DE1494594B

DE1494594B - Process for improving the colorability of polyester thread

Info

Publication number: DE1494594B
Authority: DE
Inventors: Rosl Dipl Chem Dr 8901 Bobingen Kretsch
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Brunmg, 6000 Frankfurt

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von Fäden oder Kabeln aus linearen hochmolekularen Polyestern aus Dicarbonsäuren und polyfunktionellen Hydroxyverbindungen, vorzugsweise Glykolen mit Dispersionsfarbstoffen, Küpenfarbstoffen und sauren Farbstoffen. The present invention relates to a method for improving the dyeability of threads or Cables made from linear high molecular weight polyesters made from dicarboxylic acids and polyfunctional hydroxy compounds, preferably glycols with disperse dyes, vat dyes and acidic dyes.

Geformte Gebilde aus hochmolekularen Polyestern besitzen bekanntlich ausgezeichnete technologische Eigenschaften und werden in großem Umfang besonders als Fäden und Fasern hergestellt. Auf dem Textilsektor hat es sich jedoch als nachteilig erwiesen, daß die Polyestermaterialien unter den bei Textilien aus natürlichen Fasern üblichen Färbebedingungen nur kleine Mengen Farbstoff aufnehmen. Um tiefere Farbtöne auf Polyestermaterial zu erreichen, müssen den Färbebädern Hilfsmittel, sogenannte Carrier, zugesetzt werden, oder man muß in geschlossenen Spezialapparaturen bei Temperaturen über 100° C und überatmosphärischem Druck arbeiten. Es ist auf diese Weise zwar möglich, tiefere Färbungen auch in dunkleren Tönen zu erzielen, die vorstehend genannten Arbeitsweisen sind jedoch auf die Verwendung von Dispersionsfarbstoffen beschränkt, die bekanntlich relativ teuer sind und zu Färbungen mit meist unbefriedigenden Licht- und Sublimierechtheiten führen.Molded structures made of high molecular weight polyesters are known to have excellent technological properties Properties and are produced on a large scale especially as threads and fibers. In the textile sector However, it has proven to be disadvantageous that the polyester materials are among those used in textiles natural fibers only absorb small amounts of dye under normal dyeing conditions. To deeper shades To achieve this on polyester material, additives, so-called carriers, have to be added to the dye baths or you have to work in closed special equipment at temperatures above 100 ° C and above atmospheric Pressure work. In this way it is possible to achieve deeper colorations also in darker tones, the ones mentioned above However, working methods are limited to the use of disperse dyes, as is known are relatively expensive and lead to dyeings with mostly unsatisfactory light and sublimation fastness properties.

In der Textilindustrie wird im allgemeinen nur ein geringerer Teil der produzierten Polyesterfasern und -fäden ohne Zusätze anderer Fasern verarbeitet. Der größere Teil der Polyestermaterialien kommt in Mischung mit natürlichen Fasern, wie Wolle oder Baumwolle, zur Verarbeitung. Das Färben dieser Fasergemische stellt ein weiteres Problem dar; für die Färbung von Mischgeweben sind meist zwei Farbbäder erforderlich, nämlich ein Bad mit Dispersionsfarbstoffen für den Polyesteranteil und ein weiteres Bad mit z. B. sauren Farbstoffen für den Wollanteil oder Substantiven, Küpen- oder Reaktivfarbstoffen für die Baumwolle. Durch diese umständliche Arbeitsweise werden die Färbungen weiterhin verteuert. Neben diesen wirtschaftlichen Gründen wäre es auch im Hinblick auf die Qualität der gefärbten Polyesteroder Polyester enthaltenden Textilien von Vorteil, wenn sich die Polyestermaterialien nicht nur mit Dispersionsfarbstoffen, sondern auch mit Küpenfarbstoffen, von denen sich die meisten durch besonders hervorragende Echtheiten auszeichnen, färben ließen.In the textile industry, only a small part of the polyester fibers produced is generally used - threads processed without the addition of other fibers. The greater part of polyester materials comes in Mixture with natural fibers such as wool or cotton for processing. The coloring of this Fiber blends are another problem; There are usually two dye baths for dyeing mixed fabrics required, namely a bath with disperse dyes for the polyester portion and another Bathroom with z. B. acidic dyes for the wool component or nouns, vat or reactive dyes for the cotton. This cumbersome way of working makes the dyeings more expensive. In addition to these economic reasons, it would also be with regard to the quality of the dyed polyester or Textiles containing polyester are advantageous if the polyester materials are not only with Disperse dyes, but also with vat dyes, most of which stand out due to special Excellent fastness properties, let dye.

Es sind schon Versuche unternommen worden, Polyestermaterialien auch für saure Farbstoffe anfärbbar zu machen. So sind Verfahren bekannt, bei denen basische organische Verbindungen in die Polyesterrohstoffe einkondensiert oder die fertig kondensierten Polyester vor dem Verspinnen mit geeigneten basischen organischen Verbindungen aufgeschmolzen werden. Es werden hierbei hauptsächlich gewisse stickstoffhaltige organische Basen verwendet. Diese bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß die organischen Basen unter den angewandten Bedingungen mit dem geschmolzenen Polyester reagieren, wobei braune Produkte entstehen oder sogar eine beachtliche Schädigung des Polyestermaterials eintritt, so daß es für textile Zwecke weniger geeignet oder sogar unbrauchbar wird.Attempts have already been made to dye polyester materials for acidic dyes close. Processes are known in which basic organic compounds are incorporated into the polyester raw materials condensed or the finished condensed polyester before spinning with suitable basic organic compounds are melted. There are mainly certain nitrogenous organic bases are used. These known methods have the disadvantage that the organic bases react with the molten polyester under the conditions used, with brown products or even considerable damage to the polyester material, so that it becomes less suitable or even unusable for textile purposes.

Dieselben unerwünschten Nebeneffekte treten auch bei anderen bekannten Verfahren auf, bei denen man die verkaufsfertigen Polyesterfäden oder -fasern nachträglich mit bestimmten Aminoverbindungen, wie z. B. Lösungen von Aminoalkoholen, behandelt und sie einer einige Minuten andauernden Wärmeeinwirkung bei Temperaturen zwischen 50 und 220⁰C unterwirft.The same undesirable side effects also occur in other known processes in which the ready-to-sell polyester threads or fibers are subsequently treated with certain amino compounds, such as. As solutions of amino alcohols, treated and subjecting it to several minutes of exposure to heat at temperatures of 50-220 ⁰ C.

So ist in der USA.-Patentschrift 2 647 104 ein diskontinuierliches Verfahren zur chemischen Modifizierung Polyestermaterialien beschrieben, bei dem zwecks besserer Anfärbbarkeit mit Säure- oder Direktfarbstoffen fertige Polyesterfasern, beispielsweise als Garn, mit Aminoalkoholen in hochsiedenden Lösungsmitteln oder in einem Autoklav z. B. bei 140° C währendFor example, U.S. Patent 2,647,104 is a discontinuous one Process for the chemical modification of polyester materials described in the purpose better dyeability with acid or direct dyes finished polyester fibers, for example as yarn, with amino alcohols in high-boiling solvents or in an autoclave z. B. at 140 ° C during

ίο einer Zeitdauer bis zu 1 Stunde erhitzt werden. Unter diesen Bedingungen reagieren die Aminoalkohole mit den Estergruppen des Polymeren, wobei durch Umesterung entsprechend modifizierte Produkte mit niedrigerem Molekulargewicht resultieren. Eine zu lange oder zu konzentrierte Einwirkung der Aminoalkohole führt bei dieser Arbeitsweise zum irreversiblen Abbau der Polyesterkette mit der Folge der Brüchigkeit des Fadens. Daneben besteht auch die Gefahr, daß sich insbesondere bei höheren Behandlungstemperaturen aus den Aminoalkoholen Zersetzungsprodukte bilden, die zu unerwünschten Färbungen des Polyesterfasermaterials Anlaß geben.ίο be heated for a period of up to 1 hour. Under Under these conditions, the amino alcohols react with the ester groups of the polymer, whereby by transesterification accordingly modified products with a lower molecular weight result. One to Long or too concentrated action of the amino alcohols leads to irreversible degradation of the polyester chain with the consequence of this procedure Brittleness of the thread. In addition, there is also the risk that, especially at higher treatment temperatures form decomposition products from the amino alcohols, which lead to undesired coloration of the polyester fiber material.

Weiterhin ist aus der französischen Patentschrift 1 218 028 ein Verfahren bekannt, bei dem eine kurzfristige Behandlung" von Polyesterfasern oder -fäden bei Temperaturen in der Nähe ihres Schmelzpunktes mit unter anderem Mono- oder Polyaminen oder auch mit Aminoalkoholen vorgenommen wird. Obwohl die bei dieser Arbeitsweise angewandten hohen Temperaturen durchaus dafür ausreichen würden, eine dauernde Faserschädigung hervorzurufen, wird diese lediglich deshalb vermieden, weil die stickstoffhaltigen Verbindungen wegen der kurzen Behandlungsdauer nur mit der Oberflächenschicht der geformten Gebilde reagieren können. Auf Grund dieses Verfahrens werden an der Oberfläche des Polymeren einige reaktionsfähige Gruppen geschaffen, die diesen Stoffen dann eine verbesserte Anfärbbarkeit, vornehmlich gegenüber Dispersionsfarbstoffen verleihen.Furthermore, from the French patent specification 1 218 028 a method is known in which a short-term Treatment "of polyester fibers or filaments at temperatures near their melting point is made with, inter alia, mono- or polyamines or with amino alcohols. Although the high temperatures applied in this way of working would be sufficient for a cause permanent fiber damage, this is avoided only because the nitrogenous Because of the short treatment time, it joins only with the surface layer of the molded structure can react. As a result of this process, some reactive ones become on the surface of the polymer Groups created, which these substances then an improved dyeability, primarily give to disperse dyes.

Dagegen wird unter den Bedingungen des Verfahrens gemäß der französischen Patentschrift 1302 221 durch Behandlung von gekräuselten Polyesterfasern mit den Salzen von quatemären Ammoniumverbindungen sowie anschließende Thermofixierung der Kräuselung bewußt eine chemische Veränderung der Fasereigenschaften herbeigeführt, welche infolge der Chemikalieneinwirkung eine Schwächung der Faserkabel zwischen den Scheitelpunkten der Kräuselung verursachen. Damit soll erreicht werden, daß die Fasern, die während des Gebrauchs aus einer Ware herauswandern, abbrechen und somit keine Noppen bilden können. Eine chemische Veränderung der Fasereigenschaften zum Zwecke der besseren Anfärbbarkeit wurde damit nicht ins Auge gefaßt.On the other hand, under the conditions of the method according to French patent 1302 221 by treating crimped polyester fibers with the salts of quaternary ammonium compounds as well as subsequent heat setting of the crimp deliberately a chemical change in the Fiber properties brought about, which as a result of the action of chemicals weaken the fiber cable between the peaks of the curl. This is to ensure that the Fibers that migrate out of a product during use break off and therefore no knobs can form. A chemical change in the fiber properties for the purpose of better dyeability was thus not envisaged.

Es sind weiterhin bereits Verfahren bekannt, bei denen die verkaufsfertigen Polyesterfasern oder -fäden zur Verbesserung ihrer Anfärbbarkeit über längere Zeit bei Temperaturen bis zu 100⁰C mit wäßrigen Lösungen stickstoffhaltiger Verbindungen behandelt werden. Die hierbei erzielten Effekte sind jedoch nur gering, und die Färbungen besitzen schlechte Echtheiten, da die zur Einwirkung gelangenden stickstoffhaltigen Verbindungen bei dieser Behandlungsweise nur oberflächlich und locker auf der Faser haften.Furthermore, there are already known methods in which the sales-ready polyester fibers or filaments to improve their dyeability for a long time at temperatures up to 100 ⁰ C treated with aqueous solutions of nitrogen-containing compounds. The effects achieved in this way, however, are only slight, and the dyeings have poor fastness properties, since the nitrogen-containing compounds which are exposed in this type of treatment only adhere loosely and superficially to the fiber.

Es wurde nun gefunden, daß es überraschend möglich ist, gewisse basische stickstoffhaltige organische Verbindungen in äußerst wirksamer und schonender Weise in Polyestermaterialien, vorzugsweise FasernIt has now been found that it is surprisingly possible to use certain basic nitrogen-containing organic Connections in an extremely effective and gentle manner in polyester materials, preferably fibers

und Fäden, einzulagern, ohne daß die Polyester merklich geschädigt oder verfärbt werden. Die Polyestermaterialien werden durch diese Behandlung für saure Farbstoffe anfärbbar. Es genügt dabei und istand threads, to be incorporated without the polyester being noticeably damaged or discolored. The polyester materials can be dyed by this treatment for acidic dyes. It is enough and is

. von großem Vorteil zur Erhaltung der guten textiltechnologischen Eigenschaften der Faser, nur kleine Mengen der basischen Verbindungen einzulagern, um eine sehr gute Anfärbbarkeit mit sauren Farbstoffen zu erzielen. . A great advantage for maintaining the good textile technological properties of the fiber is to store only small amounts of the basic compounds in order to achieve very good dyeability with acidic dyes.

Erfindungsgegenstand ist somit ein Verfahren zurThe subject of the invention is thus a method for

Verbesserung der Anfärbbarkeit von Fäden oder Kabeln aus hochmolekularen linearen Polyestern durch Behandeln der Fäden mit organischen Amino- bzw. Ammoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die unfixierten Fäden oder Kabel vor oder nach dem Verstrecken ein tertiäres Monoamin, das im Molekül wenigstens einen längeren aliphatischen und/oder einen aromatischen Rest am StickstoffImprovement of the dyeability of threads or cables made of high molecular weight linear polyesters by treating the threads with organic amino or ammonium compounds, characterized in that that a tertiary monoamine is applied to the unfixed threads or cables before or after stretching, that in the molecule at least one longer aliphatic and / or one aromatic radical on nitrogen

; aufweist, oder eine davon abgeleitete Ammoniumverbindung aufträgt, wobei man Behandlungsbäder verwenden kann, die außer den Aminen oder Ammoniumverbindungen gegebenenfalls auch Dispersionen; or an ammonium compound derived therefrom applies, whereby one can use treatment baths, which in addition to the amines or ammonium compounds optionally also dispersions

[ von Farbstoffen enthalten, danach die Fäden oder[contain dyes, then the threads or

\J Kabel gegebenenfalls verstreckt und gegebenenfalls trocknet und sie bei Temperaturen in der Nähe des Schmelzpunktes des hochmolekularen Polyesters zwischen 190 und 28O⁰C, vorzugsweise bei 220 bis 240⁰C, um einen Betrag zwischen 10 und 50% schrumpfen läßt, worauf man sie gegebenenfalls erneut verstreckt. Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift 2 647 104 bekannten Nachbehandlungsmethoden, welche alle diskontinuierlich mit langen Einwirkungszeiten, zum Teil sogar unter Druck im Autoklav arbeiten und deshalb im großtechnischen Maßstab nicht oder nur mit erheblichen Schwierigkeiten sowie hoher Kosten zu realisieren sind, ist es das besondere Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß dieses auf technisch sehr einfache und fortschrittliche Weise ohne größeren Aufwand an den laufenden Fäden kontinuierlich durchgeführt werden kann. Auf Grund der Tatsache, daß die verwendeten stickstoffhaltigen organischen Basen unter den erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen, nämlich beim kurzfristigen Erhitzen der relaxierten Polyesterfäden bei Temperaturen nahe dem Schmelzpunkt, in diese eindiffundieren und dort durch zwischenmolekulare Kräfte verankert werden, ist bedingt, daß das Polymerisat nicht abgebaut wird. Überraschenderweise tritt bei der Thermodiffusion nach der Erfindung eine nachteilige Schädigung des Fasermaterials, wie sie bei der bekannten Aminbehandlung von Polyesterfasern beobachtet wurde, nicht auf. Gegenüber dem Stand der Technik aus der französischen Patentschrift 1 218 028 besteht der Unterschied des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß hier ausschließlich unfixierte Polyesterfäden eingesetzt werden, die nach dem Aufbringen der stickstoffhaltigen organischen Basen einem Schrumpf unterworfen werden. Unter diesen Bedingungen besitzen die verwendeten Chemikalien eine besonders ausgeprägte Diffusionsfähigkeit gegenüber den Polyestern. Die bei der Schrumpfbehandlung in das Faserinnere eindiffundierten Verbindungen werden dort festgehalten, so daß sie bei nachfolgenden Verarbeitungsvorgängen, wie z. B. Fixieren, Waschen u. dgl., nicht wieder herausgelöst werden. Eine derartige Lehre zum technischen Handeln wird durch die französische Patentschrift 1 218 028 nicht nahegelegt.
Bei der Auswahl der für das Verfahren der vorliegenden Erfindung in Betracht kommenden stickstoffhaltigen organischen Basen spielt ihre Diffusionsfähigkeit, vor allem ihr Verhalten gegenüber den Polyestern, eine ausschlaggebende Rolle. Die Basen müssen nicht nur die relativ kurzen Erhitzungszeiten während der Durchführung des Verfahrens ohne Vergilbung oder Zersetzungserscheinungen aushalten, sie müssen auch bei längeren Erhitzungszeiten bis zu etwa 5 Minuten bei Temperaturen um etwa 200° C, \ J cable optionally stretched and optionally dried and, preferably leaves at temperatures near the melting point of the high molecular weight polyester is between 190 and 28O ⁰ C at 220 to 240 ⁰ C to shrink by an amount between 10 and 50%, followed by, if necessary, stretched again. Compared to the after-treatment methods known from US Pat. No. 2,647,104, which all work discontinuously with long exposure times, sometimes even under pressure in the autoclave and therefore cannot be implemented on an industrial scale, or only with considerable difficulties and high costs, this is it A particular feature of the process according to the invention is that it can be carried out continuously on the running threads in a technically very simple and progressive manner without great expense. Due to the fact that the nitrogen-containing organic bases used diffuse under the process conditions according to the invention, namely when the relaxed polyester threads are briefly heated at temperatures close to the melting point, and are anchored there by intermolecular forces, the polymer is not degraded. Surprisingly, in the thermal diffusion according to the invention, there is no disadvantageous damage to the fiber material, as was observed in the known amine treatment of polyester fibers. Compared to the prior art from French patent specification 1 218 028, the difference in the process according to the invention is that only unfixed polyester threads are used here, which are subjected to shrinkage after the application of the nitrogen-containing organic bases. Under these conditions, the chemicals used have a particularly pronounced diffusivity towards the polyesters. The compounds diffused into the interior of the fiber during the shrinkage treatment are retained there so that they can be used in subsequent processing operations, such as, for. B. Fixing, washing and the like., Are not removed again. Such a teaching on technical action is not suggested by the French patent specification 1,218,028.
When selecting the nitrogen-containing organic bases which are suitable for the process of the present invention, their diffusibility, especially their behavior towards the polyesters, plays a decisive role. The bases not only have to withstand the relatively short heating times during the implementation of the process without yellowing or decomposition phenomena, they also have to withstand longer heating times of up to about 5 minutes at temperatures around 200 ° C,

ίο wie sie z. B. beim Thermofixieren fertiger Polyesterartikel oder beim Bügeln auftreten, beständig bleiben und dürfen unter diesen Bedingungen keine nachteiligen Einwirkungen auf das Polyestermaterial haben, wie sie bei Verwendung zahlreicher organischer Basen, wie z.B. niedermolekularer Amine oder Äthanolamine, auftreten. Als geeignete Base haben sich tertiäre Monoamine sowie die davon abgeleiteten Ammoniumbasen oder Ammoniumsalze erwiesen, die wenigstens einen längeren aliphatischen Rest oder einen aromatischen Rest am Stickstoff aufweisen. In erster Linie kommen tertiäre Amine der allgemeinen Formelίο how they z. B. when thermosetting finished polyester articles or occur during ironing, remain stable and must not have any detrimental effects under these conditions Have effects on the polyester material as they occur when using numerous organic bases, such as low molecular weight amines or ethanolamines. Tertiary ones have proven to be suitable bases Monoamines and the ammonium bases or ammonium salts derived therefrom have proven to be at least have a longer aliphatic radical or an aromatic radical on nitrogen. First Tertiary amines of the general formula come first

/■/ ■

N-R₂ NR ₂

oder die davon abgeleiteten Ammoniumverbindungen in Frage, in der R₁ ein gesättigter aliphatischer Rest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, der auch eine alkoholische Hydroxylgruppe, eine Estergruppe oder eine oder mehrere Äthergruppen enthalten kann, ein Arylrest oder ein Aralkylrest, R₂ und R₃ ein gesättigter aliphatischer Rest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der auch eine alkoholische Hydroxylgruppe, eine Estergruppe oder eine oder mehrere Äthergruppen enthalten kann, und ein niedermolekularer aliphatischer Rest sein kann.or the ammonium compounds derived therefrom, in which R _{1 is} a saturated aliphatic radical with 6 to 20 carbon atoms, which can also contain an alcoholic hydroxyl group, an ester group or one or more ether groups, an aryl radical or an aralkyl radical, R ₂ and R ₃ a Saturated aliphatic radical with 1 to 20 carbon atoms, which can also contain an alcoholic hydroxyl group, an ester group or one or more ether groups, and can be a low molecular weight aliphatic radical.

Zweckmäßig kommen Verbindungen in Frage, in denen R₁ einen Alkanrest, einen Alkanolrest, einen mit einer Carbonsäure veresterten oder einem Alkenyl verätherten Alkanolrest, einen mit einem Alkohol veresterten Fettsäurerest darstellt, wobei die Reste wenigstens eine Älkylkette mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Sehr gut geeignet sind auch Verbindungen, in denen R₁ einen Alkylenglykolätherrest oder PoIyalkylenglykolätherrest enthält bzw. darstellt. Vorzugsweise kommen die von Äthylenglykol und/oder Propylenglykol abgeleiteten Äther in Betracht. Die freien Hydroxylgruppen dieser Ätherreste können wiederum durch einen aliphatischen Alkohol veräthert oder durch eine Fettsäure verestert sein. Als aromatische Reste für R₁ kommen vor allem Benzalkylreste mit 1 bis 5 Alkylkohlenstoffatomen, der Benzol- oder der Diphenylrest in Frage. Für R₂ kommt in erster Linie die Bedeutung eines gesättigten aliphatischen Restes mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eines niederen Alkanolrestes mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eines Alkoxylrestes oder eines Alkylenglykoläther- oder Polyalkylenglykolätherrestes, vorzugsweise abgeleitet von bis zu 8 Äthylen- oder Propylenglykol-Einheiten, in Betracht. R₃ kann dieselbe Bedeutung wie R₂ haben. Vorzugsweise werden jedoch Verbindungen angewendet, in denen R₃ einen niedermolekularen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxylrest oder einen Polyalkylenglykolätherrest darstellt. Sehr gut geeignet sind auch die Quater-Suitable compounds are those in which R _{1 represents} an alkane radical, an alkanol radical, an alkanol radical esterified with a carboxylic acid or an alkenyl etherified radical, a fatty acid radical esterified with an alcohol, the radicals containing at least one alkyl chain having 6 to 20 carbon atoms. Compounds in which R ₁ contains or represents an alkylene glycol ether residue or a polyalkylene glycol ether residue are also very suitable. The ethers derived from ethylene glycol and / or propylene glycol are preferred. The free hydroxyl groups of these ether residues can in turn be etherified by an aliphatic alcohol or esterified by a fatty acid. Particularly suitable aromatic radicals for R ₁ are benzalkyl radicals having 1 to 5 alkyl carbon atoms, the benzene radical or the diphenyl radical. For R ₂ comes primarily the meaning of a saturated aliphatic radical with 1 to 20 carbon atoms, a lower alkanol radical with 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl radical or an alkylene glycol ether or polyalkylene glycol ether radical, preferably derived from up to 8 ethylene or propylene glycol units, into consideration. R ₃ can have the same meaning as R ₂ . However, preference is given to using compounds in which R _{3 represents} a low molecular weight alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl radical or a polyalkylene glycol ether radical. The Quater-

nierungsprodukte der genannten tertiären Monoamine, wie die quaternären Ammoniumbasen oder die Ammoniumsalze, mit organischen oder anorganischen Anionen. Als am besten geeignet erwiesen haben sich tertiäre aliphatische Monoamine und die davon abgeleiteten Ammoniumverbindungen mit Alkohol-, Äther- oder Estergruppen im Molekül.nation products of the tertiary monoamines mentioned, such as the quaternary ammonium bases or the ammonium salts, with organic or inorganic anions. Proved to be most suitable tertiary aliphatic monoamines and the ammonium compounds derived therefrom with alcohol, Ether or ester groups in the molecule.

An einzelnen Vertretern der für das Verfahren geeigneten organischen Basen seien beispielsweise genannt: Dimethylanüin, Di-dodecyl-methylamin und Verbindungen der KonstitutionExamples of individual representatives of the organic bases suitable for the process include: Dimethylanüin, Di-dodecyl-methylamine and Connections of the Constitution

"C₁₈H₃₇-N-CH₂-CO-OCH₃"¹
C₂H₅ C₂H₅ "C ₁₈ H ₃₇ -N-CH ₂ -CO-OCH ₃ " ¹
C ₂ H ₅ C ₂ H ₅

C₂H₅
N-C₁₂H₂₅ C ₂ H ₅
NC ₁₂ H ₂₅

CH₇-CH,- 0-CO-C₁₇HCH ₇ -CH, -0-CO-C ₁₇ H

17"3S17 "3S

C₁₈H₃₇-NC ₁₈ H ₃₇ -N

C₁,H, _s—NC ₁ , H, _s -N

CH,CH,

C₁₂H₂₅ C ₁₂ H ₂₅

CH₂-N-CH₃
CH₃
JCH₂-CH₂O)_n-HCH ₂ -N-CH ₃
CH ₃
JCH ₂ -CH ₂ O) _n -H

"(CH₂-CH₂O)₁₁₁-H
η + m = 9 "(CH ₂ -CH ₂ O) ₁₁₁ -H
η + m = 9

^(CH₂-CH₂O)_n-H"^ (CH ₂ -CH ₂ O) _n -H "

Vh₂-CH₂OL-H
η + m - 8Vh ₂ -CH ₂ OL-H
η + m - 8

Cl"Cl "

CH₂-CH₂-OH
N-CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH
N-CH ₂ -CH ₂ -OH

po f"<TJ Γ\ t~T\ C* TJpo f "<TJ Γ \ t ~ T \ C * TJ

^n₂ ^rI₂ yJ ^KJ ^₁₇Ai₃₅
CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH
N-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OH CH₂-CH₂-O-CO-C₁₂H₃₅ ^ n ₂ ^ rI ₂ yJ ^ KJ ^ ₁₇ Ai ₃₅
CH ₂ -CH ₂ -O-CH ₂ -CH ₂ -OH
N-CH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ -CH ₂ - CH ₂ -CH ₂ OH -O-CO-C ₁₂ H ₃₅

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird durchgeführt an nicht fixierten, verstreckten oder unverstreckten Fäden oder Kabeln aus hochmolekularen linearen Polyestern aus mehrbasischen Säuren und mehrwertigen Alkoholen, insbesondere solchen, die sich von der Terephthalsäure ableiten, wie vornehmlich Polyäthylenterephthalat oder auch Copolyester von Polyäthylenterephthalat-sebacat, Terephthalat-isophthalat u. dgl. sowie auch Poly-dimethylolcyclohexan-terephthalat. Das Verarbeitungsstadium, in dem die Polyesterfäden oder -kabel dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen werden, ist von sehr großer Bedeutung. Das Verfahren findet keine Anwendung auf verkaufsfertige, fixierte Polyesterfäden oder -fasern, da das Polyestermaterial im fixierten Zustand nicht in gleicher Weise wie unfixiertes Material von den organischen Basen durchdrungen werden kann. Das Verfahren wird deshalb als nächster Arbeitsgang nach dem Verspinnen oder Verstrecken der Polyesterfäden oder -kabel, vorzugsweise unmittelbar im Anschluß an den Spinnvorgang, vorgenommen. The process of the present invention is carried out on unfixed, drawn or undrawn threads or cables made of high molecular weight linear polyesters from polybasic acids and polyhydric alcohols, especially those derived from terephthalic acid, such as primarily Polyethylene terephthalate or copolyester of polyethylene terephthalate sebacate, terephthalate isophthalate and the like, as well as poly-dimethylolcyclohexane terephthalate. The processing stage in which the polyester threads or cables are subjected to the invention To be subjected to proceedings is of very great importance. The procedure does not apply on ready-to-sell, fixed polyester threads or fibers, as the polyester material is fixed in the State cannot be penetrated by the organic bases in the same way as unfixed material can. The process is therefore used as the next operation after spinning or drawing the polyester threads or tow, preferably made immediately after the spinning process.

Zur Durchführung des Verfahrens wird eine organische Base der obengenannten Art in reiner Form oder als Lösung oder Emulsion bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur bis zu etwa 90° C auf die unverstreckten oder verstreckten Polyesterfäden oder -kabel aufgetragen. Es können Lösungen oder Emulsionen der Basen in einem inerten, vorzugsweise bei Temperaturen bis 10O⁰C flüchtigen Lösungsmittel zur Anwendung kommen, vorzugsweise werden wäßrige Lösungen oder Emulsionen verwendet. Der Auftrag kann auf beliebige Weise vorgenommen werden, z. B. indem man die Fäden oder Kabel durch ein mit der Base oder einer Lösung oder Emulsion der Base beschicktes Bad führt und anschließend gegebenenfalls vom Überschuß abquetscht. Die Menge der auf das Polyestermaterial aufzubringenden Base muß so bemessen sein, daß das Material vollständig von der Base benetzt ist. Der Auftrag der organischen Base muß wenigstens etwa 0,5%, vorzugsweise bis 1,5%, des Gewichts der Polyesterfasern betragen.To carry out the process, an organic base of the type mentioned above is applied in pure form or as a solution or emulsion at room temperature or at an elevated temperature of up to about 90 ° C. to the undrawn or drawn polyester threads or cables. It may come solutions or emulsions of the bases in an inert, preferably volatile at temperatures up to 10O ⁰ C solvent used, preferably aqueous solutions or emulsions can be used. The order can be made in any way, e.g. B. by leading the threads or cables through a bath charged with the base or a solution or emulsion of the base and then optionally squeezing off the excess. The amount of base to be applied to the polyester material must be such that the material is completely wetted by the base. The application of the organic base must be at least about 0.5%, preferably up to 1.5%, of the weight of the polyester fibers.

Es können jedoch auch beliebige andere Auftragsmöglichkeiten, z. B. Aufsprühen oder Auftragen durch Walzen, gewählt werden. Sofern die Fäden mit einer Lösung oder Emulsion der organischen Base imprägniert wurden, wird anschließend bei Temperaturen bis zu etwa 100° C, vorzugsweise zwischen 60 und 90° C, getrocknet. Falls unverstreckte Fäden verwendet wurden, wird zunächst in üblicher Weise verstreckt. Bei dieser Variante des Verfahrens beginnt das Eindiffundieren der organischen Base in das Polyestermaterial bereits während des Verstreckens. Die mit der organischen Base imprägnierten Fäden oder Kabel werden anschließend bei erhöhter Temperatur um einen definierten Betrag geschrumpft. Die auf der Oberfläche des Polyestermaterials befindliche Base diffundiert hierbei in das Innere des Materials ein. Der Umfang dieser Diffusion richtet sich vor allem nach der angewandten Temperatur und dem Umfang des zugelassenen Schrumpfens. Die Höhe des Schrumpfes kann je nach Art der zu behandelnden Fäden oder Kabel in weiten Grenzen variiert werden. Er wird so gewählt, daß noch keine Schädigung des Fadens auftritt und trotzdem ein möglichst guter färberischer Effekt durch weitgehende Diffusion der organischen Base erzielt wird. Bei Fäden des handelsüblichen Titerbereiches bis zu etwa 10 den wird im allgemeinen ein Schrumpf um etwa 10 bis 30%, bezogen auf die vorher vorliegende Länge, eingehalten. Es können jedoch auch höhere Schrumpfwerte eingestellt werden. In einzelnen Fällen bei speziellen Mischpolyestertypen kann der Schrumpf bis zu etwa 50% betragen. Zur Durchführung des Schrumpfes und zur Förderung der DiffusionsgeschwindigkerHowever, any other order options, e.g. B. spraying or applying by Rollers, can be chosen. Provided the threads are impregnated with a solution or emulsion of the organic base were, is then at temperatures up to about 100 ° C, preferably between 60 and 90 ° C, dried. If undrawn threads were used, they are first drawn in the usual way. In this variant of the process, the organic base begins to diffuse into the Polyester material already during stretching. The threads impregnated with the organic base or cables are then shrunk by a defined amount at a higher temperature. the located on the surface of the polyester material Base diffuses into the interior of the material. The extent of this diffusion is determined first of all on the applied temperature and the amount of allowed shrinkage. The amount of the Shrinkage can be varied within wide limits depending on the type of threads or cables to be treated. It is chosen so that there is no damage to the thread and still as good as possible coloring effect is achieved by extensive diffusion of the organic base. With threads of the commercially available In the titre range up to about 10 denier, a shrinkage of about 10 to 30% is generally related to the previously existing length. However, higher shrinkage values can also be set will. In individual cases with special mixed polyester types, the shrinkage can be up to approx 50%. To carry out the shrinkage and to promote the diffusion speed

wird der Faden während der Schrumpfbehandlung auf eine hohe Temperatur, im allgemeinen auf Temperaturen über 190° C, meist auf Temperaturen im Bereich zwischen 200 und 280° C, vorzugsweise zwischen 220° C und der Schmelztemperatur des Polyesters, d. h. etwa 240°C, erhitzt.the thread is raised to a high temperature, generally to temperatures, during the shrinking treatment above 190 ° C, mostly to temperatures in the range between 200 and 280 ° C, preferably between 220 ° C and the melting temperature of the polyester, d. H. about 240 ° C, heated.

Zur Durchführung des Schrumpfes wird der Faden oder das Kabel durch eine Heizstrecke geführt, die sich zwischen zwei Förderorganen befindet, von denen sich das zweite langsamer bewegt als das erste. Das Geschwindigkeitsverhältnis der beiden Förderorgane wird je nach dem gewünschten Schrumpf eingestellt. Die Länge der Heizstrecke und damit die Dauer der Hitzebehandlung richtet sich vor allem nach der Stärke des Fadens und der Konstitution des Polyestermaterials sowie der Art der Wärmeübertragung und der Temperatur der Wärmequelle. Bei Fäden von kleinen Titern beträgt die Erhitzungsdauer, d. h. die Verweilzeit des Fadens in der Heizzone, nur Bruchteile von Sekunden, etwa 10 ~³ bis 1 Sekunden, da in diesem Fall die für den Schrumpf erforderliche Wärme sehr schnell von dem Faden aufgenommen wird. Bei höheren Titern und Kabeln, bei denen die Wärmeübertragung längere Zeit beansprucht, kann eine Erhitzungsdauer bis zu einigen Sekunden erforderlich sein. Bei Kabeln vom Titer von 10 000 bis 500 000 den kann eine Erhitzungsdauer bis zu etwa 20 Sekunden erforderlich sein. Von Einfluß auf die Geschwindigkeit der Wärmeübertragung und damit auf die Erhitzungsdauer ist auch die technische Einrichtung der Heizstrecke, d. h. die Art ihrer Beheizung. Es kommt z. B. eine Beheizung durch Heißluft, Heizstrahlung oder Flüssigkeitsbäder oder eine Kombination dieser Behandlungsweisen in Frage. Es können Heißluftstrecken mit oder ohne Luftbewegung, Heizstrecken mit Infrarotstrahlung oder Strahlung durch beheizte Flächen, bei denen die Fäden über eine beheizte Metallfläche geleitet werden, oder auch Bäder mit geeigneten indifferenten Hitzeüberträgern, wie z. B. Metallbäder, zur Anwendung kommen.To carry out the shrinkage, the thread or the cable is passed through a heating section which is located between two conveying elements, of which the second moves more slowly than the first. The speed ratio of the two conveyor elements is set depending on the desired shrinkage. The length of the heating section and thus the duration of the heat treatment depends primarily on the thickness of the thread and the constitution of the polyester material as well as the type of heat transfer and the temperature of the heat source. In the case of threads of small titers, the heating time, ie the dwell time of the thread in the heating zone, is only a fraction of a second, about 10 ~ ³ to 1 seconds, since in this case the heat required for the shrinkage is absorbed very quickly by the thread. With higher titers and cables where the heat transfer takes a long time, a heating time of up to a few seconds may be required. In the case of cables with a titre of 10,000 to 500,000 denier, a heating time of up to about 20 seconds may be necessary. The technical equipment of the heating section, ie the way it is heated, also has an influence on the speed of heat transfer and thus on the heating time. It comes z. B. heating by hot air, radiant heat or liquid baths or a combination of these treatment methods in question. There can be hot air sections with or without air movement, heating sections with infrared radiation or radiation through heated surfaces in which the threads are passed over a heated metal surface, or baths with suitable inert heat exchangers, such as. B. metal baths are used.

Um den behandelten Fäden und Kabeln günstige textiltechnische Eigenschaften für ihre Weiterverarbeitung zu verleihen, werden sie im Anschluß an den Schrumpfprozeß zweckmäßig um einen definierten Betrag wiederverstreckt. Der Umfang der Wiederverstreckung richtet sich nach der Höhe des vorher vorgenommenen Schrumpfes, der Dehnung des Polyestermaterials und nach den gewünschten Endschrumpfwerten des verkaufsfertigen Materials. Die wiederverstreckte Ware kann gegebenenfalls gewaschen und außerdem mit einer für die vorgesehene textile Weiterverarbeitung geeigneten Präparation versehen und wie üblich aufgespult, gekräuselt oder geschnitten werden und ist dann handelsfähig und bereit zur weiteren Verarbeitung auf Textilien, Garnen u. dgl.The textile-technical properties of the treated threads and cables are favorable for their further processing to give, they are expedient to a defined following the shrinking process Amount redrawn. The extent of the re-stretching depends on the amount of the previous the shrinkage performed, the elongation of the polyester material and the desired final shrinkage values of the material ready for sale. The re-stretched goods can optionally be washed and also with a preparation suitable for the intended further textile processing provided and wound up, crimped or cut as usual and is then marketable and ready for further processing on textiles, yarns, etc.

Die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltenen Polyesterfäden oder -kabel sind rein weiß und in ihrer Festigkeit nicht nennenswert beeinträchtigt. Sie lassen sich gegebenenfalls auch ohne Anwendung von Quellmitteln mit sauren Farbstoffen färben. Es ist jedoch vorteilhaft, die Färbung in Gegenwart der für Polyester bekannten Carrier vorzunehmen. Es kann im offenen Bad, z. B. bei Temperaturen zwischen 96 und 98° C gefärbt werden. Die Färbung der erfindungsgemäß behandelten Polyesterfäden mit sauren Farbstoffen hat vor allem dort erhebliche Bedeutung, wo diese im Gemisch mit Wolle verarbeitet wurden und ■ wo bisher in zwei getrennten Arbeitsgängen zuerst mit Dispersionsfarbstoffen der Polyesteranteil und dann mit sauren Farbstoffen der Wollanteil gefärbt werden mußte.The polyester filaments or tows obtained according to the process of the present invention are pure white and not significantly impaired in its strength. You can also, if necessary dye with acidic dyes without the use of swelling agents. However, it is beneficial to the coloring to be carried out in the presence of the carrier known for polyester. It can be used in the open bathroom, e.g. B. at Temperatures between 96 and 98 ° C can be colored. The coloring of the polyester threads treated according to the invention with acidic dyes is especially important where it is mixed with Wool were processed and where previously in two separate operations first with disperse dyes the polyester part and then the wool part had to be dyed with acidic dyes.

Beim Färben derartiger Gemische aus Polyesterfasern, die nach dem vorliegenden Verfahren beha«- delt wurden, und Wolle ist nur eine Färbung mit sauren Farbstoffen und somit nur ein Arbeitsgang erforderlich.When dyeing such mixtures of polyester fibers, which hold after the present process «- delt, and wool is only dyed with acidic dyes and is therefore only a single operation necessary.

Es hat sich außerdem überraschend gezeigt, daß die nach dem Verfahren der Erfindung behandelten Polyesterfäden auch mit Küpenfarbstoffen gefärbt werden können. Es werden dabei ohne Anwendung von Hilfsmitteln mittlere Töne und bei Verwendung von üblichen Carriern oder bei Färbetemperaturen über 100°C auch dunkle Farbtöne erzielt. Es werden die bekannten leuchtenden Küpenfärbungen erhalten, die sich gegenüber anderen Färbungen vor allem durch ihrehervorragendenEchtheitenauszeichnen,besonders durch sehr gute, mit anderen Farbstoffen nicht erreichbare Licht-, Sublimier- und Waschechtheit.It has also been found, surprisingly, that the polyester threads treated by the process of the invention can also be colored with vat dyes. Without using Aids in medium tones and when using conventional carriers or at dyeing temperatures above 100 ° C, even dark colors can be achieved. The well-known bright vat colors are obtained stand out from other colorings primarily through their excellent fastness properties, especially due to very good light, sublimation and wash fastness that cannot be achieved with other dyes.

Die Färbungen werden nach den für Küpenfarbstoffe üblichen Färbevorschriften durchgeführt. Wegen der Empfindlichkeit der Polyester gegenüber Alkali werden zweckmäßig möglichst milde Bedingungen, vor allen Dingen möglichst pH-Werte in der Nähe des Neutralpunktes und niedere Temperaturen gewählt. Zum Färben der erfindungsgemäß behandelten Polyesterfäden eignen sich besonders solche Küpen-The dyeings are carried out according to the dyeing instructions customary for vat dyes. Because the sensitivity of the polyesters to alkali, it is advisable to use the mildest possible conditions, Above all, pH values close to the neutral point and lower temperatures should be chosen. For dyeing the polyester threads treated according to the invention are particularly suitable such vat

39. farbstoffe, die eine gewisse Affinität für Polyester !besitzen. Es seien hier z. B. die unter dem Namen »Polyestren-Farbstoffe« von der Firma Cassella Farbwerke Mainkur AG. in den Handel gebrachten Küpenfarbstoffe erwähnt. Mit derartigen Farbstoffen können nicht vorbehandelte Polyestermaterialien durch Klotzen und anschließendes Thermofixieren in hellen Tönen gefärbt werden, während sich auf die gleiche Weise auf erfindungsgemäß behandeltem Polyestermaterial mittlere bis dunkle Färbungen herstellen lassen.39. dyes that have a certain affinity for polyester! There are z. B. the one under the name "Polyester dyes" from Cassella Farbwerke Mainkur AG. placed on the market Vat dyes mentioned. Polyester materials that have not been pretreated with such dyes can be used be dyed in light tones by padding and subsequent heat setting, while on the produce medium to dark colors in the same way on polyester material treated according to the invention leave.

Das nach dem Verfahren der Erfindung behandelte Polyestermaterial eignet sich besonders zur Verarbeitung zu Mischgeweben und -gewirken zusammen mit Baumwolle. Dieses Fasergemisch läßt sich in einem Färbegang mit Küpenfarbstoffen färben, während man bisher die beiden Faserarten in zwei Färbegängen zu färben hatte, den Polyesteranteil mit Dispersionsfarbstoffen und den Baumwollanteil mit Küpenfarbstoffen. Dasselbe gilt für das Bedrucken solcher Mischgewebe.The polyester material treated by the method of the invention is particularly suitable for processing into mixed fabrics and knitted fabrics together with cotton. This fiber mixture can be in one Dyeing process with vat dyes, while so far the two types of fiber in two dyeing processes had to dye, the polyester part with disperse dyes and the cotton part with Vat dyes. The same applies to the printing of such mixed fabrics.

Die nach dem vorliegenden Verfahren behandelten Polyestermaterialien können darüber hinaus auch mit Dispersionsfarbstoffen ohne Carrier im offenen Bad bei 95 bis 98⁰C in tiefen Tönen gefärbt werden. Die hierbei erzielte Farbstoffaufnahme ist mindestens ebenso hoch, oft sogar höher als bei vergleichbaren Färbungen auf handelsüblichen, nicht vorbehandelten Polyesterfasern unter Verwendung von Carriern.The polyester materials treated according to the present process can also be dyed in deep shades with disperse dyes without a carrier in an open bath at 95 to 98 ^{° C.} The dye uptake achieved here is at least as high, often even higher, than with comparable dyeings on commercially available, non-pretreated polyester fibers using carriers.

Es stellt einen in der Praxis besonders hoch einzuschätzenden Vorteil dar, daß sich die gemäß der Erfindung behandelten Polyestermaterialien mit Farbstoffen verschiedener Klassen gut färben lassen, so daß dem Färber ein großes Farbstoffsortiment aus sauren Farbstoffen, Küpenfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen zur Auswahl steht, mit denen Artikel aus diesen Polyesterfasern allein, sowie auch im Gemisch mit anderen Fasern, in allen gewünschten Nuancen gefärbt werden können.It is an advantage to be assessed particularly highly in practice that according to the invention treated polyester materials can be dyed well with dyes of different classes, see above that the dyer a large assortment of dyes from acid dyes, vat dyes and disperse dyes there is a choice of items made from these polyester fibers alone or in a mixture with other fibers, can be dyed in all desired nuances.

109 521/353109 521/353

Durch das Einlagern der diffusionsfähigen organischen Basen gemäß dem Verfahren der Erfindung werden die technologischen Eigenschaften der Polyesterfäden gegenüber unmodifizierten Polyesterfäden nur unwesentlich verändert. Ihre Textilwerte liegen nach wie vor in den normalen, für die verschiedenen speziellen Einsatzgebiete optimalen Bereichen. Falls für bestimmte Zwecke Polyesterfäden mit etwas herabgesetzter Festigkeit, insbesondere niederer Knickbruchzahl erwünscht sind, um ein Pillen der Fasern im Gewebe zu vermeiden, so können für die Behandlung nach dem vorliegenden Verfahren Kabel aus Polyestern mit niedriger spezifischer Viskosität, z. B. von 0,45 bis 0,70, eingesetzt werden.By storing the diffusible organic Bases according to the method of the invention become the technological properties of polyester threads only slightly changed compared to unmodified polyester threads. Your textile values are still in the normal areas that are optimal for the various special areas of application. If for certain purposes polyester threads with a somewhat reduced strength, especially a low number of breakages are desirable to avoid pilling of the fibers in the tissue so can be used for treatment according to the present process cables made of polyesters with low specific viscosity, e.g. B. from 0.45 to 0.70 can be used.

Es liegt auch im Sinne der vorliegenden Erfindung, daß man der vorzugsweise wäßrigen Lösung oder Emulsion der organischen Base, gegebenenfalls unter Zusatz eines Verdickungsmittels, gleichzeitig einen geeigneten Farbstoff zusetzt und sie in der beschriebenen Weise auf die Polyesterfäden oder -kabel aufträgt, so daß der Farbstoff zusammen mit der organischen Base in die Fäden eindiffundiert. Auf diese Weise können Polyesterfäden kontinuierlich gefärbt werden. Als besonders geeignet für diese Arbeitsweise haben sich Küpenfarbstoffe erwiesen.It is also within the meaning of the present invention that one of the preferably aqueous solution or Emulsion of the organic base, optionally with the addition of a thickener, at the same time adding a suitable dye and applying it to the polyester threads or cables in the manner described, so that the dye diffuses into the threads together with the organic base. To this Polyester threads can be dyed continuously. As particularly suitable for this way of working vat dyes have been found.

example 1

Ein Fadenkabel aus Polyäthylenterephthalat vom Gesamttiter 3000 den und vom Einzeltiter 3,0 den mit der spezifischen Viskosität 0,60 wird in Gegenwart von Wasserdampf bei 100 bis 110⁰C im Verhältnis 1:4,0 verstreckt. Anschließend wird das Kabel bei 60° C durch eine 3% ige wäßrige Lösung geführt, die ein äthoxyliertes Cocosfettamin der folgenden Konstitution enthält:A thread cable made of polyethylene terephthalate with a total titer of 3000 denier and a single titer of 3.0 denier with a specific viscosity of 0.60 is ^{stretched in the presence of steam at 100 to 110 °} C. in a ratio of 1: 4.0. The cable is then passed through a 3% aqueous solution at 60 ° C, which contains an ethoxylated coconut fatty amine of the following constitution:

R-NR-N

CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH

^CH₂-CH₂-OH
R = Kokosfettrest OH^ CH ₂ -CH ₂ -OH
R = coconut fat residue OH

SO₂-SO ₂ - HH CH₂ CH ₂ CH₂ CH ₂ OSO-OSO-

-N=N--N = N-

OHOH

Der Überschuß wird abgequetscht, so daß ein Auftrag von etwa 40%, bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware, auf dem Kabel verbleibt. Es wird bei 90⁰C getrocknet und das Kabel dann mit einer Geschwindigkeit von 15 m/Min, über eine auf 250⁰C geheizte, 2 m lange Metalloberfläche geleitet und danach über ein Abzugsorgan auf eine Geschwindigkeit von 10,5 m/Min, abgezogen, so daß ein Schrumpf von 30% eintritt. Um gute technologische Fasereigenschaften zu erhalten, wird das Kabel anschließend in einem Heißluftkanal bei 150° C um 15% nach verstreckt. Die erhaltene Faser besitzt eine Festigkeit von 2,51 g/den, bei einer Dehnung von 52,6%. Bei der nachstehend beschriebenen Testfärbung mit sauren Farbstoffen nimmt die Faser 91,5% des eingesetzten Farbstoffes auf. Die Faser kann auch mit Küpenfarbstoffen in mittleren bis dunklen Tönen gefärbt werden. Gewebe, die aus dieser Faser hergestellt wurden, pillen nicht.The excess is squeezed off so that an application of about 40%, based on the weight of the dry goods, remains on the cable. It is ^{dried at 90 °} C. and the cable is then passed at a speed of 15 m / min over a ^{2 m long metal surface heated to 250 °} C. and then drawn off via a take-off device at a speed of 10.5 m / min so that a shrinkage of 30% occurs. In order to obtain good technological fiber properties, the cable is then stretched by 15% in a hot air duct at 150 ° C. The fiber obtained has a strength of 2.51 g / den, with an elongation of 52.6%. In the test dyeing with acidic dyes described below, the fiber takes up 91.5% of the dye used. The fiber can also be dyed with vat dyes in medium to dark tones. Tissues made from this fiber don't pill.

Testfärbung: 4 g Faser oder Fäden werden mit 200 ecm Flotte, die 3%, bezogen auf das Warengewicht, des sauren Farbstoffs der Konstitution CH₃ Test dyeing: 4 g of fibers or threads are mixed with 200 ecm liquor, the 3%, based on the weight of the fabric, of the acid dye of constitution CH ₃

enthält, 1 Stunde bei 98 bis 10O⁰C gefärbt. Dabei ist Sorge zu tragen, daß das Flüssigkeitsvolumen gleichbleibt. Man spült die Faserprobe gründlich mit warmem Wasser, vereinigt die Spülflüssigkeit mit der Flotte und füllt diese im Meßkolben auf 250 ecm auf. 5 ecm davon werden mit 50 ecm Wasser versetzt und der Farbstoffgehalt colorimetrisch bestimmt.contains, colored at 98 to 10O ⁰ C for 1 hour. Care must be taken that the liquid volume remains the same. The fiber sample is rinsed thoroughly with warm water, the rinsing liquid is combined with the liquor and this is made up to 250 ecm in the volumetric flask. 5 ecm of it are mixed with 50 ecm of water and the dye content is determined colorimetrically.

Etwa gleichwertige Ergebnisse werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Behandlungsweise für den Auftrag eine 3%ige wäßrige Lösung von Dimethylanilin oder Di-dodecylmethylaminApproximately equivalent results are obtained if, with otherwise the same treatment method for order a 3% aqueous solution of dimethylaniline or di-dodecylmethylamine

•uH₂₅ • uH ₂₅

N-CH₃ C₁₂H₂₅ N-CH ₃ C ₁₂ H ₂₅

oder einem äthoxylierten Kokosfettamin der Formelor an ethoxylated coconut fatty amine of the formula

CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OH R-NCH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ CH ₂ - OH RN

CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OHCH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ CH ₂ - OH

R = Kokosfettrest oder einem Esteramin der FormelR = coconut fat residue or an esteramine of the formula

C₁₈H₃₇-N-CH₂-CO-O-CH₃ OH" C₂H₅ C₂H₅ C ₁₈ H ₃₇ -N-CH ₂ -CO-O-CH ₃ OH "C ₂ H ₅ C ₂ H ₅

oder folgenden Formeln
CH₂-CH₂-OH
N-CH₂-CH₂-OHor the following formulas
CH ₂ -CH ₂ -OH
N-CH ₂ -CH ₂ -OH

CH₇-CH₇-O-CO-C₇H,,CH ₇ -CH ₇ -O-CO-C ₇ H ,,

4040

45 N-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OH CH₇-CH₇-O-CO-C₁₇H₇, C₇H, 45 N-CH ₂ -CH ₂ - 0-CH ₂ -CH ₂ - 0-CH ₂ -CH ₂ - OH CH ₇ -CH ₇ -O-CO-C ₁₇ H ₇ , C ₇ H,

N-C₁₂H₂₅ NC ₁₂ H ₂₅

CH₂-CH₂-O-CO-C₁₇HCH ₂ -CH ₂ -O-CO-C ₁₇ H

3535

verwendet.used.

Die erhaltenen Fasern sind rein weiß. Sie nehmen bei der Testfärbung mit saurem Farbstoff zwischen 60 und 90% der eingesetzten Farbstoffmenge auf und können außerdem mit Küpenfarbstoffen in mittleren Tönen gefärbt werden.The fibers obtained are pure white. In the acidic dye test staining, you will take between 60 and 90% of the amount of dye used and can also use vat dyes in medium Tones to be colored.

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Ein Fadenkabel entsprechend Beispiel 1 wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, bei 60⁰C mit einer 3% igen wäßrigen Lösung eines quaternären Ammoniumsalzes der folgenden Konstitution behandelt:A tow as in Example 1, as described in Example 1, at 60 ⁰ C with a 3% aqueous solution of a quaternary ammonium salt of the following structure treated:

.C₁₂H₂ .C ₁₂ H ₂

CH₂-N-CH₃
CH₃ CH ₂ -N-CH ₃
CH ₃

erhe

C₂H₅ C ₂ H ₅

N-C₁₂H₂₅ NC ₁₂ H ₂₅

CH₂-CH₂-O-CO-C₁₇H₃₅ CH ₂ -CH ₂ -O-CO-C ₁₇ H ₃₅

IO C₁₈H₃₇-N-CH₂-CO-O-CH₃ C₂H₅ C₂H₅ IO C ₁₈ H ₃₇ -N-CH ₂ -CO-O-CH ₃ C ₂ H ₅ C ₂ H ₅

OH"OH"

und entsprechend Beispiel 1 weiterverarbeitet.and processed according to example 1.

Die erhaltene Faser läßt sich mit sauren Farbstoffen in hellen und mittleren Tönen färben. Mit Küpenfarbstoffen kräftige Farbtöne erhalten werden, deren Intensität sich durch Zusatz eines Carriers oder durch Färben bei Temperaturen über 100° C und überatmosphärischem Druck noch steigern läßt.The fiber obtained can be dyed with acidic dyes in light and medium shades. With vat dyes strong color tones can be obtained, the intensity of which is achieved by adding a carrier or by Dyeing at temperatures above 100 ° C and superatmospheric pressure can be increased.

Example 3

Ein Spinnkabel aus Polyethylenterephthalat mit der spezifischen Viskosität 0,60 wird bei 6O⁰C mit einer 5% igen wäßrigen Lösung eines äthoxylierten Kokosfettamins der folgenden Konstitution getränkt und der Überschuß bis auf einen Auftrag von 50 Gewichtsprozent abgequetscht:A tow of polyethylene terephthalate having the specific viscosity is 0.60 at 6O ⁰ C with a 5% aqueous solution impregnated an ethoxylated coconut fatty amine of the following structure and the excess of up to an order of 50 percent by weight squeezed:

Die Faserkabel werden entsprechend Beispiel 3 weiterverarbeitet und Fasern erhalten, die sich mit Küpenfarbstoffen und mit sauren Farbstoffen gut färben lassen.The fiber cables are further processed according to Example 3 and fibers are obtained that deal with Let vat dyes and acidic dyes dye well.

Example 5

Ein Faserkabel aus Polyäthylenterephthalat gemäß Beispiel 1 wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, verstreckt und mit einer Dispersion der folgenden Zusammensetzung imprägniert:A fiber cable made of polyethylene terephthalate according to Example 1 is, as described in Example 1, stretched and impregnated with a dispersion of the following composition:

3% des Farbstoffs der Formel3% of the dye of the formula

CO_x /OCCO _x / OC

C = CC = C

CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OH 2% Celluloseäther als Verdickungsmittel 3% eines Amins der folgenden Konstitution:CH ₂ -CH ₂ - 0-CH ₂ -CH ₂ - 0-CH ₂ -CH ₂ - OH 2% cellulose ether as a thickener 3% of an amine of the following constitution:

CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OHCH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ CH ₂ - OH

R = KokosfettrestR = coconut fat residue

Das imprägnierte Spinnkabel wird daraufhin in Gegenwart von Wasserdampf bei 100 bis 110⁰C im Verhältnis 1:4,0 verstreckt und bei 90⁰C getrocknet. Der Gesamttiter beträgt dann 3000 den, der Einzeltiter 3,0 den. Anschließend wird das Kabel mit einer Geschwindigkeit von 15 m/Min, über eine auf 250⁰C geheizte, 2 m lange Metalloberfläche geleitet und danach über ein Abzugsorgan mit einer Geschwindigkeit von 10,5 m/Min, abgezogen, so daß ein Schrumpf von 30% eintritt. Anschließend wird das Kabel in einem Heißluftkanal bei 150° C um 15% wiederverstreckt. Bei der beschriebenen Testfärbung nimmt das Faserkabel 87,0% des eingesetzten sauren Farbstoffes auf. Außerdem läßt es sich sehr gut mit Küpenfarbstoffen färben.The impregnated tow is then in the presence of steam at 100 to 110 ^0C in the ratio of 1: 4.0, and dried at 90 ⁰ C. The total titer is then 3000 den, the individual titer 3.0 den. The cable is then passed at a speed of 15 m / min over a ^{2 m long metal surface heated to 250 °} C. and then pulled off via a take-off device at a speed of 10.5 m / min, so that a shrinkage of 30 % entry. The cable is then re-stretched by 15% in a hot air duct at 150 ° C. In the test dyeing described, the fiber tow absorbs 87.0% of the acidic dye used. It can also be dyed very well with vat dyes.

Example 4

Ein Spinnkabel aus Polyäthylenterephthalat entsprechend Beispiel 3 wird, wie im Beispiel 3 beschrieben, mit einer 5% igen wäßrigen Lösung der folgenden Verbindungen imprägniert:A tow made of polyethylene terephthalate according to Example 3 is, as described in Example 3, impregnated with a 5% aqueous solution of the following compounds:

CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH

/
N-CH₂-CH₂-OH /
N-CH ₂ -CH ₂ -OH

CH₂-CH₂-O-CO-C₁₇H₃₅ R-N
\CH ₂ -CH ₂ -O-CO-C ₁₇ H ₃₅ RN
\

CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OHCH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ -CH ₂ - 0 CH ₂ CH ₂ - OH

CH₇-CH₂- 0-CH₂-CH₂- OH R = KokosfettrestCH ₇ -CH ₂ - 0-CH ₂ -CH ₂ - OH R = coconut fat residue

Der Überschuß wird abgequetscht, das Kabel bei 90° C getrocknet und, wie im Beispiel 1 beschrieben, geschrumpft und nachverstreckt. Das erhaltene Faserkabel ist kräftig gefärbt und besitzt nach einer reduktiven Nachbehandlung mit Natronlauge und Hydrosulfit gute Echtheiten.The excess is squeezed off, the cable is dried at 90 ° C and, as described in Example 1, shrunk and stretched. The fiber cable obtained is brightly colored and has a reductive After-treatment with sodium hydroxide solution and hydrosulfite, good fastness properties.

Claims

Claim:

Process for improving the dyeability of threads or cables made of high molecular weight linear polyesters by treating the threads with organic amino or ammonium compounds, characterized in that one on the unfixed threads or cables before or after stretching, a tertiary monoamine which has at least one longer aliphatic in the molecule and / or has an aromatic radical on nitrogen, or one derived therefrom Ammonium compound applies, it being possible to use treatment baths, in addition to the Amines or ammonium compounds, possibly also containing dispersions of dyes, then the threads or cables are optionally stretched and optionally dried and

they are allowed to shrink by an amount between 10 and 50% at temperatures in the vicinity of the melting point of the high molecular weight polyester between 190 and 280 ^° C., whereupon they are stretched again if necessary.