DE1494347A1

DE1494347A1 - Bacteriostatic plastic

Info

Publication number: DE1494347A1
Application number: DE19591494347
Authority: DE
Inventors: Maurice Dubin; White James Sanderfur
Original assignee: Steril-Plast Inc
Current assignee: Steril-Plast Inc
Priority date: 1959-09-12
Filing date: 1959-09-12
Publication date: 1969-02-06

Description

BERLIN-Fri@denau lauterstra#e 37 @at.-Anw. Dr.@uschke Telefon, 83 98 34 (73 56 72) Nr. 47 7@% Plenzenaverstr. 2 Pat.-Anwolf Grent@enberg Telefen: 48 @@ 24 @@ 06 @@ Telegromm-Adresse : Qu@dretur Mänchen Pastscheckko@to : Mänchen @2 77 Beakkoni@ : Dres@ner @@@K Mänchen Die vorliegende Erfindung betrifft verbesserte selbststerilisierende Kunststoffe und insbesondere ein bakteriostatisches Kunststoffmaterial.BERLIN-Fri @ denau lauterstra # e 37 @ at.-Anw. Dr. @ uschke phone, 83 98 34 (73 56 72) No. 47 7 @% Plenzenaverstr. 2 Pat.-Anwolf Grent @ enberg Telefen: 48 @@ 24 @@ 06 @@ Telegromm address: Qu @ dretur men Pastscheckko @ to: men @ 2 77 Beakkoni @: Dres @ ner @@@ K Mannchen The present invention relates to improved self-sterilizing plastics and in particular a bacteriostatic plastic material.

Erfindungsgemä# wird auch ein Verfahren zur Herstellung eines bakteriostatischen Kunststoffs und eines daraus bestehenden Produktes vorgeschlagen, die krankheits-und infektionserzeugende Mikroorganismen, die mit der Oberfläche des Kunststoffs in Beruhrung kommen, wirksam abtöten. According to the invention, a method for producing a bacteriostatic Plastic and a product made therefrom are proposed to be disease and Infection-causing microorganisms that get in with the surface of the plastic Come into contact, kill effectively.

Der nach dem erfindungsgemä#en Verfahren hergestellte Kunststoff kann für eine Vielzahl geformter Gegenstände verwendet werden, die bestimmungsgemä#@ mit der menschlichen Haut in Berührung kommen. Da bakteriostatische Kunststoffmat@rial ist bei solchen Anwendungszwecken von unschätzbarem Wert, bei denen der Kunststoff mit der Haut eines Menschen oder mit dem Mund in Berührung komit, weil durch das Material der Eintritt vieler Keime oder krankheitserzeugender Mikroorganismen in den Körper vermieden wird. 3in überragender Vorteil wird deshalb erzielt, wenn dieses bakteriostatische Kunststoffmaterial für Trinkbecher, Kinderspielzeug, Geschirr, Mundstücks oder für andere Zwecke verwendet wird, bei dem das Kunststoffmaterial bestimmungsgemäß mit dem Mund in Berührung kommt. Im allgemeinen kann der bakteriostatische Kunststoff für die Herstellung vieler Gegenstände verwendet werden, durch die Krankheiten möglicherweise übertragen werden können, da diese von mehr als einer Person gehandhabt und verwendet werden, sodaß die bisher erforderlichen, äußerst strengen Sterilisationsvorkehrungen vermieden oder stark verringert werden.The plastic produced by the process according to the invention can be used for a variety of shaped objects that are intended for use as intended. come into contact with human skin. Because bacteriostatic plastic material is invaluable in applications where the plastic come into contact with the skin of a person or with the mouth, because through the Material of the entry of many germs or pathogenic microorganisms into the body is avoided. 3in therefore becomes an outstanding advantage achieved when this bacteriostatic plastic material for drinking cups, children's toys, Harness, mouthpiece or any other purpose is used in which the plastic material comes into contact with the mouth as intended. In general, the bacteriostatic can Plastic is used for the manufacture of many items caused by diseases may be transferred as it is handled by more than one person and used, so that the previously required, extremely strict sterilization precautions avoided or greatly reduced.

Der bakteriostatische Kunststoff der vorliegenden Erfindung besitzt die Fähigkeit, ziele Arten von Bakterien, Streptokokken, Pilzen und anderen krankheits- und infektionserzeugenden Mikroorganismen abzutöten, die möglicherweise mit der Oberflache des geformten, aus diesem Material hergestellten Gegenstandes in Berührung kommen können. Diese Mikroorganismen sind gewöhnlich solche, die Halsentzündungen, Sungenentzündung, Grippe-und dgl. und andere gewöhnlich übertragbare Krankheiten verursachen, wobei der bakteriostatische Kunststoff besonders wirksam gegen solche Organismen ist, die bakteriologisch als gram-positiv bezeichnet werden. Zu dieser gram-positiven Gruppe dieser Organismen gehören im allgemeinen die eiter- und infektions erzeugenden Organismen0 Der bakteriostatische Kunststoff wirkt ferner als spezifisches Fungizid und tötet insbesondere Organismen, wie Trichyphyton gypseum, ab, die.den sogenannten"athletes foot" verursachen. The bacteriostatic plastic of the present invention has the ability to target types of bacteria, streptococci, fungi and other disease- and kill infection-producing microorganisms that may be associated with the Surface of the shaped object made of this material in contact can come. These microorganisms are usually those that cause sore throats, Pneumonia, influenza and the like and other commonly transmitted diseases cause, the bacteriostatic plastic being particularly effective against such Is organisms that are bacteriologically termed gram-positive. To this The gram-positive group of these organisms generally includes the pus and infectious producing organisms0 The bacteriostatic plastic also acts as a specific Fungicide and, in particular, kills organisms such as Trichyphyton gypseum, die.den cause so-called "athletes foot".

Der erfindungsgemäß vorgeschlagene Kunststoff behält ferner auch nach wiederholtem Waschen, das bei vielen VErwendungszwecken gewöhnlich erfolgt, seine Wirksamkeit bei. The plastic proposed according to the invention also retains after repeated washing, which is usually done for many uses, its effectiveness.

Diese Wirksamkeit erstreckt sich über einen Zeitraum von Jahren, was bei nahezu allen Verwendungszwecken des Kunststoffs die Lebensdauer des Gegenstandes selbst überschreitet.This effectiveness extends over a period of what years the life of the object for almost all uses of the plastic itself exceeds.

Erfindungsgemä# wird daher ein Kunststoffmaterial vorgeschlagen, das für eine lange Zeitdauer bakteriostatisch wirkt0 Erfindungsgemäß wird ferner ein bakteriostatischer Kunststoff vorgeschlagen, der für Verwendungszwecke, bei denen e@ er mit der menschlichen Haut in Berührung kommt, verwendet werden kann, ohne daß giftige oder schädliche (Reiz-) Wirkungen auftreten. According to the invention, a plastic material is therefore proposed, which has a bacteriostatic effect for a long period of time a bacteriostatic plastic proposed for uses in which e @ he comes into contact with human skin can be used, without toxic or harmful (irritative) effects occurring.

Erfindungsgemä# wird ferner ein bakteriostatischer Kunststoff vorgeschlagen, der nach einem leicht regelbaren Verfahren zu einer Vielzahl von Formen oder Gegenständen leicht verformt werden kann. According to the invention, a bacteriostatic plastic is also proposed, according to an easily controllable process into a multitude of shapes or objects can be easily deformed.

Erfindungsgemäß wird. ferner ein Verfahren zur Rerstellung eines bakteriostatischen Kunststoffs vorgeschlagen, bei dem ein bakteriostatisches Mittel zwecks Herstellung eines praktisch für dauernd bakteriostatischen Kunststoffs in eine Formmasse einverleibt wird. According to the invention. also a method for creating a proposed bacteriostatic plastic in which a bacteriostatic agent for the purpose of producing a practically permanent bacteriostatic plastic in a molding compound is incorporated.

Erfindungsgemä# wird auch ein Verfahren zur Herstellang einem bakteriostatischen Kunststäff@ vorgeschlag@n, boi de@ riae bakteriostatische Verbindung einverleibt wurde St. According to the invention, a method for the production of a bacteriostatic Kunststäff @ suggest @ n, boi de @ riae incorporated bacteriostatic compound became St.

@wei getrennt alt zinns gemain@@@en verbindenden Post verb@@-dene Chlorphenelreste aufweist.@wei separate old tin gemain @@@ en connecting post verb @@ - dene Has chlorophenel residues.

Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Herstellung eines bakteriostatischen Kunststoffs und des daraus hergestellten Produkts vorgeschlagen, bei dem ein festes baXteriostatisches Mittel in eine thermoplastische Formmasse unter geregelten Temperaturbedingungen einverleibt wird, bei denen das bakteriostatische Mittel innerhalb des Kunststoffs geschmolzen wird und dann erneut auskristallisiert. According to the invention, a method for producing a bacteriostatic Plastic and the product made therefrom proposed in which a solid baXteriostatic agent in a thermoplastic molding compound under controlled temperature conditions in which the bacteriostatic agent is incorporated within the plastic is melted and then recrystallized.

Erfindungsgemäß wird ferner ein leicht zu regelndes und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung eines bakteriostatischen Kunst stoffs aus leicht zugänglichen Materialien vorgeschlagen0 Weitere Ziele der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden, ins einzelne gehenden Beschreibung ersichtlich werden. According to the invention, it is also easy to regulate and economical Process for making a bacteriostatic plastic from easily accessible Materials Proposed0 Further objects of the present invention will become apparent from the the following detailed description.

In der folgenden Beschreibung wird das erfindungsgemäße Verfahren-zur Herstellung des bakteriostatischen Kunststoffs beschrieben. Wenn auch bevorzugte Ausführungsformen beschrieben werden, so können selbstverständlich Anderungen vorgenommen werden, ohne daß der Erfindungsbereich verlassen wird. Zwecks Erläuterung der inneren Eigenschaften des Kunststoffs sind photographische Aufnahmen von Kunststoffen hergestellt worden. In the following description, the method according to the invention is used for Production of the bacteriostatic plastic described. Albeit preferred Embodiments are described, changes can of course be made without leaving the scope of the invention. For the purpose of explaining the inner Properties of plastic are photographic recordings made from plastics been.

Pigur 1 ist eine photographische Aufnahme eines Querschnitts durch ein reines Kunststoffmaterial aus modifivierten Polystyrol und Acrylsäurenitril. Pigur 1 is a photograph of a cross section through a pure plastic material made from modified polystyrene and acrylonitrile.

Figur 2 ist ein Querschnitt durch den gleichen, in Figur 1 gezeigten Kunststoff nach dem Einverleiben eines Pigments in den Kunststoff; und Figur 3 ist eine photographische Aufnahme des Querschnitts durch den in den Figuren 1 und 2 gezeigten Kunststoff, dem jedoch ein Pigment und erfindungsgemäß ein bakteriostatisches Mittel zugesetzt worden sind0 Das erfindungsgemäß verwendete bakteriostatische Mittel besteht aus einer Verbindung, die zwei Chlorphenolgruppen enthält, die mit einem gemeinsamen Atom getrennt verbunden sind. Für diesen Zweck kann z.B. eine Verbindung mit der Handelsbezeichnung "Actamer" verwendet werden, die von der Monsanto Chemical Company, St. Louis, Missouri, vertrieben wird0 Die chemische Bezeichnung dieser Verbindung ist 2,2'-Thiobis-(4,6-dichlorphenöl). Diese Verbindung hat die Strukturformel: Als weiteres Beispiel für ein brauchbares bakteriostatisches Mittel kann ttHexachlorophen"angegeben werden, das z.B. unter der Handelsbezeichnung "G-11" von der Sindar Corporation of New York hergestellt wird. Die chemische Bezeichnung dieser Verbindung ist 2,2'-Methylenbis-(3,4,6-trichlor)-phenol. Die Strukturforniel dieser Verbindung ist Beide Verbindungen, und zwar "Actamer" und "Hexachlorophen" , haben eine einmalige, stark bakteriostatische Wirkung gegen gram-positive Organismen und sind bei den erfindungsgemäß verfolgten Zwecken ungiftig. Beide Verbindungen sind ferner bei Raumtemperatur feste Substanzen, und zwar hat 11Actamer11 einen Schmelzpunkt zwischen 187 und 188°C und tlHexachlorophent? einen Schmelzpunkt zwischen 161 und 16700.Figure 2 is a cross-section through the same plastic shown in Figure 1 after a pigment has been incorporated into the plastic; and FIG. 3 is a photograph of the cross section through the plastic shown in FIGS. 1 and 2, to which, however, a pigment and a bacteriostatic agent according to the invention have been added common atom are connected separately. For example, a compound with the trade name "Actamer" sold by Monsanto Chemical Company, St. Louis, Missouri, may be used for this purpose. The chemical name of this compound is 2,2'-thiobis- (4,6-dichlorophen oil ). This compound has the structural formula: Another example of a useful bacteriostatic agent that may be given is tthexachlorophene "which is manufactured, for example, under the trade designation" G-11 "by the Sindar Corporation of New York. The chemical name of this compound is 2,2'-methylenebis- (3, 4,6-trichloro) phenol. The structural formula of this compound is Both compounds, namely "Actamer" and "Hexachlorophene", have a unique, strong bacteriostatic effect against gram-positive organisms and are non-toxic for the purposes pursued according to the invention. Both compounds are also solid substances at room temperature, namely 11Actamer11 has a melting point between 187 and 188 ° C and is hexachlorophent? a melting point between 161 and 16700.

Beide Verbindungen sind auch kristalline Festsubstanzen mit rhomboedrischer, nadelartiger Form0 Beide Verbindungen sind bei einem neutralen Geschmack nahezu geruchlos.Both compounds are also crystalline solids with rhombohedral, needle-like shape0 Both compounds are nearly neutral in taste odorless.

Sowohl"Actamer"als auch "hexachlorophen" besitzen eine starke bakterizide Wirkung, verringern wesentlich die Anzahl der Mikroorganismen und verhindern das Wachstum und die Vermehrung von Mikroorganismen, die von Natur aus oder pathogen in der Hautbakterienflora vorkommen, Beide Verbindungen sind bei geringen Konzentrationen, wie 0,0001 % und darunter, besonders gegen gram-positive Organismen sehr wirksam, wobei ihre orale Giftigkeit äußerst gering ist. Both "Actamer" and "hexachlorophene" have a strong bactericidal effect Effect, significantly reduce the number of microorganisms and prevent that Growth and reproduction of microorganisms, naturally or pathogenic occur in the skin bacterial flora, both compounds are at low concentrations, like 0.0001% and below, especially effective against gram-positive organisms, their oral toxicity is extremely low.

Bei der Verwendung dieser Verbindungen in Klebepflasterversuch auf menschlicher Haut sind ferner keine bemerkenswerten Reaktionen bemerkt worden, sodaß keine dieser Verbindungen bei den erfindungsgemäß beabsichtigten Zwecken ein störendes Mittel oder ein stark wirkendes allergisches Mittel darstellt Erfindungsgemäß ist gefunden worden, daß sowohl "Actamer" als auch "hexachlorophen" au#ergewöhnlich wirksam sind, wenn sie in thermoplastische Harze einverleibt werden und wenn diese Massen dann bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes, jedoch unterhalb des Zersetzungspunktes oder der Zerstörungstemperatur der entsprechenden Verbindungen verformt werden. Die bakteriostatischen Eigenschaften der erhaltenen Kunststoffe haben sich bei den unten beschriebenen Versuchen als ziemlich stark und langanhaltend erwiesen. Die erfindungsgemäß verwendeten bakt eriostatischen Verbindungen kristallisieren offenbar erneut und orientieren sich selbst in dem geschmolzenen Kunststoff, ohne daß sie eine chemische Bindung eingehen, was deren dauerhafte 7Digenschaften erklären kann0 Auch durch wiederholtes Waschen, Scheuern und andere harte Versuche wird deren Wirksamkeit nicht verringert0 Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde z.B. eine Anzahl von Kunststoffscheiben hergestellt, die dann bakteriostatischen Versuchen unterworfen wurden. Zwecks Herstellung der Scheiben wurden 100 Gewichtsteile eines thermoplastischen Formpulvers und 4 Teile des bakteriostatischen Mittels trocken vermischt. Anschließend wurden diese Formmassen innerhalb von 20 Sekunden und unter einem Druck von 700 kg/cm2 nach einem Spritzgußverfahren verformt.When using these compounds in adhesive plaster experiment on Furthermore, no remarkable reactions have been noticed in human skin, so that none of these compounds interferes with the purposes intended according to the invention Agent or a strong allergic agent According to the invention both "Actamer" and "hexachlorophene" have been found to be exceptional are effective when and when they are incorporated into thermoplastic resins Masses then at temperatures above the melting point, but below the decomposition point or the destruction temperature of the corresponding connections are deformed. The bacteriostatic properties of the plastics obtained have proven themselves in the tests described below have been found to be quite strong and long-lasting. the Bact eriostatic compounds used according to the invention apparently crystallize again and orient themselves in the molten plastic without them enter into a chemical bond, which can explain their permanent properties Repeated washing, scrubbing and other hard tests will also reduce their effectiveness not reduced0 According to the method according to the invention, for example, a number of Plastic discs are made, which are then subjected to bacteriostatic tests became. To make the discs, 100 parts by weight of a thermoplastic Molding powder and 4 parts of the bacteriostatic agent dry mixed. Afterward were these molding compounds within 20 seconds and under a pressure of 700 kg / cm2 deformed by an injection molding process.

Bei allen Versuchen erfolgte das Verformen bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes des bakteriostatischen Mittels. Bei Polyäthylen erfolgte z.B. das Verformen bei einer Temperatur von 218°C, während Polystyrol bei einer Temperatur von 2270 a verformt wrd'e. Modifiziertes, mit Acrylsäurenitril mischpolymerisiertes Polystyrol wurde bei einer Temperatur von 22700 verformt, während bei einem weiteren Beispiel Celluloseacetatbutyrat bei einer Temperatur von 204°C verformt wurde. In all tests, the deformation took place at a temperature above the melting point of the bacteriostatic agent. In the case of polyethylene, e.g. deforming at a temperature of 218 ° C, while polystyrene at a temperature deformed by 2270 a. Modified, with acrylonitrile copolymerized Polystyrene was deformed at a temperature of 22700, while at another Example cellulose acetate butyrate was molded at a temperature of 204 ° C.

Die Scheiben mit einem Gewicht von etwa 3 g, die nach dem oben angegebenen Formverfahren hergestellt worden waren, wurden dann nach einem Verfahren, das in U.S.D.A. Circular 198 beschrieben ist, mit Micrococcus pyogenes var. aureus untersucht. Zunächst wurden bakteriostatische Polyäthylenscheiben, denen ?lActamert? einverleibt worden war, untersucht. The slices weighing about 3 g, made according to the above Molding processes were then made by a process described in U.S.D.A. Circular 198, examined with Micrococcus pyogenes var. Aureus. First, bacteriostatic polyethylene disks, which? LActamert? incorporated had been examined.

Beispiel I Nicht-modifizierte Polyäthylenscheiben und die bakteriostatischen Polyäthylenscheiben wurden mit einer gehärteten Nährstoffagarplatte in Berührung gebracht, die zuvor mit dem Versuchs organismus geimpft worden war. Diese Platten wurden 48 Stunden lang unter nicht-glasierten Porzellantöpfen bei einer Temperatur von 3700 bebrütet0 Die nichtmodifizierten Polyäthylenscheiben wiesen keine Inhibitionszone auf, während die bakteriostatischen Polyäthylenscheiben eine 4 mm breite Inhibitionszone verursachten. Example I Unmodified polyethylene disks and the bacteriostatic ones Polyethylene slices were placed in contact with a hardened nutrient agar plate brought, which had previously been vaccinated with the test organism. These plates were for 48 hours under unglazed porcelain pots at one temperature of 3700 incubated0 The unmodified polyethylene discs had no inhibition zone while the bacteriostatic polyethylene disks have a 4 mm wide inhibition zone caused.

Anschließend wurden die bakteriostatischen Polyäthylenscheiben wiederholt gescheuert, eingeweicht und anderen Behandlungen unterworfen, die einer normalen Verwendung im Haushalt entsprechen. Mit diesen bakteriostatischen Polyäthylenscheiben wurden dabei die folgenden Ergebnisse erhalten: Scheibe Nr. 1 : 72 Stunden lang in Wasser eingetaucht-6 - 8 mm breite Inhibitionszone Scheibe Nr. 2 : 6 mal in Wasser gewaschen-6 - 8 mm breite inhibitionszone. The bacteriostatic polyethylene disks were then repeated scrubbed, soaked and subjected to other treatments similar to those of a normal one Household use. With these bacteriostatic polyethylene washers the following results were obtained: Disk No. 1: 72 hours Immersed in water-6-8 mm wide inhibition zone. Disk No. 2: 6 times in water washed-6 - 8 mm wide inhibition zone.

Scheibe Nr. 3 t Mit einem Haushaltsreinigungsniittel gescheu-" ert (12 Mal gescheuert)-7 - 9 mm breite Inhibitionszone. Washer No. 3 t Scrubbed with a household cleaning agent (12 rubs) -7 - 9 mm wide inhibition zone.

Beispiel II Das gleiche Untersuchungsverfahren wurde mit einer bakteriostatischen Scheibe wiederholt, die nach dem oben angegebenen Verfahren aus Celluloseacetatbutyrat und"Actamer" hergestellt worden war, Bei diesem Versuch betrug die Inhibitionszone 3 - 5 mm. Example II The same test procedure was carried out with a bacteriostatic Repeated disk made by the above procedure from cellulose acetate butyrate and "Actamer" had been made. In this experiment the zone of inhibition was 3 - 5 mm.

Beispiel III Eine aus mit Acrylsäurenitril mischpolymerisiertom Polystyrol und ??Actamer?? bestehende Scheibe wurde nach dem oben beschriebenen Untersuchungsverfahren untersucht, wobei eine Inhibitionszone von 4 - 6 mm erhalten wurde. Example III One of polystyrene copolymerized with acrylonitrile and ?? Actamer ?? existing disc was tested according to the test procedure described above examined, whereby a zone of inhibition of 4-6 mm was obtained.

Beispiel IV Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurde eine Scheibe aus einem Polystyrol-Acrylsäurenitrilmischpolymerisat, das mit"Hexachlorophen"modifiziert worden war, untersucht. Example IV A disk was made using the procedure described above from a polystyrene-acrylonitrile copolymer modified with "hexachlorophene" had been examined.

Bei diesem Versuch bewirkte die Kunststoffscheibe eine Inhibitionszone von 3 - 5 mm.In this experiment, the plastic disc created a zone of inhibition from 3 - 5 mm.

Durch diese Versuche mit den beschriebenen bakteriostatischen Mitteln ist die Verwendbarkeit und Wirksamkeit der erfindungsgemäß hergestellten und geformten Produkte bewiesen worden. Demgegenüber wurde bei der Untersuchung anderer Substanzen keine Wirkung festgestellt. Ein antibiotisch und bakteriostatisch wirkendes Mittel der Handelsbezeichnung "Tyrothricin" wurde z.B. in ein modifiziertes Polystyrol-Acrylsäurenit Mischpolymerisat einverleibt und damit verformt, worauf die erhaltene Masse nach dem oben angegebenen Untersuchungsverfahren (U.S.D.A.) untersucht wurde. Bei diesem Versuch konnte keine Wirksamkeit und keine Inhibitionszone festgestellt werden. Bei der Untersuchung der mit Tyrothricin'1 verformten Scheibe wurde festgestellt, daß dieses offenbar verbrannt oder verkohlt war, wodurch die bakteriostatische ilirk samkeit in dem geformten Produkt wertlos gemacht worden war. Through these experiments with the bacteriostatic agents described is the utility and effectiveness of those made and molded in accordance with the present invention Products have been proven. In contrast, when investigating other substances no effect found. An antibiotic and bacteriostatic agent for example, the trade name "Tyrothricin" has been converted into a modified polystyrene-acrylic acidite Copolymer incorporated and thus deformed, whereupon the mass obtained after was examined by the above-mentioned test method (U.S.D.A.). With this one attempt no effectiveness and no inhibition zone could be determined. In the Examination of the tyrothricin'1 deformed disc was found to have this apparently burned or charred, reducing the bacteriostatic effectiveness had been rendered worthless in the molded product.

Versuche haben gezeigt, daß das erfindungsgemäß verwendete bakteriostatische Mittel in dem fertigen, geformten Produkt in chemisch nicht-gebundener und nicht verknüpfter oder mindestens in einer sehr locker gebundenen Porm vorliegt. Experiments have shown that the bacteriostatic used according to the invention Agents in the finished molded product in chemically unbound and non-chemically linked or at least in a very loosely bound porm.

"Actamer"wurde in einer Menge von 4 Gew.-% mit Polyäthylen compoundiert, worauf die erhaltene Masse untersucht und die durch das Einverleiben in den Kunststoff erhaltenen Eigenschaften bestimmt wurden. "Actamer" was compounded with polyethylene in an amount of 4% by weight, whereupon the obtained mass is examined and that by incorporation into the plastic properties obtained were determined.

Bei diesem Untersuchungsverfahren wurde die Kunststoffprobe so lange in siedendem Benzol gehalten, bis ein vollständiger physikalischer Abbau erfolgt war. Das erhaltene Gemisch wurde dann mit Natriumhydroxyd extrahiert. Die Natriumhydroxydauszuge wurden vereinigt, angesäuert und dann mit Äther extrahiert. Diese Ätherauszüge wurden bis zur Trockne eingedampft, worauf der Rückstand gewogen und der extrahierbare Gehalt an "Actamer" zu 3,7 % bestimmt wurde. in Daie Polyäthylenscheiben ursprünglich etwa 4 Gew.-% "Actamer"einverleibt worden waren, konnte damit eine praktisch quantitative Rückgewinnung von "Actamer" erzielt werden. Auf Grund dieser Ergebnisse kann es als sehr wahrscheinlich angenommen werden, daß zwischen "Actamer" und Polyäthylen keine Verbindungsbildung erfolgt war. ITenn eine solche Verbindung gebildet worden wäre, würde es ziemlich unwahrscheinlich sein, daß eine Behandlung mit siedendem Benzol oder kaltem Alkali zur Zersetzung dieser Verbindung zu"Actamer und Polyäthylen geführt hätte. Aus diesen Ergebnissen kann daher geschlossen werden, da# "Actamer" in dieser Masse in Porm eines physikalischen Gemisches mit dem Polyäthylen oder daß ein sehr schwach gebundener Komplex vorliegt. In this testing method, the plastic sample became so long held in boiling benzene until complete physical degradation occurs was. The resulting mixture was then extracted with sodium hydroxide. The sodium hydroxide extracts were combined, acidified and then extracted with ether. These ether extracts were evaporated to dryness, whereupon the residue was weighed and the extractable "Actamer" content was determined to be 3.7%. in Daie polyethylene washers originally about 4% by weight of "Actamer" had been incorporated, thus making a practically quantitative one Recovery of "Actamer" can be achieved. Based on these results, it can be assumed to be very likely to be between "Actamer" and polyethylene no connection was established. If such a connection has been established it would be quite unlikely that a treatment with boiling benzene or cold alkali to decompose this compound to "Actamer" and polyethylene. From these results it can therefore be concluded da # "Actamer" in this mass in the form of a physical mixture with the polyethylene or that there is a very weakly bound complex.

Zwecks Bestimmung der Struktur des bakteriostatischen Kunststoffs sind ferner physikalische Untersuchungen vorgenommen worden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Probescheiben wurden z.B. mit einem Lichtmikroskop mit einer Vergrößerung von etwas 100 Durchmessern untersucht. Dann wurden Mikrophotographien mit einer Gesamtvergrößerung von etwa 450 Durchmessern hergestellt, worauf deren Negative bis zu einer Bildgröße von insgesamt 1000 Durchmessern optisch vergrößert wurden. To determine the structure of the bacteriostatic plastic physical investigations have also been carried out. According to the invention Test disks produced by the method were for example with a light microscope with a Enlargement of about 100 diameters examined. Then photomicrographs were made with a total enlargement of about 450 diameters, followed by their Negatives optically enlarged up to a total image size of 1000 diameters became.

Bei diesen physikalischen Untersuchungsverfahren wurden von den bakteriostatischen Kunststoffscheiben zwecks Bestimmung der physikalischen Struktur Querschnitte hergestellt0 Zum Schneiden einer ununterbrochenen oder bandartigen Probe wurden ein Drehmikrotom (Spencer Modell 820) und eine Glasklinge verwendet. Probestücke mit einer Stärke von etwa 21/2 P wurden geschnitten. Die untersuchten Scheiben bestanden aus "Styron Plastic" (modifiziertes Polystyrol-Acrylsäurenitrllmischpolymerisat) und aus ttActamert? als bakteriostatischem Mittel. These physical examination methods were used by the bacteriostatic Plastic disks made cross-sections for the purpose of determining the physical structure0 A rotary microtome was used to cut a continuous or ribbon-like sample (Spencer model 820) and a glass blade used. Specimens with a thickness of about 21/2 P were cut. The disks examined consisted of "Styron" Plastic "(modified polystyrene-acrylic acid nitrile copolymer) and made from ttActamert? as a bacteriostatic agent.

In Fig. 1 ist ein Nikrotomsohnitt einer nicht modifizierten, kein bakteriostatisches Mittel enthaltenden "Styron"-scheibe gezeigt. Das Probestück hatte eine Stärke von etwa und getrennte Schichten der Schichtstrukturen, die zur Oberfläche parallel sind, können innerhalb des Probestücks wahrgenommen werden. Die Richtung der Stahlschneide ist in allen Fällender Oberfläche parallel. Dieses Probestück ist mit der Ziffer 10 bezeichnet. In Fig. 1, a nikrotome unit is an unmodified one, not a one "Styron" disk containing bacteriostatic agent is shown. The specimen had a strength of about and separate layers of the layer structures, which are parallel to the surface can be perceived within the specimen will. The direction of the steel cutting edge is parallel in all cases of the surface. This specimen is denoted by the number 10.

Fig. 2 ist eine photographische Aufnahme eines Mikrotomschnitts durch eine"Styron"kunststoffscheibe, der ein anorganisches Pigment einverleibt worden ist und die allgemein mit der Ziffer 11 bezeichnet wird. Hierbei fehlen die Beschichtungseffekte nahezu vollständig. Fig. 2 is a photograph of a microtome section through a "Styron" plastic disc with an inorganic pigment incorporated into it and which is generally designated by the number 11. The coating effects are missing here almost completely.

Fig. 3 ist eine Mikrophotographie eines Mikrotomschnitts durch eine Kunststoffscheibe, die aus"Styron", dem Pigment und "Actamer" als bakteriostatischem Mittel besteht. 3 is a photomicrograph of a microtome section through a Plastic disc made from "Styron", the pigment and "Actamer" as a bacteriostatic Means exists.

Diese Probe ist allgemein mit der Ziffer 12 bezeichnet worden0 Im Vergleich zu den vorhergehenden Mikrophotographien der Figuren 1 und 2 kann in dieser Mikrophotographie einebestimmte Strukturänderung beobachtet werden. Dabei wird eine homogenere Grundstruktur und das willkürliche Auftreten von Einschlußkörpern 13 beobachtet. Von besonderer Bedeutung ist die Struktur der Schichten oder der Schichtgebilde, die im Gegensatz zu der in Fig. 1 gezeigten Schichtsfiruktur, gleichmäßig auseinanderliegen und zu der Oberfläche der Kunststoffscheibe senkrecht angeordnet sind. Wiederholte Versuche haben gezeigt, daß diese Erscheinung bei den erfindungsgemäß vorgeschlagenen Kunststoffen stets auftritt.This sample has been generally designated by the number 120 Im A comparison with the preceding photomicrographs in FIGS. 1 and 2 can be made in this Photomicrograph a certain structural change can be observed. This is a more homogeneous basic structure and the random appearance of inclusion bodies 13 observed. Of particular importance is the structure of the layers or the layer structures, which, in contrast to the layer structure shown in FIG. 1, are evenly spaced apart and are arranged perpendicular to the surface of the plastic disc. Repeated Tests have shown that this phenomenon in the proposed according to the invention Plastics always occurs.

Es wird angenommen, daß die Schichtstruktur des bakteriostatischen Kunst stoffs, wie in Fig. 3 gezeigt, auf die senkrechte Orientierung des erneut kristallisierten ?tActamertt bei dem erfindungsgemäßen Formverfahren zurückzuführen ist. It is believed that the layer structure of the bacteriostatic Plastic, as shown in Fig. 3, on the vertical orientation of the again crystallized? tActamertt in the molding process according to the invention is due.

Bei diesem Verfahren ist es wesentlich, daß die Formtemperatur etwas oberhalb des Schmelzpunktes des bakteriostatischen Mittels liegt, sodaß bei diesem Verfahren das bakteriostatische Mittel geschmolzen wird und dann erneut auskristallisiert und sich verfestigt. Bei diesem Verfahren wird ein gleichmäßiges Einverleiben innerhalb der Oberfläche des Kunststoffs erzielt, wodurch eine lang anhaltende Wirkung erreicht und eine stark bakteriostatische Wirkung des Kunststoffs erhalten werden kann0 Die Kunststoffe, die für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignet sind, sind die thermoplastischen Kunststoffe, die in den oben angegebenen Beispielen erläutert worden sind. Diese Kunststoffe haben offenbar ein verhältnismäßig weites Bindungsgefüge, wodurch eine dauerhaftere Einverleibung eines bakteriostatischen Mittels als in der vernetzten Struktur von in der Hitze härtenden Kunststoffen möglich ist.In this process, it is essential that the mold temperature be somewhat is above the melting point of the bacteriostatic agent, so that with this In the process, the bacteriostatic agent is melted and then recrystallized and solidify. In this process, an even incorporation within achieved on the surface of the plastic, thereby achieving a long-lasting effect and a strong bacteriostatic effect of the plastic can be obtained0 The Plastics that are particularly suitable for the method according to the invention are the thermoplastics explained in the examples given above have been. These plastics apparently have a relatively broad binding structure, thereby allowing a more permanent incorporation of a bacteriostatic agent than in the cross-linked structure of heat-curing plastics is possible.

Die in der Litze härtenden Harze können jedoch ebenfalls als Kunststoffe verwendet werden, wenn ein gewisser Verlust an Dauerhaftigkeit und Wirksamkeit hingenommen werden kann0 Erfindungsgemäß kann daher ein bakteriostatischer Kunststoff in jeder gewünschten Form hergestellt und nach einem üblichen Verfahren verformt werden. Dadurch wird eine sehr große Anpassungsfähigkeit des Kunststoffs erreicht, der für die verschiedenartigsten Zwecke verwendet werden kann. Die geformten bakteriostatischen Kunststoffgegenstände sind ungiftig und verursachen keine Entzündungen selbst der sehr empfindlichen Schleimhäute. Ausgedehnte Versuche mit den bakteriostatischen Mitteln haben ferner ergeben, daß diese keine Allergien oder Entzündungen verursachen. Die Zeitdauer, während der der bakteriostatische Kunststoff die bakteriostatischen Eigenschaften behält, erscheint unbegrenzt. Bei beschleunigten Alterungsversuchen wurde eine mehr als 5 Jahre andauernde bakteriostatische Wirksamkeit festgestellt, d.h. ein Zeitraum, der die normale Lebensdauer von Kunststoffgegenständen überschreitet.The resins hardening in the strand can, however, also be used as plastics used when a certain loss of durability and effectiveness is accepted According to the invention, a bacteriostatic plastic can therefore be used in any desired shape and shaped by a conventional method. This achieves a very high adaptability of the plastic, which is used for can be used for a wide variety of purposes. The molded bacteriostatic Plastic items are non-toxic and do not cause inflammation by themselves very sensitive mucous membranes. Extensive experiments with the bacteriostatic Agents have also shown that they do not cause allergies or inflammation. The length of time during which the bacteriostatic Plastic the Retains bacteriostatic properties, appears unlimited. At accelerated Aging tests showed bacteriostatic efficacy lasting more than 5 years determined, i.e. a period of time that exceeds the normal lifespan of plastic objects exceeds.

Ferner werden durch Waschen, Einweichen, Scheuern und Abbrühen die bakteriostatischen Eigenschaften nicht beeinträchtigt.Furthermore, washing, soaking, scrubbing and scalding will reduce the bacteriostatic properties not affected.

Einer der besonderen Merkmale des bakteriostatischen Kunststoffs ist seine selbst-sterilisierende ligenschaft, sodaß Mikroorganismen, wenn diese auf der Oberfläche abgelagert werden, unwirksam gemacht werden. Dadurch wird ein sehr großer Vorteil erzielt, weil der Kunststoff nach der Handhabung durch eine angesteckte Person die krankheitserzeugenden Keime oder andere ansteckende Organismen nicht auf den nächsten Benutzer überträgt. Die Verwendbarkeit des Kunststoffs ist nicht auf solche Zwecke beschränkt, bei denen der menschliche Organismus mit dem Kunststoff in Berührung kommt, sondern das Kunststoffmaterial kann auch zum Verpacken von Nahnuigsmitteln und ähnlichen Materialien verwendet werden, die von Pilzen befallen werden können. Der erfindungsgemäß vorgeschlagene bakteriostatische Kunststoff kann für die Herstellung jeden Gegenstandes verwendet werden, der mit Mikroorganismen in irgend einer Weise in Berührung kommen kann. One of the special features of bacteriostatic plastic is its self-sterilizing property, so that microorganisms when this deposited on the surface will be rendered ineffective. This becomes a very great advantage achieved because the plastic after handling by a infected person the pathogenic germs or other infectious organisms does not carry over to the next user. The usability of the plastic is not limited to such purposes, in which the human organism with the Plastic comes into contact, but the plastic material can also be used for packaging used by foodstuffs and similar materials infested by fungi can be. The bacteriostatic plastic proposed according to the invention can Can be used for the manufacture of any item that is contaminated with microorganisms can come into contact in any way.

Die erfindungsgemäß besonders bevorzugten bakteriostatischen Mittel sind "Actamer" wzd t'HeXachlorophen's. Beide Verbindungen können zu einer rhomboedrischen, nadelartigen Form, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders vorteilhaft ist, kristallisieren. Ihre Schmelzpunkte liegen ferner unterhalb der Temperaturen, die bei den Formverfahren verwendet werden, sodaß das erneute Auskristallisieren nach dem Abktililen in der Form möglich ist0 Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Temperaturen werden ferner so bemessen, daß das bakteriostatische Mittel nicht verkühlt oder geschädigt wird. The bacteriostatic agents particularly preferred according to the invention are "Actamer" wzd t'HeXachlorophen's. Both connections can lead to a rhombohedral, needle-like shape which is particularly advantageous for the purposes of the present invention is, crystallize. Their melting points are also below the temperatures are used in the molding process so that recrystallization after the abctile is possible in the form of the method according to the invention Temperatures used are also calculated so that the bacteriostatic agent is not chilled or damaged.

Dieses Einstellen der Temperatur auf eine etwas oberhalb des Schmelzpunktes des bakteriostatischen Mittels liegende. Temperatur ist besonders dann wesentlich, wenn die volle Wirksamkeit erhalten werden solL. "8ctamer" und "Kexachlosophen" gleichen sich darin, daß beide zu den oben angegebenen rhomboedrischen, nadelartigen Kristallen kristallisieren und Chlorphenolgruppen enthalten, die mit einem gemeinsamen Atom verbunden sind, das bei "Actamer" ein Schwefelatom und bei t?Hexachlorophentt' eine CH2-Gruppe ist. Selbstverständlich können verschiedenartige Homologe und Analoge dieser beiden Verbindungen, die den oben beschriebenen Anforderungen entsprechen, erfindungsgemäß verwendet werden.This adjusting the temperature to a little above the melting point of the bacteriostatic agent lying. Temperature is particularly important if full effectiveness is to be obtained. "8ctamer" and "Kexachlosophen" are similar in that both of the above-mentioned rhombohedral, needle-like Crystals crystallize and contain chlorophenol groups that share a common Atom, which in "Actamer" is a sulfur atom and in t? Hexachlorophentt ' is a CH2 group. Of course, different types of homologues and analogs can be used these two connections, which meet the requirements described above, can be used according to the invention.

Selbstverständlich kann das erfindungsgemäß vorgeschlagene bakteriostatische Kunststoffmaterial modifiziert werden. So können verschiedenartige verträgliche Weichmacher, Pigmente und Farbstoffe vorteilhaft verwendet werden, da sich das bakteriostatische Mittel nicht mit dem Kunststoffmaterial verbindet und dadurch nicht beeinträchtigt wird. Derartige Änderungen und Modifizierungen können vorgenommen werden, ohne daß der Brfindungsbereich verlassen wird. Of course, the bacteriostatic proposed according to the invention Plastic material can be modified. So can various compatible Plasticizers, pigments and dyes can be used advantageously as this is bacteriostatic Agent does not bond with the plastic material and is not impaired by it will. Such changes and modifications can be made without the detection area is left.

- Patentansprüche - - patent claims -

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e: 1. Plastic material that the growth Prevented from microorganisms and associated with the skin and mucous membranes of the human Organism is compatible, characterized in that it consists of an organic Plastic and an incorporated organic agent is made up of that growth prevents these microorganisms.

2. Molded bacteriostatic plastic material according to claim 1, characterized in that the organic bacteriostatic agent in this Plastic evenly distributed and used to kill disease-causing microorganisms, which includes germs, bacteria and fungi, is capable of 0

3. Plastic material according to claim 1 or 2, characterized in that the organic plastic is a has a relatively open binding structure and the organic bacteriostatic Means in this binding structure of the plastic evenly distributed and oriented is.

4. Plastic material according to claim 1 or 2, characterized in that that the organic bacteriostatic agent is evenly distributed in this plastic and is in re-crystallized form.

5. Plastic material according to one of claims 1-4, characterized in that that the organic bacteriostatic material has a normal room temperature fixed Bubstan & and is liquid at the temperatures which at Deforming this plastic material can be used0

6. Plastic material according to one of claims 1-4, characterized in that the organic bacteriostatic Means a decomposition temperature above the mold temperature of this organic Plastic and is harmless in contact with human skin.

7. Plastic material according to one of claims 1-6, characterized in that that the organic bacteriostatic agent consists of one compound, the two contains halogenated aryl groups separated from each other by an intervening group are separated.

8. Plastic material according to one of claims 1-6, characterized in that that the organic bacteriostatic agent consists of one compound, the two Contains separate chlorophenol groups.

9e plastic material according to one of claims 1-6, characterized in that that the organic bacteriostatic agent 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol) or Is 2,2'-methylenebis (D, 4, 6-trichlorophenol).

10. Kunststcffmaterial according to any one of claims 1-9, characterized in that that the plastic is a thermoplastic material, the polyethylene, polystyrene, Polystyrene modified with an acrylonitrile mixed polymer, cellulose acetate butyrate or a mixture thereof.

11o Bacteriostatic Pormpulver for the production of a shaped Plastic material according to any one of claims 2-10 can be used, thereby characterized in that this powder consists of an organic thermoplastic material and a bacteriostatic agent evenly distributed in this material, and that this bacteriostatic agent has a decomposition temperature above that Has mold temperature of the organic thermoplastic material and from 2, 22-? hiobis- (4, 6-dichlorophenol) or 2,2'-methylenebis (3,4'6-trichlorophenol) or a mixture of which consists.

12. Process for the production of a bacteriostatic plastic, characterized in that an organic plastic with an organic bacteriostatic Agent, which is solid at normal room temperature, is mixed with this mixture to a temperature above the melting point of the bacteriostatic agent heated and the plastic mixture is deformed under increased pressure.

13. The method according to claim 12, characterized in that this Mixture at a temperature above the melting point of the bacteriostatic agent, however, it is heated below the decomposition temperature of this agent.

14. The method according to claim 12 or 13, characterized in that the bacteriostatic agent used is a compound that halogenates two Contains pkenol groups separated by an intervening group are separated.

15. The method according to claim 12 or 13, characterized in that that the bacteriostatic agent used 2,2'-thiobis (4,6-dichlorophenol) or 2,2'-methylenebis (3,4,6-trichlorophenol) or a mixture thereof.

16. The method according to any one of claims 12-15, characterized in that that the organic plastic used is a thermoplastic material, s. 20 polyethylene, polystyrene, polystyrene copolymerized with an acrylonitrile, Cellulose acetate butyrate or a mixture thereof 0