuoh Ir. te»p.Polymeri-Tereuoh Ir. te »p.

(3)(3)

kons. (g/100 al) pHCons. (g / 100 al) pH

HeeJrtiHeeJrti

MitWith

(ma)(ma)

Polr—reaPolr — rea

Hol.&ev· (wittleroa Qew») Hol. & Ev · (wittleroa Qew »)

80° 80^c *>^C 80^c 80^c 60^e 60^c 50^c 50« 40^c 40^c 40^c 80 ° 80 ^c *> ^C 80 ^c 80 ^c 60 ^e 60 ^c 50 ^c 50 «40 ^c 40 ^c 40 ^c

0,0040.004

0,020.02

0,040.04

0,310.31

O,01O 01

0,020.02

0,190.19

0,650.65

0,480.48

1,361.36

1,761.76

0,05 0,46 0₉41 1,13 0,15 0,20 0,49 0,40 0,67 1.34 2,17 2,590.05 0.46 0 ₉ 41 1.13 0.15 0.20 0.49 0.40 0.67 1.34 2.17 2.59

0,640.64

0,090.09

0,340.34

1·51 · 5

0,880.88

0,550.55

0,820.82

0,450.45

2,022.02

1,901.90

3,533.53

6,416.41

3232

31,431.4

33.433.4

29,229.2

22,122.1

8,58.5

16,916.9

10,310.3

9.99.9

5,75.7

3,83.8

3,53.5

1080 601080 60

180180

10201020

240240

40004000

12001200

10001000

7,8
22,5
22,1
50,5
75,07.8
22.5
22.1
50.5
75.0

2,6
20,9
77
96
75
89
842.6
20.9
77
96
75
89
84

(D
(D
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(2)
(D
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(2)(D
(D
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(2)
(D
(D
(2)

360*000 350.000 260.000 120.000360 * 000 350,000 260,000 120,000

320.000320,000

1.100.0001,100,000

710.000710,000

200.000 120.000200,000 120,000

Konatante Usnrandliinghuhan, dia innerhalb dar angegebenen Reaktionemeit erreioht werden, d.h. so» aätsliohe Reaktionszeit würde keine größere Umwandlung ergeben.Constant Usnrandliinghuhan, which can be achieved within the specified reactions, i.e. so " A reasonable response time would not result in any major conversion.

Nach weaentlioher Umwandlung bei den angegebenen Zeiten beendete Reaktionen* «ualtaliehe U*w*nd~ lung würde erreicht, wenn die Reaktion außerhalb der angegebenen Zeit fortgeeetit würde.Reactions ended after moderate conversion at the times given This would be achieved if the reaction continued outside the specified time.

Mikroampere pro Orasna partiell oxydiertes Natriumetyroleulfonat in 50 ml 0,2 n-Lithiumchlorid bei don angegebenen Halbwellenpotentialen.Microampere per Orasna partially oxidized sodium tetyrenesulfonate in 50 ml of 0.2N lithium chloride don specified half-wave potentials.

Vergleioh der obigen PolyaeriaationaverBttche ««igt» daft aar da« Oxydationaprodukt, ««lota·· tin· Balbwelle feel -0,2 felt ant- »•let, ala «la Polymeriaation*initiator aktiv tat· Diea »ir* durch Ala Obcrelnetlaaawg τοη Polyaariaationaargabniaaaii «it ihran daroh Polarograae-Sohwingangeauiplitudan an£ae«ft«n«n eentmtioean und durch daa fahlas jagllohar U^arainatieaoai PolTaariaationaargctmiaetn altComparison of the above polyaeriaation methods «igt» daft aar because "oxidation product," "lota ·· tin · Balbwelle feel -0.2 felt ant- »• let, ala« la Polymeriaation * initiator active did · theea »ir * by Ala Obcrelnetlaaawg τοη Polyaariaationaargabniaaaii «it their on it Polarograae-Sohwingangeauiplitudan on £ ae «ft« n «n eentmtioean and by daa fahlas jagllohar U ^ arainatieaoai PolTaariaationaargctmiaetn alt

«aloha bei ainaa HallmaXlaapotantlaX τοη -1»0 und -1»3 «r-«Aloha at ainaa HallmaXlaapotantlaX τοη -1» 0 and -1 »3« r-

styrol halt« wurden, naa anderen Oxydation·produkten dea latrloapul-styrene halt «were, naa other oxidation products dea latrloapul-

fanate entspricht, gaaalgt·fanate corresponds, gaaalgt

In ähnlicher "ti·· «la oben anc·geben, können andere Eoao» and Copolyaere von ur-eulfonierttn styrolen hergestellt werden, Indeai man einen oder mehrere Stoffe, beetehend aua Kaliuaatyroleulfonat, Llthiuaatyrolsulfonat, Styroleulfooeiure und ähnllohe Verbindungen, eineohließlioh eäatlioher Stelltmgaieoaeren davon, gegen daa la vorliegenden Verfahren verwendete letriuaatyrolaulfonat auetaueoht.In a similar "ti ··« la above, other Eoao »and copolymers of ur-sulphonated styrenes can be produced, Indeai one or more substances, consisting of potassium atyrenesulphonate, Llthiuaatyrenesulphonate, styrenesulphonates thereof, and similar styrenic compounds. letriuaatyrolaulfonat auetaueoht used against the present proceedings.

909803/1ORQ909803 / 1ORQ

Claims

1. Polymerlsationsverfohren ₉ characterized in that nan • brings dry ar-sulfonated styrene monomer into contact with gaseous acid for a sufficient period of time "in order to produce a partially oxidized Hesse, which in the absence of free oxygen" in polarograms with an oscillation amplitude of at least 0.1 microampere with a half-wave potential of -O ₉ 2 total per ora of the partially oxidized ar-sulfooled styrenes in 50 al of a carrier electrolyte, if one has a sufficient amount of the partially oxidized ar-sulfonated styrene with the formation of about 5 ble 35 Oew, -? Dissolve the suifonler th styrene-containing solution in aseer, remove free oxygen from the aqueous solution produced and keep the aqueous solution at a "pH host of less than 10 in an etiuer * tof-free" environment until something is desired. Conversion of the ar-sulfonated 3-tyrenic monomers into a polymer material is relatively easy.

2 · The method according to claim 1, characterized by the fact that one as ar-0ulfonl «rt ·· styrene monomer biatlum styrene sulfonate turns.

3 · Terfohren according to claim 1 ₉ , which after conversion of the ar-sulfonated styrene monomers into a polymer product dleeee from the aqueous heating medium. separates

BATH ORIGINAL

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