DE1492346C2 - Method of combating microorganisms - Google Patents
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Description
HOHO
in der Z Wasserstoff oder Chlor bedeutet.in which Z is hydrogen or chlorine.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bekämpfung von Mikroorganismen und zum Schützen von organischen Materialien und Gegenständen vor Mikroorganismen, besonders vor Bakterienbefall ; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zum Entkeimen von Waschgut und zum Schützen von Waschgut gegen Befall durch Mikroorganismen.The present invention relates to a method for controlling microorganisms and to Protection of organic materials and objects from microorganisms, especially from bacterial attack ; it relates in particular to a method for sterilizing items to be washed and for protecting them of laundry against attack by microorganisms.
Aus den deutschen Patentschriften 5 69 726 und 6 28 792 sowie aus »Angewandte Chemie«, 1955, S. 147 und 148 sind Bis-halogenoxyaryloxyde bekannt sowie deren Verwendung zum Desinfizieren und Konservieren.From German patents 5 69 726 and 6 28 792 and from "Angewandte Chemie", 1955, Bis-halooxyaryloxides are known on pages 147 and 148 and their use for disinfecting and preserving.
Aus der deutschen Patentschrift 5 26 738 bzw. der entsprechenden schweizerischen Patentschrift 1 48 291 ist bekannt, daß Hydrochinonphenyläther und Hydrochinonphenyl-p-oxyphenyläther sowie deren Derivate, z. B. deren Halogen-Substitutionsprodukte, zum Desinfizieren verwendet werden können. Aus diesen Patentschriften geht ebenfalls hervor, daß der Brenzkatechinmonophenyläther eine fast ebenso stark keimhemmende Wirkung wie der Hydrochinonmonophenyläther zeigt.From German patent specification 5 26 738 or the corresponding Swiss patent specification 1 48 291 it is known that hydroquinone phenyl ether and hydroquinone phenyl p-oxyphenyl ether and their derivatives, e.g. B. their halogen substitution products for disinfecting can be used. These patents also show that catechol monophenyl ether an almost as strong germ-inhibiting effect as the hydroquinone monophenyl ether shows.
Demgegenüber zeigt die besonders definierte Klasse von Verbindungen, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Bekämpfung von Mikroorganismen eingesetzt werden, eine überraschend bessere Aktivität als die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen. In contrast, shows the particularly defined class of compounds that in the invention Methods for combating microorganisms are used, a surprisingly better activity than the compounds known from the prior art.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Bekämpfung von Mikroorganismen und zum Schützen von organischen Materialien, besonders vor Bakterienbefall, das durch die Verwendung von Halogen-o-hydroxydiphenyläthern der FormelThe present invention therefore relates to a method for controlling microorganisms and to protect organic materials, especially from bacterial infestation caused by the use of Halogen-o-hydroxydiphenyl ethers of the formula
HOHO
in der Z Wasserstoff oder Chlor bedeutet, gekennzeichnet ist.in which Z is hydrogen or chlorine, is indicated.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen erhält man nach verschiedenen an sich bekannten Methoden.The compounds to be used according to the invention are obtained according to various methods known per se Methods.
Eine erste Darstellungsart besteht darin, daß man die Diazoniumverbindung entsprechender 2-Aminohalogen-diphenyläther verkocht.A first type of representation consists in the fact that the diazonium compound of the corresponding 2-aminohalodiphenyl ether overcooked.
Geeignete 2-Amino-chlordiphenyläther sind: 2-Amino-4,4'-dichlor-,
2-Amino-4,3',4'-trichlor oder 2-Amino-4,2',4' -trichlordiphenyläther.
Die hierfür als Ausgangsverbindungen verwendbaren Chlor-o-amino-diphenyläther kann man beispielsweise
durch Kondensation der entsprechenden 1 -Nitro-2-fiuor-, -chlor- oder -brom-benzole mit Phenolen
bzw. Phenolaten und Reduktion des entstandenen Chlor-nitro-diphenyläthers herstellen.Suitable 2-amino-chlorodiphenyl ethers are: 2-amino-4,4'-dichloro-, 2-amino-4,3 ', 4'-trichlor or 2-amino-4,2', 4 '-trichlorodiphenyl ether.
The chloro-o-aminodiphenyl ethers which can be used as starting compounds for this purpose can be obtained, for example, by condensation of the corresponding 1-nitro-2-fluoro, chloro or bromobenzenes with phenols or phenolates and reduction of the resulting chloro-nitro-diphenyl ether produce.
ίο Das Diazotieren der 2-Amino-chlordiphenyläther und Verkochen der 2-Diazoverbindungen erfolgt nach an sich bekannten Methoden.ίο The diazotization of the 2-amino-chlorodiphenyl ether and the 2-diazo compounds are boiled off according to methods known per se.
Nach einem zweiten Verfahren kondensiert man ein in 5-Stellung Chlor enthaltendes l-Alkoxy-2-chlor- oder 1 -Alkoxy-2-brom-benzol mit dem Alkalisalz eines in 4-Stellung und gegebenenfalls in 2- oder 3-Stellung chlorsubstituierten 1-Hydroxybenzols in Gegenwart von Kupfer oder Kupfer(I)-salzen zum entsprechenden o-Alkoxy-diphenyläther, und führt alsdann die Alkoxygruppe in die Hydroxylgruppe über.According to a second process, a l-alkoxy-2-chlorine containing chlorine in the 5-position is condensed or 1-alkoxy-2-bromobenzene with the alkali salt of a in the 4-position and optionally in the 2- or 3-position chlorine-substituted 1-hydroxybenzene in the presence of copper or copper (I) salts to the corresponding o-alkoxy-diphenyl ether, and then leads the alkoxy group into the hydroxyl group.
Als in 5-Stellung Chlor enthaltende 1-Alkoxy-2-chlor- bzw. -brom-benzolverbindungen ist z. B. das Derivat von l-Methoxy-2-brom-benzol, als 1-Hydroxybenzol das l-Hydroxy-3,4-dichlor-benzol zu nennen. As 1-alkoxy-2-chloro containing chlorine in the 5-position or -bromobenzene compounds is z. B. the derivative of l-methoxy-2-bromobenzene, as 1-hydroxybenzene to name the l-hydroxy-3,4-dichlorobenzene.
Ein drittes Verfahren besteht in der Chlorierung von o-Hydroxydiphenyläthern, wobei man als Chlorierungsmittel vorteilhaft elementares Chlor oder SO2Cl2 verwendet.A third process consists in the chlorination of o-hydroxydiphenyl ethers, elemental chlorine or SO 2 Cl 2 being advantageously used as the chlorinating agent.
Zu erfindungsgemäß verwendbaren Chlor-o-hydroxy-diphenyläthern gelangt man nach einem vierten Verfahren durch Kondensation von in 5-Stellung und gegebenenfalls in 3- oder 4-Stellung chlorsubstituierten 2-Chlorbenzoesäuren, insbesondere von 2,5-Dichlorbenzoesäure mit in 4-Stellung chlorierten 1 -Hydroxy-2-alkoxy-benzolen, anschließender Decarboxylierung und Entalkylierung der o-Alkoxygruppe.On chloro-o-hydroxy-diphenyl ethers which can be used according to the invention is obtained by a fourth process by condensation of in 5-position and 2-chlorobenzoic acids optionally substituted by chlorine in the 3- or 4-position, in particular of 2,5-dichlorobenzoic acid with 1-hydroxy-2-alkoxy-benzenes chlorinated in the 4-position, subsequent decarboxylation and dealkylation of the o-alkoxy group.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Diphenyläther stellen im allgemeinen farblose bis schwach gelblichgefärbte feste Körper dar, welche entweder durch Destillation unter vermindertem Druck oder durch Umkristallisieren gereinigt werden können. Sie zeichnen sich durch eine geringe Toxizität für Warmblüter aus und sind für die Haut in den in Betracht kommenden Konzentrationen reizlos. Sie sind in erster Linie gegen Bakterien wirksam, zeigen aber auch im In-vitro-Versuch eine fungizide Wirkung. Die bakterizide Wirkung erstreckt sich sowohl auf grampositive als auch auf gramnegative Bakterien, so z. B. auf Staphylococcen, z. B. Staphylococcus aureus SG 511, Bacillus mesientericus, Sarcina spec, und besonders auf Coliformen, wie auf Escherichia coli 96 und andere gramnegative Organismen. Ein weiterer Vorteil der erfindurtgsgemäß verwendbaren Halogen-o-hydroxydiphenyläther ist ihre Farblosigkeit oder geringe Eigenfarbe. Diese Eigenschaft erschließt ihnen viele Verwendungsgebiete, welche bekannten stark farbigen Verbindungen verschlossen sind.The diphenyl ethers which can be used according to the invention are generally colorless to pale yellow in color solid bodies, which either by distillation under reduced pressure or by Recrystallize can be purified. They are characterized by a low toxicity for warm-blooded animals and are non-irritating to the skin in the concentrations in question. You are in the first place Effective against bacteria, but also show a fungicidal effect in in vitro tests. The bactericidal Effect extends to both gram-positive and gram-negative bacteria, e.g. B. on Staphylococci, e.g. B. Staphylococcus aureus SG 511, Bacillus mesientericus, Sarcina spec, and especially on coliforms such as Escherichia coli 96 and others gram negative organisms. Another advantage of the halogen-o-hydroxydiphenyl ethers which can be used according to the invention is their colorlessness or low intrinsic color. This property opens up many to them Areas of use which are closed to known strongly colored compounds.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen sind in Wasser unlöslich, dagegen in verdünnter Natron-
und Kalilauge und in praktisch allen organischen Lösungsmitteln löslich. Dank dieser Löslichkeitseigenschaften
ist ihre Anwendbarkeit zur Bekämpfung von Mikroorganismen, insbesondere von Bakterien, und
zum Schützen von organischen Materialien und Gegenständen vor dem Befall von Mikroorganismen
sehr vielseitig.
So kann man sie direkt in das zu schützendeThe compounds which can be used according to the invention are insoluble in water, but soluble in dilute sodium hydroxide and potassium hydroxide solution and in practically all organic solvents. Thanks to these solubility properties, they can be used for combating microorganisms, in particular bacteria, and for protecting organic materials and objects from attack by microorganisms.
So you can put them directly into the one to be protected
Material einarbeiten, beispielsweise in Material auf Kunstharzbasis, wie Polyamiden und Polyvinylchlorid, in Papierbehandlungsflotten, in Druckverdicker aus Stärke oder Celluloseabkömmlingen, in Lacke und Anstrichfarben, welche z. B. Casein enthalten, in Zellstoff, in Viscose-Spinnmasse, in Papier, in tierische Schleime oder öle, in Permanentschlichten auf Basis von Polyvinylalkohol, in kosmetische Artikel, wie in Seifen, z. B. in Hand- oder Toilettenseifen, in Salben oder Puder. Ferner kann man sie auch Zubereitungen anorganischer oder organischer Pigmente für das Malergewebe, Weichmachern usw. beigeben. Dann kann man die Diphenyläther in Form ihrer organischen Lösungen, z. B. als sogenannte »Sprays« oder als Trockenreiniger oder zum Imprägnieren von Holz verwenden, wobei als organische Lösungsmittel vorzugsweise mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel, insbesondere Petrolfraktionen, aber auch mit Wasser mischbare Lösungsmittel, wie niedere Alkohole, z. B. Methanol oder Äthanol oder Äthylenglykolmonomethyl- oder Äthyläther, in Frage kommen.Incorporate material, for example into synthetic resin-based material such as polyamides and polyvinyl chloride, in paper treatment liquors, in printing thickeners made from starch or cellulose derivatives, in varnishes and paints which e.g. B. contain casein, in cellulose, in viscose pulp, in paper, in animal Mucilages or oils, in permanent sizing based on polyvinyl alcohol, in cosmetic articles, like in soaps, e.g. B. in hand or toilet soaps, in ointments or powders. They can also be used in preparations Add inorganic or organic pigments for the painter's fabric, plasticizers, etc. Then you can the diphenyl ethers in the form of their organic solutions, for. B. as so-called "sprays" or as a dry cleaner or for impregnating wood, using as organic solvents preferably water-immiscible solvents, in particular petroleum fractions, but also with Water-miscible solvents such as lower alcohols, e.g. B. methanol or ethanol or ethylene glycol monomethyl or ethyl ether.
f"i Ferner kann man sie, zusammen mit Netz- oderf "i They can also be used together with network or
* Dispergiermitteln, in Form ihrer wäßrigen Dispersionen verwenden, z. B. zum Schützen von Substanzen, die zum Verrotten neigen, wie zum Schützen von Leder, Papier usw.* Dispersants, in the form of their aqueous dispersions use, e.g. B. to protect substances that tend to rot, such as protecting Leather, paper, etc.
Wirkstofflösungen oder -dispersionen, die zum Schützen dieser Materialien verwendet werden können, weisen vorteilhaft einen Wirkstoffgehalt von mindestens 0,001 g/lauf.Active ingredient solutions or dispersions that can be used to protect these materials, advantageously have an active ingredient content of at least 0.001 g / run.
Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet der Diphenyläther besteht im Entkeimen von Waschgut und zum Schützen von Waschgut gegen Befall durch Mikroorganismen. Man verwendet hierzu entweder Wasch- oder Spülflotten, die die Diphenyläther mit Vorteil in Konzentrationen von etwa 1 bis 200 Parts per Million, bezogen auf die Flotte, enthalten.A preferred area of application for diphenyl ethers is in the sterilization of laundry items and for Protecting laundry against infestation by microorganisms. One uses either washing or rinsing liquors which contain diphenyl ethers advantageously in concentrations of about 1 to 200 parts per Million, based on the fleet.
Als waschaktive Substanzen enthalten die Waschflotten beispielsweise anionaktive Verbindungen,wie durch lipophile Gruppen substituierte aromatische Sulfonsäuren, bzw. deren wasserlösliche Salze, etwa das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, oder ^. wasserlösliche Salze von Schwefelsäuremonoestern '') höhermolekularer Alkohole oder ihrer Polyglykoläther, beispielsweise lösliche Salze von Dodecylalkohol-sulfat, oder von Dodecylalkohol-polyglykoläther-sulfat oder Alkylsalze höherer Fettsäuren (Seifen), ferner nicht ionogene waschaktive Substanzen, wie Polyglykoläther höherer Fettalkohole, ferner Polyglykoläther höhermolekularer alkylierter Phenole sowie auch sogenannte »amphotere« waschaktive Substanzen, etwa Umsetzungsprodukte der Alkalisalze niederer Halogenfettsäuren mit lipophile Reste enthaltenden Polyalkylenpolyaminen, z. B. mit Lauryldiäthylentriamin. Daneben kann die Flotte auch noch übliche Hilfsstoffe, wie wasserlösliche Perborate, Polyphosphate, Carbonate, Silikate, optische Aufheller, Weichmacher sauer reagierende Salze, wie Ammonium- oder Zinksilicofluorid oder gewisse organische Säuren, wie Oxalsäure, ferner Appreturmittel, ζ. B. solche auf Kunstharzbasis oder Stärke, enthalten. Als Waschgut, welches mit erfindungsgemäße Verbindungen enthaltenden Wasch- oder Spülflotten entkeimt werden kann, kommt vor allem organisches Fasermaterial in Betracht, nämlich solches natürlicher Herkunft, wie cellulosehaltiges, beispielsweise Baumwolle oder polypeptidhaltiges, z. B. Wolle oder Seide, oder Fasermaterial synthetischer Herkunft, wie solches auf Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterbasis oder Mischungen obengenannter Fasern.The washing liquors contain, for example, anion-active compounds, such as aromatic sulfonic acids substituted by lipophilic groups, or their water-soluble salts, such as the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, or ^ as washing-active substances. water-soluble salts of sulfuric acid monoesters ' ') of higher molecular weight alcohols or their polyglycol ethers, for example soluble salts of dodecyl alcohol sulphate, or of dodecyl alcohol polyglycol ether sulphate or alkyl salts of higher fatty acids (soaps), furthermore non-ionic detergent substances such as polyglycol ethers of higher fatty alcohol ethers alkylated phenols and so-called "amphoteric" detergent substances, such as reaction products of the alkali metal salts of lower halogenated fatty acids with polyalkylene polyamines containing lipophilic radicals, e.g. B. with lauryl diethylenetriamine. In addition, the liquor can also contain customary auxiliaries, such as water-soluble perborates, polyphosphates, carbonates, silicates, optical brighteners, plasticizers, acidic salts such as ammonium or zinc silicofluoride or certain organic acids such as oxalic acid, and also finishing agents, ζ. B. those based on synthetic resin or starch contain. As laundry items which can be sterilized with washing or rinsing liquors containing compounds according to the invention, organic fiber material comes into consideration, namely those of natural origin, such as cellulose-containing, for example cotton, or polypeptide-containing, e.g. B. wool or silk, or fiber material of synthetic origin, such as those based on polyamide, polyacrylonitrile or polyester or mixtures of the above fibers.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Diphenyläther verleihen in den vorstehend genannten Konzentrationen, sowohl der Flotte als auch dem damit behandelten Waschgut, eine weitgehende und remanente Keimfreiheit gegen Staphylococcen- und Coliformen, die selbst nach Belichten des Wirkstoffes bzw. der damit behandelten Ware bestehenbleibt. Sie unterscheiden sich von vorbekannten Verbindungen durch ihre Lichtbeständigkeit auf dem damit behandelten Waschgut sowie durch ihre hohe Aktivität und Wirkungsbreite gegen grampositive und gramnegative Organismen.The diphenyl ethers which can be used according to the invention give, in the concentrations mentioned above, both the fleet and the laundry treated with it, an extensive and remanent one Sterility against staphylococci and coliforms, which even after exposure of the active ingredient or the goods treated with it remain. They differ from previously known connections by their resistance to light on the laundry treated with them, as well as their high activity and range of effects against gram-positive and gram-negative organisms.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Diphenyläther sind auch gegen die Schweißgeruch erzeugende Bakterienflora sehr wirksam und darum und wegen ihrer geringen Toxizität als desodorierende Mittel für Wäsche und inkorporiert in Reinigungsmitteln, wie in Seifen oder in Haarwaschmitteln oder als Zusätze für kosmetische Mittel, wie Salben oder Cremen geeignet.The diphenyl ethers which can be used according to the invention are also effective against the bacterial flora which produce a sweat odor very effective and therefore and because of their low toxicity as deodorants for Laundry and incorporated in detergents, such as in soaps or in shampoos, or as additives suitable for cosmetic products such as ointments or creams.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Diphenyläther können in Kombination mit anderen antimikrobisch wirksamen Stoffen angewendet werden, z. B. zusammen mit halogenierten Salicylsäurealkylamiden und -aniliden, mit halogenierten Diphenylharnstoffen, mit halogenierten Benzoxazolen oder Benzoxazolonen, mit Polychlorhydroxy-diphenylmethanen, mit Halogen-dihydroxy-diphenylsulfiden, mit bakteriziden 2-Imino-imidazolidinen oder -tetrahydropyrimidinen oder mit bioziden quaternären Verbindungen oder mit gewissen Dithiocarbaminsäurederivaten, wie mit Tetramethylthiuramdisulfid.The diphenyl ethers which can be used according to the invention can be antimicrobial in combination with others active substances are used, e.g. B. together with halogenated salicylic acid alkylamides and -aniliden, with halogenated diphenylureas, with halogenated benzoxazoles or benzoxazolones, with polychlorhydroxy-diphenylmethanes, with halogen-dihydroxy-diphenyl sulfides, with bactericidal 2-imino-imidazolidines or -tetrahydropyrimidines or with biocidal quaternary compounds or with certain dithiocarbamic acid derivatives, such as with Tetramethylthiuram disulfide.
Ferner zeigt sich bei einigen der erwähnten Kombinationen von erfindungsgemäß verwendeten Diphenyläthern mit anderen antimikrobisch wirksamen Stoffen eine Wirkungsverbreiterung und/oder ein Synergismus. So ergibt z. B. 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenylä,ther in Kombination mit halogenierten Hydroxydiphenylmethanen, mit halogenierten Salicylsäureaniliden und/oder halogenierten Diphenylharnstoffen eine eindeutige Wirkungsverbesserung bei ubiquitären Bakterien, wie z. B. Bacillus mesentericus und Sarcina uriae. Dasselbe gilt auch z. B. für die Kombinationen von 4)2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther mit halogenierten Harnstoffen oder halogenierten Salicylsäureaniliden. Auch zeigt z. B. eine Kombination von 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther mit 3,4,3',4'-Tetrachlor-2,2'-dihydroxy-diphenylmethan einen synergistischen Effekt gegen Pseudomonas pyocyanea oder eine Kombination von 4,4'-DichIor-2-hydroxy-diphenyläther mit 3,5,6,3',5',6'-Hexachlor-2,2'-dihydroxydiphenylmethan einen synergistischen Effekt z. B. gegen Pseudomonas pyocyanea, Serratia marcescens und Pseudomonas aeruginosa.Furthermore, with some of the mentioned combinations of diphenyl ethers used according to the invention with other antimicrobially active substances, a broadened effect and / or a synergism is found. So z. B. 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenylä, ether in combination with halogenated hydroxydiphenylmethanes, with halogenated salicylic anilides and / or halogenated diphenylureas a clear improvement in the effectiveness of ubiquitous bacteria, such as. B. Bacillus mesentericus and Sarcina uriae. The same goes for B. for the combinations of 4 ) 2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether with halogenated ureas or halogenated salicylic anilides. Also shows z. B. a combination of 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether with 3,4,3 ', 4'-tetrachloro-2,2'-dihydroxy-diphenylmethane a synergistic effect against Pseudomonas pyocyanea or a combination of 4, 4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether with 3,5,6,3 ', 5', 6'-hexachloro-2,2'-dihydroxydiphenylmethane a synergistic effect z. B. against Pseudomonas pyocyanea, Serratia marcescens and Pseudomonas aeruginosa.
In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.In the following examples, the temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiell
I. Anwendung in WaschflotteFor example
I. Use in washing liquor
Einer Waschflotte, die 1,5 g im Liter Natriumseife enthält, wird einer der nachfolgend angegebenen Wirkstoffe, der zur leichteren Dispergierung in Äthylenglykolmonomethyläther (im Verhältnis von 1 Teil Wirkstoff zu 20 Teilen Lösungsmittel) vorgelöstA wash liquor containing 1.5 g per liter of sodium soap becomes one of the following Active ingredients for easier dispersion in ethylene glycol monomethyl ether (in a ratio of 1 part Active ingredient to 20 parts of solvent) pre-dissolved
worden ist, in einer Konzentration von 25 mg/1 zugesetzt. In diese Flotte geht man mit Baumwollcambric ein (Flottenverhältnis 1:20) und erwärmt auf 90°. Das Textilgut wird 20 Minuten bei dieser Temperatur behandelt, anschließend zweimal während 3 Minuten bei 40° und in einem Flottenverhältnis von 1:20 mit Permutit-Wasser gespült, zentrifugiert, getrocknet und gebügelt.has been added at a concentration of 25 mg / l. You go into this fleet with cotton cambric a (liquor ratio 1:20) and heated to 90 °. The textile is 20 minutes in this Treated temperature, then twice for 3 minutes at 40 ° and in a liquor ratio rinsed 1:20 with Permutit water, centrifuged, dried and ironed.
II. Prüfung der Wirkung auf BakterienII. Testing the effect on bacteria
Kreisrunde Prüflinge von je 20 mm Durchmesser des gemäß Abschnitt I gewaschenen und fertiggestellten Textilgutes werden auf Agarplatten aufgelegt, die entweder mit 24 Stunden alten Kulturen von Staphylococcus aureus SG 511 oder mit Escherichia coli 96 vorbeimpft sind. Die Agarplatten werden 24 Stunden bei 37° bebrütet.Circular test specimens, each 20 mm in diameter, washed and finished in accordance with Section I. Textile goods are placed on agar plates, which are either with 24-hour-old cultures of Staphylococcus aureus SG 511 or Escherichia coli 96 are pre-inoculated. The agar plates are Incubated for 24 hours at 37 °.
III. ErgebnisIII. Result
Die mit den nachfolgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläthern behandelten kreisförmigen Prüflinge weisen weder Staphylococcus aureus SG 511 noch Escherichia coli 96 auf und bilden auf dem Agar um die Prüflinge herum einen von Bakterien freien Hof.The circular test specimens treated with the following halogen-o-hydroxy-diphenyl ethers show neither Staphylococcus aureus SG 511 nor Escherichia coli 96 and transform on the agar the test specimens around a bacteria-free courtyard.
IV. WirkstoffeIV. Active ingredients
In diesem Beispiel wurden folgende Halogen-o-hydroxy-diphenyläther getestet:In this example the following halogen-o-hydroxy-diphenyl ethers were used tested:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3'^'-Trichlor-i-hydroxy-diphenylather und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,3 '^' - Trichlor-i-hydroxy-diphenylather and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
Gleichen Teilen einer Waschflotte, die 0,3 g pro Liter Octylphenolpolyglykoläther und 1,7 g im Liter »Waschalkali« (Natriumpolyphosphat) enthält, werden je die 25 mg per Liter entsprechende Menge einer Lösung der nachstehend angegebenen Wirkstoffe in Äthylenglykolmonomethyläther (1 Teil Wirkstoff in 20 Teilen Lösungsmittel) zugesetzt. Im Flotten verhältnis von 1:20 werden Abschnitte von Baumwollcambric je 20 Minuten lang in den beschriebenen Zubereitungen bei 90° gewaschen, dann mit Permutit-Wasser im Flottenverhältnis von 1:20 gespült, anschließend zentrifugiert, getrocknet und gebügelt.Equal parts of a wash liquor containing 0.3 g per liter of octylphenol polyglycol ether and 1.7 g per liter Contains "washing alkali" (sodium polyphosphate), the 25 mg per liter corresponding amount of a Solution of the active ingredients listed below in ethylene glycol monomethyl ether (1 part active ingredient in 20 parts of solvent) added. In a fleet ratio of 1:20, sections of cotton cambric Washed for 20 minutes each in the preparations described at 90 °, then with Permutit water rinsed in a liquor ratio of 1:20, then centrifuged, dried and ironed.
Die Prüfung der gewaschenen und fertiggestellten Textilabschnitte wird nach den im Beispiel 1, Abschnitt H, angegebenen Methoden durchgeführt. Die in Gegenwart der nachfolgenden Halogen-o-hydroxydiphenyläther gewaschenen kreisförmigen Prüflinge zeigen kein Wachstum von Staphylococcus aureus SG 511 von Escherichia coli 96, und die Prüflinge verursachen auf dem vorbeimpften Agar eine deutliche Hemmzone des Bakterienwachstums.The test of the washed and finished textile sections is carried out according to the example 1, section H, methods given. In the presence of the following halogen-o-hydroxydiphenyl ethers washed circular specimens show no growth of Staphylococcus aureus SG 511 from Escherichia coli 96, and the test items cause a clear zone of inhibition of bacterial growth on the pre-inoculated agar.
In diesem Beispiel wurden als Schutzstoffe die folgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläther geprüft:In this example, the following halogen-o-hydroxy-diphenyl ethers were tested as protective substances:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
6060
Gleichen Teilen einer Waschflotte, die 1,5 g im Liter Natriumseife enthält, wird je einer der nachstehend angegebenen Wirkstoffe, der zur leichteren Dispergierung in Äthylenglykolmonomethyläther vorgelöst worden ist (1 Teil Wirkstoff in 20 Teilen Lösungsmittel), in einer Konzentration von 100 mg im Liter zugesetzt. In diesen Zubereitungen wird bei einem Flottenverhältnis von 1 :20 je Wollmousseline bei 40° gewaschen. Das Textilgut wird 20 Minuten bei dieser Temperatur belassen und anschließend 2mal während 3 Minuten bei 40° mit Permutit-Wasser bei einem Flottenverhältnis von 1:20 gespült, zentrifugiert und getrocknet.Equal parts of a wash liquor which contains 1.5 g per liter of sodium soap are each one of the following specified active ingredients, which are pre-dissolved in ethylene glycol monomethyl ether for easier dispersion (1 part active ingredient in 20 parts solvent), in a concentration of 100 mg added per liter. In these preparations, a liquor ratio of 1:20 per wool muslin washed at 40 °. The textile material is left at this temperature for 20 minutes and then Rinsed twice for 3 minutes at 40 ° with Permutit water at a liquor ratio of 1:20, centrifuged and dried.
Die Prüfung der behandelten Ware auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum erfolgt auf die im Beispiel 1, Abschnitt II, angegebene Art und Weise. Die gemäß Abschnitt I mit den nachfolgenden Wirkstoffen behandelte Ware blieb frei von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96, und es bildete sich auf dem Agar um die Prüflinge herum ein von Bakterien freier Hof. Es wurden die folgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläther geprüft:The test of the treated goods for their resistance to bacterial growth is carried out on the im Example 1, Section II, indicated manner. The according to Section I with the following active ingredients treated goods remained free from Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96, and a bacteria-free zone formed on the agar around the test specimens. It became the following Halogen-o-hydroxy-diphenyl ether tested:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
Es wird gleichen Teilen der im Beispiel 2 beschriebenen Waschflotte an Stelle von 25 mg pro Liter Wirkstoff je 100 mg pro Liter Wirkstoff zugesetzt. Mit diesen Zubereitungen wird je ein Abschnitt Wollmousseline gewaschen und wie im Beispiel 3 angegeben fertiggestellt.It is equal parts to that described in Example 2 Washing liquor was added instead of 25 mg per liter of active ingredient per 100 mg per liter of active ingredient. A section of wool muslin is washed with each of these preparations and, as in Example 3 indicated completed.
Die Prüfung der behandelten Ware auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum erfolgt auf die im Beispiel 1, Abschnitt II, angegebene Art und Weise. Sie ergab völlige Abwesenheit von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96 auf der behandelten Ware. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlichen bakterienfreien Zone umgeben.The test of the treated goods for their resistance to bacterial growth is carried out on the im Example 1, Section II, indicated manner. It revealed a complete absence of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96 on the treated goods. The specimens are on the agar of surrounded by a clearly bacteria-free zone.
Die folgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläther wurden getestet:The following halo-o-hydroxy-diphenyl ethers Were tested:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
Mit Flottenzubereitungen gemäß Beispiel 3 werden Gewebe aus Nylon-Stapelfasern auf die im Beispiel 3 beschriebene Art und Weise behandelt. Die Prüfung der behandelten Ware auf Resistenz gegen Bakterienwachstum erfolgt entsprechend den Angaben des Beispiels 1, Abschnitt II.With liquor preparations according to Example 3, woven fabrics made of nylon staple fibers are applied to those in Example 3 treated in the manner described. Testing the treated goods for resistance to bacterial growth takes place in accordance with the information in Example 1, Section II.
Auch hier zeigte sich die behandelte Ware frei von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlich bakterienfreien Zone umgeben.Here, too, the treated goods were found to be free from Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96. The test specimens are surrounded by a clearly bacteria-free zone on the agar.
Die folgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläther wurden geprüft:The following halo-o-hydroxy-diphenyl ethers have been checked:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
Es wird eine Flotte gemäß Beispiel 4 zubereitet. Darin wird Gewebe aus Nylon-Stapelfasern, wie im Beispiel 3 angegeben, behandelt und fertiggestellt und gemäß Beispiel 1, Abschnitt II, geprüft. Die behandelte Ware erweist sich als frei von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96. Die Prüf-A liquor according to Example 4 is prepared. It is made of nylon staple fibers, as in Example 3 specified, treated and completed and tested according to Example 1, Section II. The treated Goods are found to be free from Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96. The test
linge sind auf dem Agar von einer deutlich bakterienfreien Zone umgeben.Linge are clearly bacteria-free on the agar Surround zone.
Es wurden die folgenden Halogen-o-hydroxy-diphenyläther geprüft:The following halo-o-hydroxy-diphenyl ethers were found checked:
■ ■ - -■ ■ - -
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
Bei spiel 7Example 7
HandwaschtestHand washing test
In Toilettenseife wird 0,5% (bezogen auf das Seifengewicht) einer der nachstehend angegebenen Wirkstoffe einpiliert. Diese Seife ist äußerlich nicht von einer wirkstofffreien Seife zu unterscheiden. Sie reduziert aber beim Gebrauch die Bakterienzahl auf der Haut, was mit folgendem Handwaschversuch demonstriert wird: Gruppen von Versuchspersonen wuschen ihre Hände mit Seife, die einen der nachstehend angegebenen Wirkstoffe in der Konzentration 0,5% (bezogen auf das Gewicht der Seife) enthält, nach folgendem Verfahren: Zuerst wuschen sich die Versuchspersonen nach Zeitplan A fünfmal hintereinander die Hände mit einer Seife (Kontrollseife), die keinen Wirkstoff enthält (Kontrollwaschung).In toilet soap, 0.5% (based on the soap weight) is one of the active ingredients given below piled in. Outwardly, this soap cannot be distinguished from a soap that does not contain active ingredients. You reduced but the number of bacteria on the skin during use, which is demonstrated by the following hand washing experiment will: Groups of test subjects washed their hands with soap using any of the following Contains active ingredients in a concentration of 0.5% (based on the weight of the soap) following procedure: First, the test subjects washed themselves five times in a row according to schedule A hands with a soap (control soap) that does not contain any active substance (control wash).
Zeitplan ASchedule A
Die einzelnen Versuchspersonen tauchten während 15 Sekunden die Hände in ein Waschbecken mit 21 entkeimtem Brunnenwasser ein. Mit der wirkstofffreien Kontrollseife wurden während 15 Sekunden die Hände eingeseift, dann die Seife abgelegt und die Hände während weiteren 45 Sekunden massiert. Anschließend wurden die Hände 30 Sekunden in den den genannten 2 1 entkeimtem Brunnenwasser gründlich gespült und hierauf mit sterilem Handtuch abgetrocknet. Diese Prozedur wurde fünfmal hintereinander unter Verwendung von fünf verschiedenen Waschbecken, die je 21 keimfreies Brunnenwasser enthielten, vorgenommen.The individual test subjects dipped their hands into a wash basin for 15 seconds 21 sterilized well water. The inactive control soap was used for 15 seconds lathered the hands, then cast off the soap and massaged the hands for another 45 seconds. The hands were then thoroughly immersed in the above-mentioned 2 l disinfected well water for 30 seconds rinsed and then dried with a sterile towel. This procedure was repeated five times using five different sinks, each with 21 sterile well water contained, made.
Im Spülwasser der 5. Handwäsche wurden die Keime, die von der Haut abgegeben wurden, durch Ausplattung einer adäquaten Menge Spülwasser bestimmt, indem 1 ml Spülwasser 10 ml geschmolzenem Nähragar zugesetzt und diese Mischung in Petrischalen ausgeplattet 24 Stunden bei 37° bebrütet und die Bakterienkolonien ausgezählt wurden (Ausgangswert). In the rinsing water of the 5th hand wash, the germs that had been released from the skin were through Equipping an adequate amount of rinse water is determined by adding 1 ml of rinse water to 10 ml of melted Nutrient agar was added and this mixture was incubated and flattened out in Petri dishes for 24 hours at 37 ° the bacterial colonies were counted (initial value).
Daraufführte viermal täglich innerhalb 10 Stunden, d. h. morgens, vor und nach der Mittagspause und abends jede Gruppe von Versuchspersonen eine kontrollierte Handwaschung mit wirkstoffhaltiger Seife durch, wobei jeweils folgendermaßen vorgegangen wurde:Then performed four times a day within 10 hours, i. H. in the morning, before and after the lunch break and In the evening, each group of test persons was given a controlled handwash with an active ingredient Soap through, proceeding as follows in each case:
Zeitplan BSchedule B
15 Sekunden Befeuchten der Hände mit Brunnenwasser, 30 Sekunden Einseifen der Hände, 90 Sekunden Massieren der Hände und 30 Sekunden Spülen der Hände in 2 1 Brunnenwasser.Moistening the hands with well water for 15 seconds, lathering the hands for 30 seconds, 90 seconds Massage your hands and rinse your hands in 2 liters of well water for 30 seconds.
Nach 21J2 Tagen, d. h. nach lOmaliger Waschung nach Zeitplan B mit wirkstoffhaltiger Seife erhielten die Versuchspersonen nach einer Pause von einem halben Tag wirkstofffreie Seife, mit der sie sich fünfmal hintereinander gemäß Zeitplan A die Hände wuschen. Wiederum wurde im Spülwasser der fünften Handwaschung die Keimzahl bestimmt, indem wie bei der vorausgehenden Kontrolle 1 ml des Spülwassers auf die Keimzahl geprüft wurde (2. Kontrollwaschung). Am folgenden Tag wurde die Waschung mit Wirkstoff enthaltender Seife nach Art und Weise des Zeitplans B fortgesetzt. Nach weiteren IV2 Tagen, d. h. nach weiteren sechs Waschungen gemäß Zeitplan B wurde wiederum die Wirkstoffseife abgesetzt und nach Verlauf eines halben Tages die Kontrollwaschung mit Seife ohne Wirkstoff nach Zeitplan A durchgeführt. Im fünften Waschwasser wurde wiederum nach der bereits erwähnten Ausplattungsmethode die Keimzahl bestimmt (3. Kontrollwaschung). Aus dem Ausgangswert und den Keimzahlen der 2. und 3. Kontrollwaschung ließ sich der Rückgang der Anzahl der Hautkeime im Verlaufe von 5 Tagen ermitteln. In den Versuchen mit Seifen, welche je einen der nachfolgenden Chlor-o-hydroxy-diphenyläther in der Konzentration 0,5% enthielten, wurden folgende Werte gefunden:After 2 1 J 2 days, ie after washing lOmaliger by schedule B with medicated soap, subjects received active ingredient-free soap after a lapse of half a day, with which they five times in succession in accordance with Schedule A washing their hands. The bacterial count was again determined in the rinsing water from the fifth hand wash by testing 1 ml of the rinsing water for the bacterial count as in the previous control (2nd control wash). The following day, washing with active ingredient soap was continued according to schedule B mode. After a further IV 2 days, ie after a further six washes according to schedule B, the active ingredient soap was again discontinued and, after half a day, the control wash with soap without active ingredient according to schedule A was carried out. In the fifth wash water, the germ count was again determined using the plating method already mentioned (3rd control wash). The decrease in the number of skin germs over the course of 5 days could be determined from the initial value and the germ counts of the 2nd and 3rd control wash. In the tests with soaps which each contained one of the following chlorine-o-hydroxy-diphenyl ethers in a concentration of 0.5%, the following values were found:
3535
WirksubstanzActive substance
Restliche Keimzahlen der
Haut auf Ausgangswert
(gleich 1. Kontrollwaschung) bezogenRemaining germ counts of the
Skin at baseline
(same as the 1st control wash)
2. Kontrollwaschung 2. Control wash
3. Kontrollwaschung 3. Control wash
4,4'-Dichlor-2-hydroxy- 3%4,4'-dichloro-2-hydroxy-3%
diphenylätherdiphenyl ether
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy- 20%
diphenyläther4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy- 20%
diphenyl ether
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy- 47%
diphenyläther4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy- 47%
diphenyl ether
7,5%
22%
13%7.5%
22%
13%
Beis pi el 8
FingerkuppentestExample 8
Fingertip test
Die nach Beispiel 7, Abschnitt I, hergestellten Toilettenseifen ließen sich auch auf folgende Weise auf ihre Wirksamkeit gegen Bakterien untersuchen: Es wurden je zwei Agarplatten I und II vorbereitet, die mit 24 Stunden alten Kulturen von Staphylococcus aureus SG 511 bzw. Escherichia coli 96 vorbeimpft waren. Die Agarplatten I und II unterschieden sich nicht voneinander. Die Versuchspersonen wuschen sich nach folgendem Modus die Hände: es standen zwei Waschbecken, die je 21 Brunnenwasser enthielten, pro Person zur Verfugung. Die Versuchsperson tauchte im Becken 1 beide Hände während 10 Sekunden ein, dann wurden die Hände während 30 Sekunden durch Massieren mehr oder weniger trockengrieben. Die Fingerkuppen des Zeige- und des Mittelfingers der rechten Hand wurden daraufhin während 30 Sekunden auf die mit Staphylococcus aureus SG 511 vorbeimpfte Agarplatte I aufgelegt. Zur gleichen Zeit wurden die Fingerkuppen des Zeigefingers und des Mittelfingers der linken Hand während 30 Sekunden auf die mit Escherichia coli 96 vorbeimpften Agarplatte I auf gelegt; dann tauchte die Versuchsperson erneut die Hände für 10 Sekunden in das Waschbecken 1 ein. Es folgte Einseifen mit einer Seife, die einen der nachfolgend erwähnten Wirkstoffe enthielt, während 15 Sekunden, dann Massieren der Hände während weiteren 45 Sekunden und Spülen der Hände während 15 Sekunden im Becken 1, dann anschließend Spülen der Hände im Becken 2 während 15 Sekunden. HieraufThe toilet soaps produced according to Example 7, Section I, could also be produced in the following manner examine their effectiveness against bacteria: Two agar plates I and II were prepared, the inoculated with 24 hour old cultures of Staphylococcus aureus SG 511 or Escherichia coli 96 was. The agar plates I and II did not differ from one another. The test subjects washed hands each other according to the following mode: there were two sinks, each containing 21 well water, available per person. The test person immersed both hands in pool 1 for 10 seconds, then the hands were rubbed dry more or less by massaging for 30 seconds. the The fingertips of the index and middle fingers of the right hand were then held for 30 seconds to the pre-inoculated with Staphylococcus aureus SG 511 Agar plate I placed on top. At the same time, the fingertips of the index finger and the middle finger were left hand for 30 seconds on agar plate I pre-inoculated with Escherichia coli 96 placed; then the test subject again dipped his hands into the wash basin 1 for 10 seconds. This was followed by lathering with a soap that contained one of the active ingredients mentioned below, while 15 seconds, then massaging the hands for another 45 seconds and rinsing the hands during 15 seconds in basin 1, then rinsing the hands in basin 2 for 15 seconds. On that
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wurden die Hände 30 Sekunden geschüttelt und massiert, um möglichst viel überschüssige Flüssigkeit von der Haut zu entfernen. Dann erfolgt wahrend 30 Sekunden der Fingerkuppenabdruck des Zeige- und des Mittelfingers der rechten Hand auf der mit Staphylococcus aureus SG 511 vorbeimpften Agarplatte II und der linken HandäufdermitEscherichiacoli96vorbeimpften Agarplatte II. Die Agarplatten I und II mit den Fingerabdrücken wurden 24 Stunden bei 37° bebrütet. Auf den Agarplatten I wuchsen an den Fingerabdruck- ίο stellen genauso viele Bakterienkolonien wie neben den Fingerabdruckstellen. Auf den Agarplatten II zeigten sich auf und um die Fingerabdruckstellen herum keine Bakterienkolonien, wenn der Wirkstoff der wirkstoffhaltigen Seife bakterizid wirkte und durch den Waschprozeß auf der Haut der Fingerkuppe zurückblieb.hands were shaken for 30 seconds and massaged to remove as much excess fluid from the Remove skin. The fingertip impression of the index and middle finger is then taken for 30 seconds the right hand on the agar plate II pre-inoculated with Staphylococcus aureus SG 511 and the left hand on agar plate II pre-inoculated with escherichia coli96. agar plates I and II with the fingerprints were incubated for 24 hours at 37 °. On the agar plates I grew to the fingerprint ίο put as many bacterial colonies as there are next to the fingerprint spots. On the agar plates II no bacterial colonies were found on or around the fingerprint sites when the active substance was used the active ingredient-containing soap had a bactericidal effect and the washing process on the skin of the fingertip stayed behind.
Folgende Halogen-ο-hydroxy-diphenyläther verhinderten das Wachstum der erwähnten Bakterien an den Fingerabdruckstellen:The following halogen-o-hydroxy-diphenyl ethers prevented the growth of the bacteria mentioned at the fingerprint sites:
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther und
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther.4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether and
4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether.
In einer Trockenreinigungslösung, bestehend aus reinem Trichloräthylen, welche 2,5 mg im Liter 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther enthält, wird Baumwollcambric im Flottenverhältnis 1 :20 während 20 Minuten bei 30° behandelt. Anschließend wird das Baumwollgewebe zwischen Filterpapier durch eine Menge passiert und an der Luft hängend getrocknet. In a dry cleaning solution, consisting of pure trichlorethylene, which is 2.5 mg per liter of 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether contains, cotton cambric in a liquor ratio of 1:20 during Treated for 20 minutes at 30 °. The cotton fabric is then passed through between filter paper a lot happened and dried in the air.
Die Prüfung der behandelten Ware auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum erfolgt auf die im Beispiel 1, Abschnitt II, angegebene Art und Weise. Sie ergab völlige Abwesenheit von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96 auf der behandelten Ware. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlichen bakterienfreien Zone umgeben.The test of the treated goods for their resistance to bacterial growth is carried out on the im Example 1, Section II, indicated manner. It revealed a complete absence of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96 on the treated Would. The test specimens are surrounded by a clearly bacteria-free zone on the agar.
Wird bei der oben beschriebenen Trockenreinigung dem Trichloräthylen 1 g Wasser und 5 g Alkalisalze höherer Fettsäuren als Reinigungsverstärker pro Liter zugesetzt und 5 mg im Liter 4,4'-Dichlor-2-hydroxydiphenyläther verwendet, so ergibt sich eine ähnlich gute bakterizide Wirksamkeit.In the dry cleaning process described above, 1 g of water and 5 g of alkali metal salts are added to the trichlorethylene higher fatty acids added as cleaning enhancers per liter and 5 mg per liter of 4,4'-dichloro-2-hydroxydiphenyl ether used, a similarly good bactericidal activity results.
In obigem Beispiel kann mit gleichem Erfolg als Wirkstoff an Stelle 2,5 mg/1 4,4'-Dichlor-2-hydroxydiphenyläther 2,5 mg/1 4,2',4'-Trichlor-2-hydroxydiphenyläther verwendet werden.In the above example, as an active ingredient 2.5 mg / 1 4,4'-dichloro-2-hydroxydiphenyl ether can be used with the same success 2.5 mg / 1 4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxydiphenyl ether be used.
200 Teile Polyamid 6 und 1 Teil 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther werden trocken in einem Mischapparat 10 bis 15 Minuten vorgemischt und anschließend in einem Spritzgußautomaten mit Schneckenplastifizierung bei 260° zu Platten von 55 χ 36 mm und 1,2 mm Dicke gespritzt.200 parts of polyamide 6 and 1 part of 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether are dry premixed in a mixer for 10 to 15 minutes and then mixed in an automatic injection molding machine Screw plasticization injected at 260 ° to form sheets 55 χ 36 mm and 1.2 mm thick.
Aus den Polyamidplatten werden Rondellen von 5 mm Durchmesser ausgestanzt und diese auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum auf die im Beispiel 1, Abschnitt II für Textilrondellen angegebene Weise geprüft. Sie ergab völlige Abwesenheit von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96 auf der behandelten Ware. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlichen bakterienfreien Zone umgeben. Rondelles with a diameter of 5 mm are punched out of the polyamide plates and put on their Resistance to bacterial growth to that specified in Example 1, Section II for textile discs Way checked. It revealed a complete absence of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96 on the treated goods. The test specimens are surrounded by a clearly bacteria-free zone on the agar.
65 Teile Polyvinylchloridpulver, 35 Teile Dibutylsebazat und 2 Teile Dibutylzinndilaurat werden unter Zusatz von 0,5 Teilen 4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther vorgemischt, anschließend auf dem Mischwalzwerk während 10 Minuten bei 160° homogenisiert und zu Folien von 0,3 mm Dicke ausgezogen.65 parts of polyvinyl chloride powder, 35 parts of dibutyl sebacate and 2 parts of dibutyltin dilaurate are under Addition of 0.5 parts of 4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether premixed, then on the mixing mill Homogenized for 10 minutes at 160 ° and drawn out into foils 0.3 mm thick.
Aus den so hergestellten Folien werden Rondellen von 20 mm Durchmesser ausgeschnitten und diese auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum auf die im Beispiel 1, Abschnitt II für Textilrondellen angegebene Weise geprüft. Sie ergab völlige Abwesenheit von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96 auf der behandelten Ware. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlichen bakterienfreien Zone umgeben. Rondelles with a diameter of 20 mm are cut out of the foils produced in this way and these on their resistance to bacterial growth to that specified in Example 1, Section II for textile discs Way checked. It revealed a complete absence of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96 on the treated goods. The test specimens are surrounded by a clearly bacteria-free zone on the agar.
In 200 g Viskose, die 9,0% Cellulose enthält, wird 0,8% 4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther (auf das Cellulosegewicht gerechnet) aus einer 6%igen Natriumhydroxyd-Stammlösung zugesetzt und während 20 Minuten in die Viskose eingemischt. Anschließend wird die Viskose entlüftet, dann werden nach bekannter Methode Viskosefilme hergestellt, gewaschen, entschwefelt und getrocknet. Aus den Viskosefilmen werden Rondellen von 20 mm Durchmesser ausgeschnitten und diese auf ihre Resistenz gegen Bakterienwachstum auf die im Beipiel 1, Abschnitt II, für Textilrondellen angegebene Weise geprüft. Sie ergab völlige Abwesenheit von Staphylococcus aureus SG 511 und Escherichia coli 96 auf der behandelten Ware. Die Prüflinge sind auf dem Agar von einer deutlichen bakterienfreien Zone umgeben.In 200 g of viscose, which contains 9.0% cellulose, 0.8% 4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether becomes (based on the cellulose weight) added from a 6% sodium hydroxide stock solution and during Blended into the viscose for 20 minutes. Subsequently, the viscose is vented, then become Viscose films produced, washed, desulphurised and dried using a known method. From the Viscose films are cut out discs with a diameter of 20 mm and check their resistance against bacterial growth in the manner indicated in Example 1, Section II, for textile discs checked. It revealed the complete absence of Staphylococcus aureus SG 511 and Escherichia coli 96 on the treated goods. The test specimens are surrounded by a clearly bacteria-free zone on the agar.
Darstellung der in den vorangegangenen Beispielen verwendeten Chlor-o-hydroxy-diphenylätherRepresentation of the chloro-o-hydroxy-diphenyl ethers used in the previous examples
Nach der ersten Methode der Beschreibung (Verkochen der Diazoniumverbindung des entsprechenden 2-Amino-chlor-diphenyläthers) erhält man die nachfolgenden Verbindungen: rAccording to the first method of description (boiling the diazonium compound of the corresponding 2-Amino-chloro-diphenyl ethers) the following compounds are obtained: r
4,4'-Dichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
F.: 78 bis 79°,4,4'-dichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
F .: 78 to 79 °,
4,3',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
F.: 103 bis 104°,4,3 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
F .: 103 to 104 °,
4,2',4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenyläther,
F.: 60 bis 6Γ,4,2 ', 4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether,
F .: 60 to 6Γ,
Die hierfür als Ausgangsverbindung verwendbaren 2-Amino-chlor-diphenyläther kann man beispielsweise durch Kondensation der entsprechenden 1-Ni-; tro-2-chlor- oder -brom-benzole mit Phenolen und Reduktion des entstandenen Chlor-o-nitro-diphenyläthers herstellen.The 2-amino-chloro-diphenyl ethers which can be used as starting compounds for this purpose can be used, for example by condensation of the corresponding 1-Ni; tro-2-chloro- or -bromobenzenes with phenols and Reduction of the resulting chloro-o-nitro-diphenyl ether produce.
VergleichsbeispielComparative example
Es wurde die antibakterielle Wirkung von Hydroxydiphenyläthern imAgarinkorporationstest,im Wäschedesinfektionstest und im Spülbadtest geprüft.The antibacterial effect of hydroxydiphenyl ethers in the agar incorporation test, in the laundry disinfection test and checked in the rinsing bath test.
A. Geprüfte Verbindungen a) Verbindungen des Standes der TechnikA. Compounds Tested a) Prior Art Compounds
OHOH
(W(W
(deutsche Patentschrift 5 26 738)(German patent specification 5 26 738)
OH (deutsche Patentschrift 5 26 738)OH (German patent specification 5 26 738)
(schweizerische Patentschrift 1 48 291)(Swiss patent 1 48 291)
b) Verbindungen vorliegender Anmeldungb) Connections of the present application
ClCl
3535
4040
4545
5050
B. Agarinkorporationstest a) MethodikB. Agar Incorporation Test a) Methodology
Die Testsubstanz wird in Methylcellosolve gelöst, und durch weiteres Verdünnen mit Methylcellosolve wird eine Konzentrationsreihe hergestellt. Von jeder Konzentration wird eine entsprechende Menge mit noch flüssigem Nähragar im Verhältnis 1 : 100 vermischt. Davon werden je 15 ml in Petrischalen gegössen. Nach dem Erstarren werden die Platten mit je 1 Tropfen einer 24 Stunden alten Bakteriensuspension von Staphylococcus aureus SG 511 bzw. Escherichia coli NCTC 8196 beimpft und 48 Stunden ; bei 37° bebrütet. Dann wird die niedrigste wirksame I Konzentration der geprüften Konzentrationsreihe 300, 1100, 30, 3, 1, 0,3 und 0,1 ppm (berechnet auf dem I Nähragar) bestimmt.The test substance is dissolved in methyl cellosolve, and by further dilution with methyl cellosolve a concentration series is established. There is a corresponding amount of each concentration still liquid nutrient agar mixed in a ratio of 1: 100. 15 ml of this are poured into Petri dishes. After solidification, the panels are with 1 drop each of a 24 hour old bacterial suspension of Staphylococcus aureus SG 511 resp. Escherichia coli NCTC 8196 inoculated and 48 hours; incubated at 37 °. Then the lowest becomes effective I Concentration of the tested concentration series 300, 1100, 30, 3, 1, 0.3 and 0.1 ppm (calculated on the I nutrient agar).
b) Ergebnisb) Result
Verbindung Minim, hemmende Konzentration in ppmCompound Minim, inhibitory concentration in ppm
Staph. aureus E. coliStaph. aureus E. coli
ίο 3 4 5 300ίο 3 4 5 300
100100
100100
1010
100
300
100100
300
100
c) Beurteilungc) Assessment
Im Inkorporationstest sind die Verbindungen 4 und 5 den Verbindungen 1 bis 3 eindeutig überlegen.Compounds 4 and 5 are clearly superior to compounds 1 to 3 in the incorporation test.
C. Wäschedesinfektion
(Remanente statische Wirkung auf dem Textil)C. Laundry disinfection
(Remanent static effect on the textile)
a) Methodika) methodology
Einer Waschflotte, die 1,25 g/l eines Seifenwaschmittels(bestehend aus40% Na-Seife, 31 % Na-Tiipolyphosphat, 9% Na-Py ro phosphat, 6% Wasserglas, 3% Magnesiumsilikat, 5% Soda und 6% Natriumsulfat) enthält, wird die Testsubstanz, die in Methylcellosolve vorgelöst worden ist, in einer Konzentration von 25 ppm (berechnet auf die Flotte) zugesetzt. In dieser Flotte geht man mit Rondellen von je 25 mm Durchmesser aus Baumwollcambric, die mit Staphylococcos aureus SG 511 beimpft wurden, ein (Flotten--Verhältnis 1 :20) und wäscht das Textilgut 20 Minuten bei 40°. Anschließend wird zweimal während 3 Minuten bei 40° mit 40 ml Permutit-Wasser gespült.A wash liquor containing 1.25 g / l of a soap detergent (consisting from 40% Na soap, 31% Na Tiipolyphosphat, 9% Na pyrophosphate, 6% water glass, 3% magnesium silicate, 5% soda and 6% sodium sulfate) contains the test substance, which has been pre-dissolved in methyl cellosolve, in a concentration of 25 ppm (calculated on the liquor) was added. In this fleet you walk with roundels of 25 mm each Diameter of cotton cambric inoculated with Staphylococcos aureus SG 511 (liquor ratio 1:20) and wash the textile for 20 minutes at 40 °. Then twice for 3 minutes rinsed at 40 ° with 40 ml Permutit water.
Die gewaschenen Rondellen werden hierauf luftgetrocknet und auf mit Staphylococcus aureus SG 511 vorbeimpfte, Kaliumtellurit enthaltende Agarplatten gelegt und 24 Stunden bei 37° bebrütet. Danach werden die um die Rondellen vorhandenen Hemmzonen in Millimeter gemessen bzw. bei Rondellen ohne Hemmzone der unter den Rondellen vorhandene Bewuchs festgestellt.The washed discs are then air-dried and covered with Staphylococcus aureus SG 511 pre-inoculated agar plates containing potassium tellurite are placed and incubated for 24 hours at 37 °. After that the inhibition zones around the roundels are measured in millimeters or in the case of roundels without the inhibition zone, the vegetation under the washers was found.
b) Ergebnis
Tabelle IIb) Result
Table II
0 + Bewuchs unter der Textilrondelle.0 + vegetation under the textile rondelle.
0 ± Schwacher Bewuchs unter der Textilrondelle.0 ± Weak growth under the textile washer.
0 .— Kein Bewuchs unter der Textilrondelle.0 .— No growth under the textile rondelle.
d) Beurteilungd) Assessment
Im Wäschedesinfektionstest ergeben die Verbindungen 1 bis 3 im Gegensatz zu den Verbindungen 4 und 5 keine remanente Bakteriostase. Mit den Verbindungen 1 bis 3 konnte, wie die Resultate in Ta-In the laundry disinfection test, compounds 1 to 3 result in contrast to compounds 4 and 5 no remanent bacteriostasis. With compounds 1 to 3, as the results in Ta-
IOIO
belle II zeigen, unter den Rondellen Bewuchs festgestellt werden. Die einzig bei den Verbindungen 4 und 5 vorhandene remanente Wirksamkeit, ist von äußerster Wichtigkeit besonders für die Wäschedesinfektion in Spitälern, da hiermit die Gefahr einer Reinfektion vor dem Gebrauch der Wäsche verhindert werden kann.Belle II show, growth found under the roundels will. The only remanent effectiveness present in compounds 4 and 5 is of of utmost importance, especially for laundry disinfection in hospitals, as this creates the risk of a Reinfection before using the laundry can be prevented.
D. SpülbadapplikationD. Rinse bath application
I. Remanente Wirkung auf dem TextilI. Remanent effect on the textile
a) Methodika) methodology
In eine Waschflotte, die 1,25 g/l eines Seifen waschmittel (bestehend aus 40% Na-Seife, 3.1% Na-Tri- ,5 polyphosphat, 9% Na-Pyrophosphat, 6% Wasserglas, 3% Magnesiumsilikat, 5% Soda und 6% Natriumsulfat) enthält, geht man mit Rondellen von je 25 mm Durchmesser aus Baumwollcambric ein (Flottenverhältnis 1 :20) und wäscht das Textilgut 20 Minuten bei 40°. Anschließend wird zweimal während 3 Minuten bei 20° mit 40 ml Permutit-Wasser gespült. In a washing liquor containing 1.25 g / l of a soap detergent (consisting of 40% Na soap, 3.1% Na tri, 5 polyphosphate, 9% Na pyrophosphate, 6% water glass, 3% magnesium silicate, 5% soda and 6% sodium sulphate), you enter with discs each 25 mm in diameter made of cotton cambric (liquor ratio 1:20) and the textiles are washed for 20 minutes at 40 °. It is then rinsed twice for 3 minutes at 20 ° with 40 ml of Permutit water.
Es folgt eine dritte Spülung mit 40 ml Permutit-Wasser, welche 2 ml einer Keimsuspension von Staphylococcus aureus SG 511 und die Testsubstanz die in Methylcellosolve vorgelöst worden ist, in einer Konzentration von 25 ppm (berechnet auf die Spülflotte) enthält,während 3 Minuten bei bei 20°.This is followed by a third rinse with 40 ml Permutit water, which 2 ml of a germ suspension of Staphylococcus aureus SG 511 and the test substance the has been pre-dissolved in methyl cellosolve, in a concentration of 25 ppm (calculated on the rinsing liquor) contains, for 3 minutes at at 20 °.
Die gewaschenen und gespülten Rondellen werden hierauf luftgetrocknet und auf mit Staphylococcus aureus SG 511 vorbeimpfte, Kaliumtellurit enthaltende Agarplatten gelegt und 24 Stunden bei 37° bebrütet. Danach werden die um die Rondellen vorhandenen , Hemmzonen in Millimeter gemessen bzw. bei Rondellen ohne Hemmzone der unter den Rondellen vorhandene Bewuchs festnestellt.The washed and rinsed rondelles are then air-dried and pre-inoculated with Staphylococcus aureus SG 511 containing potassium tellurite Agar plates placed and incubated for 24 hours at 37 °. Then the existing around the roundels, Inhibition zones measured in millimeters or, in the case of discs without inhibition zone, the one under the discs existing vegetation fixed.
b) Ergebnisb) Result
4040
Verbindungconnection
Hemmzone in mm/BewuchsInhibition zone in mm / vegetation
4545
+. Bewuchs unter und/oder auf der Textilrondelle.
— Kein Bewuchs unter und auf der Textilrondelle.+. Vegetation under and / or on the textile rondelle.
- No growth under or on the textile rondelle.
II. Curative Textildesinfektion
a) MethodikII. Curative textile disinfection
a) methodology
5555
äußerster Wichtigkeit, besonders für die Wäschewollcambric werden, wie unter I a angegeben, gewaschen und dreimal gespült.of utmost importance, especially for the linen wool cambric, as indicated under I a, washed and rinsed three times.
Die gemäß Ia) gewaschenen und gespülten Rondellen werden hierauf auf sterile Kaliumtellurit enthaltende Agarplatten aufgelegt und 24 Stunden bei 37° bebrütet.The discs washed and rinsed according to Ia) are then placed on sterile potassium tellurite containing Place agar plates and incubate at 37 ° for 24 hours.
Durch die Kaliumtelluritreaktion werden auf dem Textil vorhandene Keime sichtbar gemacht. Es läßt sich so die curative Wirkung des Desinfektionsmittels auf das Textil erkennen.The potassium tellurite reaction makes the germs present on the textile visible. It leaves recognize the curative effect of the disinfectant on the textile.
b) Ergebnisb) Result
Verbindungconnection
BewuchsVegetation
ι .+ι. +
2 +2 +
3 + 43 + 4th
5 -5 -
Kontrolle +Control +
+ Bewuchs unter und/oder auf dem Textil. — Kein Bewuchs auf und unter dem Textil.+ Growth under and / or on the textile. - No growth on or under the textile.
III. Flottendesinfektion a) MethodikIII. Disinfection of the liquor a) Methodology
Baumwollrondellen werden wie unter Ia) angegeben gewaschen und gespült.Cotton discs are washed and rinsed as indicated under Ia).
Dann wird zur Bestimmung der Keimzahl je 1 ml der dritten Spülflotte entnommen, in 14 ml Nutrient Agar mit Kaliumtellurit in Platten ausgegossen und 24 Stunden bei 37° bebrütet. Anschließend erfolgt die Auszählung der durch Kaliumtellurit sichtbar gemachten Keime.Then, to determine the bacterial count, 1 ml of the third rinsing liquor is taken in each case, in 14 ml of nutrient Agar with potassium tellurite poured into plates and incubated for 24 hours at 37 °. Then the Counting of the germs made visible by potassium tellurite.
b) Ergebnisb) Result
Verbindungconnection
Keimzahl/mlGerm count / ml
IV. BeurteilungIV. Assessment
In der Spülbadapplikation ergeben die Verbindungen 4 und 5 im Gegensatz zu den Verbindungen 1 bis 3, wie die Tabellen III, IV und V zeigen, eine remanente Bakteriostase; auf dem Textil zeigen sie eine curative Wirkung, und deren Spülflotte enthält keine Keime mehr.In the rinsing bath application, compounds 4 and 5 result in contrast to compounds 1 to 3, as Tables III, IV and V show, a remanent bacteriostasis; they show on the textile a curative effect, and the rinsing liquor no longer contains any germs.
VersuchsberichtTest report
Es wurde die antibakterielle Wirkung von Hydroxydiphenyläthern im Agarinkorporationstest geprüft.The antibacterial effect of hydroxydiphenyl ethers was tested in the agar incorporation test.
A. Geprüfte VerbindungenA. Checked connections
OHOH
Cl OHCl OH
1515th
(Ill)(Ill)
ClCl
OHOH
(IV) (V) (VI)(IV) (V) (VI)
OH ClOH Cl
(VII) (VIII)(VII) (VIII)
ClCl
B. MethodikB. Methodology
Die Testsubstanz wird in Methylcellosolve gelöst, und durch weiteres Verdünnen mit Methylcellosolve wird eine Konzentrationsreihe hergestellt. Von jeder Konzentration wird eine entsprechende Menge mit noch flüssigem Nähragar im Verhältnis 1 : 100 vermischt. Davon werden je 15 ml in Petrischalen gegossen. Nach dem Erstarren werden die Platten The test substance is dissolved in methyl cellosolve, and by further dilution with methyl cellosolve a concentration series is established. There is a corresponding amount of each concentration still liquid nutrient agar mixed in a ratio of 1: 100. 15 ml of this are poured into Petri dishes. After solidification, the panels are
ίο mit je 1 Tropfen einer 24 Stunden alten Bakteriensuspension von Escherichia coli NCTC 8196 beimpft und 48 Stunden bei 37°C bebrütet. Dann wird die niedrigste wirksame Konzentration der geprüften Konzentrationsreihe 300; 100, 30; 10; 3; 3; 1; 0,3 und 0,1 ppm (berechnet auf den Nähragar) bestimmt.ίο with 1 drop each of a 24 hour old bacterial suspension inoculated by Escherichia coli NCTC 8196 and incubated for 48 hours at 37 ° C. Then the lowest effective concentration of the tested concentration series 300; 100, 30; 10; 3; 3; 1; 0.3 and 0.1 ppm (calculated on the nutrient agar).
C. ErgebnisseC. Results
Verbinduni!
Nr.Uni!
No.
Minimal hemmende
Konzentration in ppm.Minimally inhibiting
Concentration in ppm.
E. coliE. coli
IIIIII
IVIV
VIVI
VIIVII
VIIIVIII
0,1
0,1
10.1
0.1
1
3
>300 ,3
> 300,
100100
>300> 300
100100
D. BeurteilungD. Assessment
OH Cl Die Verbindungen 1 bis 3 sind den Verbindungen 4 bis 8 eindeutig überlegen.OH Cl Compounds 1 to 3 are clearly superior to compounds 4 to 8.
709 623/396709 623/396
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH225063 | 1963-02-22 | ||
| DEG0039915 | 1964-02-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1492346C2 true DE1492346C2 (en) | 1977-06-08 |
Family
ID=
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