DE1492066B

DE1492066B - Hair dye

Info

Publication number: DE1492066B
Authority: DE
Inventors: Gregoire Paris Bertrand Jacques Tremblay Les Gonesses Bugaut geb Ormancey Andree Boulogne sur Seine Kalopissis, (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA

Description

Aus der britischen Patentschrift 807 241 ist es bereits bekannt, Anthrachinonfarbstoffe zur Färbung von Textilmaterialien aus Polyacrylnitril und Polyacrylnitrilmischpolymerisaten zu verwenden. In der genannten Entgegenhaltung ist dabei darauf hingewiesen, daß Alkylaminoanthrachinone, die in dem Alkylrest tertiäre Amino- oder quaternisierte Ammoniumgruppen enthalten, zum Färben von Fasern aus Wolle, Baumwolle, Rayon, Acetatseide oder Seide verwendet werden können, wobei jedoch derartige Färbungen den Nachteil haben, daß der Farbstoff beim Spülen oder Waschen von den Fasern entfernt wird oder daß ihre Lichtechtheit unbefriedigend ist.It is already from British patent specification 807 241 known anthraquinone dyes for coloring textile materials made of polyacrylonitrile and polyacrylonitrile copolymers to use. In the cited citation it is pointed out that alkylaminoanthraquinones in the alkyl radical contain tertiary amino or quaternized ammonium groups, for dyeing fibers from Wool, cotton, rayon, acetate silk or silk can be used, but such Dyeings have the disadvantage that the dye is removed from the fibers during rinsing or washing or that their lightfastness is unsatisfactory.

In der britischen Patentschrift 459 594 ist die Färbung von synthetischen Fasern, wie Acetatseide, mit Hilfe von basischen Farbstoffen beschrieben, wobei als derartige in Frage kommende basische Farbstoffe auch in ganz allgemeiner Weise verschiedene Anthrachinonderivate erwähnt sind. Es findet sich jedoch keinerlei Hinweis, daß die erfindungsgemäß verwendeten speziellen Anthrachinonderivate vorteilhafte Haarfärbemittel liefern.In British Patent 459 594, synthetic fibers, such as acetate silk, are dyed with The aid of basic dyes is described, with basic dyes as such possible various anthraquinone derivatives are also mentioned in a very general way. However, there is none Note that the special anthraquinone derivatives used according to the invention are advantageous hair dyes deliver.

Aus der deutschen Patentschrift 714 986 ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Anthrachinonreihe bekannt, wobei bezüglich deren Verwendbarkeit angegeben ist, daß sie sich zum Färben von tierischen, pflanzlichen und künstlichen Fasern eignen. Auch aus dieser Patentschrift ist kein Hinweis zu entnehmen, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonderivate mit Vorteil in Haarfärbemitteln Anwendung finden können.German Patent 714 986 describes a process for the production of basic dyes the anthraquinone series known, with respect to their usability is indicated that they are for Dyeing animal, vegetable and artificial fibers are suitable. There is also no from this patent specification Note that the anthraquinone derivatives used according to the invention are advantageous in hair dyes Can find application.

In der Literaturstelle »Journal of the American Chemical Society«, Bd. 76, S. 588 (1954), ist die Herstellung von 1-Dialkylaminoalkylanthrachinonen beschrieben, die in 4-Stellung eine Methylgruppe oder in 3-Stellung ein Chloratom tragen. Hinsichtlich der Verwendbarkeit dieser Verbindungen ist angegeben, daß diese schistosomicide Mittel (Mittel gegen Saugwürmer) sind.In the reference "Journal of the American Chemical Society", vol. 76, p. 588 (1954), the preparation of 1-dialkylaminoalkylanthraquinones described, which carry a methyl group in the 4-position or a chlorine atom in the 3-position. With regard to the The usefulness of these compounds is indicated that they are schistosomicidal agents (agents against flukes) are.

Hinsichtlich des vorstehend abgehandelten Standes der Technik ist ergänzend noch darauf hinzuweisen, daß aus der bereits bekannten Verwendung von Anthrachinonderivaten zum Färben von Wolle oder Seide keine Rückschlüsse gezogen werden können, daß gerade die erfindungsgemäß eingesetzten speziellen Anthrachinonderivate sehr gut zum Färben von Haaren geeignet sind, wobei auch in Betracht gezogen werden muß, daß Wolle und Seide im allgemeinen in der Wärme, beispielsweise unter Sieden und bei sehr saurem pH gefärbt werden, während Haarfärbungen im allgemeinen in der Kälte und bei basischem pH durchgeführt werden.With regard to the state of the art discussed above, it should also be pointed out that that from the already known use of anthraquinone derivatives for dyeing wool or Silk no conclusions can be drawn that precisely the special ones used according to the invention Anthraquinone derivatives are very suitable for dyeing hair, being also considered must be that wool and silk in general in the warm, for example under boiling and at very Acid pH dyeing, while hair dyeing is generally done in the cold and at an alkaline pH be performed.

Die in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln verwendeten Anthrachinonfarbstoffe weisen den Vorteil einer großen Lichtbeständigkeit sowie Affinität für Keratinfasern in einem weiten pH-Bereich auf, der sich, wie oben bereits erwähnt, von pH 3 bis 9 erstreckt. Außerdem sind die erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonfarbstoffe in Wasser löslich, wobei ihre Wasserlöslichkeit ungefähr 8% erreicht.The anthraquinone dyes used in the hair dyes according to the invention have the advantage a high light resistance and affinity for keratin fibers in a wide pH range, which, as already mentioned above, extends from pH 3 to 9. In addition, those used according to the invention are Anthraquinone dyes soluble in water, their water solubility reaching about 8%.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel können vorzugsweise bei Raumtemperatur angewendet werden. Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden die zu färbenden Haare mit dem gewünschten Mittel, wie erwähnt vorzugsweise bei Raumtemperatur, getränkt und nach einer etwa 5 bis 20 Minuten langen Einwirkungszeit mit Wasser gespült und getrocknet.The hair colorants according to the invention can preferably be used at room temperature. When the hair colorants according to the invention are used, the hair to be colored also becomes the desired agent, as mentioned, preferably at room temperature, soaked and after about Rinsed with water for 5 to 20 minutes and dried.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten, wie oben bereits erwähnt, außer den erfindungsgemäß eingesetzten Anthrachinonfarbstoffen noch sonstige übliche Bestandteile sowie gegebenenfalls andere Haarfarbstoffe. Als sonstige übliche Bestandteile kommen beispielsweise Dispergiermittel, Weichmacher, Riechstoffe od. dgl. in Frage. Als andere Haarfarbstoffe können beispielsweise Nitrofarbstoffe der Benzolreihe oder andere Anthrachinonfarbstoffe erwähnt werden. Erfindungsgemäße Haarfärbemittel, die nur Anthrachinonfarbstoffe mit Morpholin- oder Piperidinresten enthalten, weisen den Vorteil auf, keinen unangenehmen Geruch zu besitzen.As already mentioned above, the hair colorants according to the invention contain, in addition to those according to the invention Anthraquinone dyes used or other common constituents and possibly others Hair dyes. Other common ingredients include, for example, dispersants, plasticizers, Fragrances or the like in question. Nitro dyes of the benzene series, for example, can be used as other hair dyes or other anthraquinone dyes can be mentioned. Hair dyes according to the invention that only Containing anthraquinone dyes with morpholine or piperidine residues have the advantage of not being unpleasant Own smell.

Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel enthält die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonfarbstoffe vorzugsweise in wässeriger Lösung.The hair dye according to the invention contains the anthraquinone dyes used according to the invention preferably in aqueous solution.

Die erfindungsgemäß verwendeten Anthrachinonfarbstoffe können hergestellt werden, indem man auf Chinizarin ein Ν,Ν-Dialkylalkylendiamin der Formel IIThe anthraquinone dyes used according to the invention can be prepared by clicking on Quinizarin a Ν, Ν-dialkylalkylenediamine of the formula II

NH₂-(CH₂)„-NNH ₂ - (CH ₂ ) "- N

R'R '

worin n, R und R' die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, einwirken läßt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe, beispielsweise mit Dimethylsulfat oder einem Alkylhalogenid, erforderlichenfalls in Anwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels quaternisiert. in which n, R and R 'have the meanings given above, are allowed to act and, if necessary, the dyes obtained are quaternized, for example with dimethyl sulfate or an alkyl halide, if necessary in the presence of a suitable solvent.

Die nachfolgenden Herstellungsvorschriften veranschaulichen die Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Anthrachinonfarbstoffen:The following manufacturing instructions illustrate the production of anthraquinone dyes which can be used according to the invention:

Herstellungsvorschrift AManufacturing instruction A

l-[(/?-Morpholinoäthyl)-amino]-4-hydroxyanthrachinon der Formell - [(/? - Morpholinoethyl) amino] -4-hydroxyanthraquinone the formula

CH₇-CHCH ₇ -CH

O NH-CH₂-CH₂-N OO NH-CH ₂ -CH ₂ -NO

CH₂ CH₂ CH ₂ CH ₂

O OHO OH

Man erhitzt unter Rühren und Rückflußkühlung während 3 Stunden die Lösung eines Gemisches von 0,2 Mol Chinizarin (1,4-Dihydroxyanthrachinon) und 0,24 Mol N-(/9-Aminoäthyl)-morphoIin in 150 cm³ Isobutanol. Nach dem Abkühlen wird das Rohprodukt abgetrennt, aus Benzol umkristallisiert schmilzt es bei 164 bis 165° C.The solution of a mixture of 0.2 mol of quinizarine (1,4-dihydroxyanthraquinone) and 0.24 mol of N - (/ 9-aminoethyl) morpholine in 150 cm ^{3 of} isobutanol is heated with stirring and reflux for 3 hours. After cooling, the crude product is separated off, recrystallized from benzene, it melts at 164 to 165 ° C.

Die Analyse des erhaltenen Produkts liefert folgende Werte:The analysis of the product obtained gives the following values:

Berechnet ..Calculated .. . C. C. 68,18,68.18, HH 5,68,5.68, NN 7,95%;7.95%; gefunden ...found ... . C. C. 68,11-68.11- HH 5,75-5.75- NN 7,77-7.77- 68,14,68.14, 5,64,5.64, 8,00%.8.00%.

5 65 6

Herstellungsvorschrift B
[(4-Hydroxyanthrachinonal-l-aminoäthyl)-₍5-(N-methyl-morpholinium)]-methylsulfat der FormelManufacturing specification B
[(4-Hydroxyanthraquinonal-1-aminoethyl) - ₍ 5- (N-methyl-morpholinium)] methyl sulfate of the formula

CH₂-CH₂ CH ₂ -CH ₂

O NH- CH, — CH, — NO NH-CH, -CH, -N

H₁C CH,-CH,H ₁ C CH, -CH,

SO₄CH₃-SO ₄ CH ₃ -

O OHO OH

Diese Verbindung wird ausgehend von der ent- 15 ternäre Verbindung schmilzt unter Zersetzung bei sprechenden tertiären Base in üblicher Weise durch 200 bis 205° C. Die Analyse ergibt einen Stickstoff-Umsetzung mit Dimethylsulfat in Toluollösung unter gehalt von 5,73% gegenüber einem berechneten Stick-Rückfiußkühlung erhalten. Die so gewonnene qua- stoffgehalt von 5,75%.This compound is based on the ent- 15 ternary compound melts with decomposition speaking tertiary base in the usual way by 200 to 205 ° C. Analysis shows a nitrogen conversion with dimethyl sulfate in toluene solution with a content of 5.73% compared to a calculated stick reflux cooling receive. The qua substance content obtained in this way was 5.75%.

Herstellungsvorschrift CManufacturing instruction C

1 - [(γ-Piperidinopropyl)-amino]-4-hydroxyanthrachinon der Formel1 - [(γ- piperidinopropyl) amino] -4-hydroxyanthraquinone of the formula

NH-CH,-CH,-CH,-NNH-CH, -CH, -CH, -N

Ein Gemisch von 0,15 Mol N-(y-Aminopropyl)-piperidin und 0,15 Mol Chinizarin werden in 200 cm³ Toluol gelöst und während 7 Stunden unter Rühren CH₂-CH₂ und unter Rückflußkühlung erhitzt. Nach dem Ab-A mixture of 0.15 mole of N- (y-aminopropyl) -piperidine and 0.15 mole of quinizarin are dissolved in 200 cm ³ of toluene and heated for 7 hours under stirring, CH ₂ -CH ₂ and under reflux. After leaving

25 dampfen des Lösungsmittels wird das erhaltene Produkt mehrere Male aus Hexan und dann aus Alkohol CH₂-CH₂ umkristallisiert. Das so gewonnene Produkt schmilztBy evaporating the solvent, the product obtained is recrystallized _{several times from hexane and then from alcohol CH 2} —CH _2. The product obtained in this way melts

bei einer Temperatur von ungefähr 105° C.at a temperature of about 105 ° C.

OHOH

Berechnet ...Calculated ... CC. 72,53,72.53, HH 6,59,6.59, NN 7,69%;7.69%; gefunden ....found .... CC. 72,43-72.43- HH 6,72-6.72- NN 7,81-7.81- 72,35,72.35, 6,83,6.83, 8,01%.8.01%.

Herstellungsvorschrift D
^-Hydroxyanthrachinonyl-l-aminopropylj-y-iN-methylpiperidinium^-methylsulfat der FormelManufacturing specification D
^ -Hydroxyanthraquinonyl-1-aminopropylj-y-iN-methylpiperidinium ^ -methyl sulfate of the formula

CH₂ CH ₂

O NH- CH₂ — CH, — CH, — N _{O NH-CH 2} -CH, -CH, -N

CH,CH,

CH₂-CH₂ CH ₂ -CH ₂

O NH-CH₂-CH₂-CH₂-N ... _N O NH-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -N ... _N

CH₂-CH₂ CH ₂ -CH ₂

O OHO OH

H₃C CH₂-CH₂ H ₃ C CH ₂ -CH ₂

O OHO OH

Man setzt die entsprechende tertiäre Base mit Dimethylsulfat unter Verwendung von Benzol als Lösungsmittel und unter Rückflußkühlung in üblicher Weise um. Das erhaltene Produkt schmilzt unter Zersetzung bei einer Temperatur von 160 bis 163° C.The corresponding tertiary base is added to dimethyl sulfate using benzene as the solvent and under reflux in the usual way. The product obtained melts with decomposition at a temperature of 160 to 163 ° C.

Herstellungsvorschrift EManufacturing specification E

1 - {γ - Morpholinopropyl) - amino - 4 - hydroxyanthrachinon der Formel1 - {γ - morpholinopropyl) - amino - 4 - hydroxyanthraquinone of the formula

5555

60 S Q, CH,- 60 SQ, CH, -

Man erwärmt eine Mischung von 0,2 Mol Chinizarin und 0,24 Mol y-Aminopropylmorpholin in Lösung in 150 cm³ Isobutanol 3 Stunden lang unter Rühren zum Rückfluß. Nach Abkühlen wird das Rohprodukt abgesaugt.A mixture of 0.2 mol of quinizarine and 0.24 mol of ^{γ-aminopropylmorpholine in solution in 150 cm 3 of} isobutanol is heated to reflux for 3 hours with stirring. After cooling, the crude product is filtered off with suction.

In gleicher Weise können auch beispielsweise 1 - (ß - Diäthylaminoäthylamino) - 4 - hydroxyanthrachinon, 1 - (γ - Diäthylaminopropylamino) -4 - hydroxyanthrachinon oder die entsprechenden quaternären Ammoniumverbindungen hergestellt werden.In the same way, for example, 1 - (ß - diethylaminoethylamino) - 4 - hydroxyanthraquinone, 1 - (γ - diethylaminopropylamino) -4 - hydroxyanthraquinone or the corresponding quaternary ammonium compounds can be prepared.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen dieThe following examples illustrate the

Erfindung.Invention.

example 1

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammensetzung: Prepare a mixture of the following:

[(4-Hydroxyanthrachinonyll-aminoäthyl)-/i-(N-methylmorpholinium)]-methylsulfat. [(4-Hydroxyanthraquinonyl-aminoethyl) - / i- (N-methylmorpholinium)] methyl sulfate.

5 g5 g

7 87 8

Von Koprafettsäuren abgeleiteter Man erhält unter den gleichen Anwendungsbedin-Man obtained from copra fatty acids under the same application conditions

Fettalkohol mit 12 bis gungen wie in den vorhergehenden Beispielen eineFatty alcohol with 12 to gungen as in the previous examples

14 C-Atomen, kondensiert mit Violettfärbung.14 carbon atoms, condensed with violet coloring.

10 Mol Äthylenoxyd 10 g Beispiel510 moles of ethylene oxide 10 g of Example 5

Natriumcarbonat bis zur Errei- 5 Man bereitet eine Mischung folgender Zusammen-Sodium carbonate until it is reached. 5 Prepare a mixture of the following

chung eines pH-Wertes von 9 Setzung:Establishing a pH value of 9 Setting:

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ [(4-Hydroxyanthrachinonyl-Make up to 100 cm ³ [(4-hydroxyanthraquinonyl-

Man trägt diese Lösung auf graues Haar auf und l_:aminopropyl)-_r(N-methyl-This solution is applied to gray hair and l _: aminopropyl) - _r (N-methyl-

läßt sie während 10 bis 15 Minuten bei Raumtem- _{I0 v} Pipendinium)]-methylsu fa .. 4,5 gleaves it for 10 to 15 minutes at room temperature _{I0 v} Pipendinium)] - methylsu fa .. 4.5 g

peratur einwirken. Sodann spült man reichlich mit ^Vo* Koprafc tsauren abgeleitetertemperature act. Then rinsed thoroughly with ^Vo * Koprafc tsauren derived

Wasser und trocknet. Man erhält auf diese Weise eine c^men k"ndens£t ItWater and dry. In this way a c ^ men k "ndens £ t It is obtained

intensive violette Färbung. _{10 Mq1 Äthylenoxyd 10 g} intense purple color. _{10 Mq1 ethylene oxide 10 g}

_R . · \ ο Natriumcarbonat bis zur Errei- _R. · \ Ο sodium carbonate until it is

^ΰ ^e ¹ ^{s p} ^l ^e ^l ^I5 chung eines pH-Wertes von.... 9 ^ΰ ^e ¹ ^sp ^l ^e ^l ^I5 a pH value of .... 9

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammen- Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ A mixture of the following is prepared- Make up to 100 cm ^{3 with water}

se zung. g_el Anwendung dieser Lösung unter den gleichense tion. g _e l apply this solution among the same

[(4-Hydroxyanthrachinonyl- Bedingungen wie vorher angegeben, erhält man eine[(4-Hydroxyanthraquinonyl conditions as stated above, one obtains a

l-aminoäthyl)-j8-(N-methyl- 20 ähnliche Färbung, jedoch geringerer Intensität wie inColor similar to l-aminoethyl) -j8- (N-methyl- 20, but less intense than in

morpholinium)]-methylsulfat... Ig den vorhergehenden Beispielen.morpholinium)] - methyl sulfate ... Ig the previous examples.

Milchsäure bis zur Erreichung _R . ■ , ,Lactic acid until reaching _R. ■,,

eines pH-Wertes von 3 ^r a pH of 3 ^r

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Man bereitet eine Mischung folgender Zusammen-Make up to 100 cm ³ with water. Prepare a mixture of the following

r, · λ j' j· ■ τ ·· ■ * j ■ ^{25 setzun}g:
Bei Anwendung dieser Losung unter den im vorstehenden Beispiel angegebenen Bedingungen erhält Bis-[(l,4-anthrachinonyl-aminoman eine ähnliche Tönung geringer Intensität. äthyl-methyl-morpholinium)]- r, λ j 'j ■ τ ·· ■ * j ■ ^{25 setting} :
When this solution is used under the conditions given in the previous example, bis - [(1,4-anthraquinonyl-aminoman has a similar tint of low intensity. Ethyl-methyl-morpholinium)] -

sulfat 1,3 gsulfate 1.3 g

B e i s ρ i e 1 3 [(4-Hydroxyanthrachinonyl-B e i s ρ i e 1 3 [(4-hydroxyanthraquinonyl-

· »*· u fi j-7 l-aminopropyl)-y-(N-methyl-· »* · U fi j-7 l-aminopropyl) -y- (N-methyl-

Man bereitet eine M_1Schung folgender Zusammen- pi_Peridinium)]-methylsulfat .... 0,9 gMan preparing an M _1S chung following cooperation pi _P eridinium)] - methyl sulfate .... 0.9 g

setzung: ■ Natriumcarbonat bis zur Errei-settlement: ■ Sodium carbonate until it is reached

ammonium)]-methylsulfat 2 g Bei Anwendung dieser Lösung auf 95% weiße Haareammonium)] methyl sulfate 2 g When using this solution on 95% white hair

Octylphenol kondensiert mit enthaltendes Haar unter den gleichen BedingungenOctylphenol condenses with containing hair under the same conditions

10 Mol Äthylenoxyd 1,3 g wie in den vorhergehenden Beispielen erhält man !eine10 moles of ethylene oxide 1.3 g as in the previous examples are obtained!

20%iger Ammoniak bis zur Errei- einheitlich graue Färbung,20% ammonia until it is achieved - a uniform gray color,

chung eines pH-Wertes von ....9 40 Rp^- _n'i7a pH value of .... 9 40 Rp ^- _n 'i7

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ Beispiel/Fill up with water to 100 cm ³ Example /

Man bereitet eine Mischung folgender Zusammen-Prepare a mixture of the following

Bei Anwendung dieser Lösung unter den gleichen setzung:When using this solution under the same conditions:

Bedingungen wie in den vorhergehenden Beispielen ,, „ ,j„„ ,„„*i„_o„u·„„„ 1Conditions as in the previous examples ,, " , j"",""*i" _o "u ·""" 1

erhältU weiße Haare enthaltendes Haar eine vio- ₄₅ 'T^X^L^o- Hair containing white hair receives a vio- ₄₅ 'T ^ X ^ L ^ o-

lette Färbung, ähnlich wie in den vorhergehenden Bei- liniummethylsulfat.......... 5 gLat color, similar to the previous linium methyl sulfate .......... 5 g

^spielen· Von Koprafettsäuren abgeleiteter ^play · Derived from copra fatty acids

Beispiel 4 Fettalkohol mit 12 bisExample 4 fatty alcohol with 12 to

_ΛΤ1. ·Λτ·ι- rij-v 14 Kohlenstoffatomen, konden- _ΛΤ1 . Λτ ι- rij-v 14 carbon atoms, condensate

Man bereuet eine Mischung folgender Zusammen- 50 _{siert mit 10 Mo}, _{Äthylenoxyd 1Og} You regret a mixture of the following 50 _{sized with 10 Mo} , _{ethylene oxide 10 g}

setzung. Natriumcarbonat bis zur Errei-settlement. Sodium carbonate until it is

, / τ-.· .. , „ chung eines pH-Wertes von.... 9, / τ-. · .., "establishing a pH value of .... 9

l-(rDimeth_ylaminopropyl)- _Mi ^ ^₁, _{f 3} l- (rDimeth _y laminopropyl) - _Mi ^ ^ ₁ , _{f 3}

ammo-4-hydroxyanthrachinon 0;5 gammo-4-hydroxyanthraquinone 0; 5 g

Milchsäure bis zur Erreichung 55 Bei Anwendung dieser Lösung unter den gleichenLactic acid until reaching 55 When applying this solution among the same

eines pH-Wertes von 3,5 Bedingungen wie oben angegeben erhält man eine in-a pH value of 3.5 conditions as stated above one obtains an in-

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³ tensive violette Färbung.Fill up with water to 100 cm ^{3 of} intense violet color.

Claims

Patent claims:

1. Hair dye, characterized in that that it consists of at least one anthraquinone dye of the general formula

NH-Z

(D(D

O OH

in which Z the group

- (CH ₂ ) ,, - N

R '

denotes where η is an integer between 1 and 6 and R and R 'can be identical or different lower alkyl radicals, such as —CH ₃ or —C ₂ H ₅ , or components of a heterocyclic radical, such as a morpholine or piperidine radical, or its quaternization product, with the last

The second case Z in the formula has the following meaning:

- (CH ₂ J _n -NR '
R "

CH ₂ -CH ₂

R "CH ₂ -CH ₂

A "

CH ₂ -CH ₂

(CH ₂ ) "- N CH ₂

R "CH ₂ -CH ₂

A "

where in these formulas n, R and R 'have the above meanings, R "denotes a lower alkyl radical and A denotes an anion, such as halogen or methosulfate, and other customary ingredients and, if appropriate, other hair dyes.

2. Hair dye according to claim 1, characterized in that it has a pH of 3 to 9 having.

The present invention relates to a hair dye which consists of at least one anthraquinone dye the general formula

in the formula has the following meaning:

4040

O NH-Z

(I)

4545

O OH

in which Z the group

- (CH ₂ ) ,, - N

R '

denotes where η is an integer between 1 and 6 and R and R 'can be identical or different lower alkyl radicals, such as —CH ₃ or —C ₂ H ₅ , or components of a heterocyclic radical, such as a morpholine or piperidine radical, or its quaternization product, where in the latter case Z

/
- (CH ₂ J _n -N-R '

R "

A "

or

5555

60 CH ₂ -CH ₂

(CH ₂ J _n -NO

R "CH ₂ -CH ₂

CH ₂ -CH ₂

(CH ₂ J _n -N CH ₂

R "CH, -CH,

where in these formulas n, R and R 'have the above meanings, R "denotes a lower alkyl radical and A denotes an anion, such as halogen or methosulfate, and there are other customary ingredients and optionally other hair dyes. The hair dye according to the invention advantageously has a pH Value from 3 to 9 on.