DE1472081C

DE1472081C - Arrangement for comparative spectral, in particular flame photometric analysis

Info

Publication number: DE1472081C
Authority: DE
Inventors: Buzza Edmund Fullerton Calif. Earl (V.St.A.)
Original assignee: Beckman Instruments Inc
Current assignee: Beckman Coulter Inc

Description

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Die Erfindung betrifft eine Anordnung zur ver- Flammentemperatur von einem Tag auf einen ande-The invention relates to an arrangement for changing the flame temperature from one day to another

gleichenden spektral-, insbesondere flammenphoto- ren, ferner Empfindlichkeitsunterschiede des Detek-equivalent spectral, especially flame photos, further differences in sensitivity of the detection

metrischen Analyse, welche in schneller Weise die tors und langsame Alterungserscheinungen in dermetric analysis, which shows in a quick way the tors and slow signs of aging in the

Konzentration einer Mehrzahl Substanzen zu be- Apparatur, und auch solche Erscheinungen müssenConcentration of a plurality of substances to be apparatus, and also such phenomena must

stimmen gestattet. Die Erfindung kann mit Vorteil in 5 berücksichtigt werden, und es muß das Instrumentvotes allowed. The invention can be considered to advantage in Figure 5, and the instrument must be

Verbindung mit Kolorimetern, Spektrophotometern, häufig wieder geeicht werden. Es ist bereits bekannt,Connection with colorimeters, spectrophotometers, often re-calibrated. It is already known

Fluorometern, Nephelometern und ähnlichen Instru- für die Untersuchung der spektralen Emission undFluorometers, nephelometers and similar instru- ments for studying spectral emission and

menten verwendet werden, bei denen ein Vergleich Reflexion vor einem Strahlungsdetektor eine rotie-ments are used in which a comparison of the reflection in front of a radiation detector

mit einer Bezugssubstanz stattfindet, es wird jedoch rende Filtereinrichtung anzuordnen. Diese Einrich-takes place with a reference substance, it will however arrange rende filter device. This facility

die Erfindung im nachstehenden im Zusammenhang io tung eignet sich jedoch nicht zur quantitativen Ana-However, the invention in the following context is not suitable for quantitative analysis

mit einem Flammenphotometer beschrieben. · lyse einer oder mehrerer Komponenten in einerdescribed with a flame photometer. · Analysis of one or more components in one

Es lassen sich jetzt ungefähr 70 Elemente quanti- Substanz, da hierbei kein Vergleich mit einer Bezugstativ durch Untersuchung ihres Atomspektrums be- substanz bei einer charakteristischen Wellenlänge stimmen. Die Erfindung dient den Zwecken, einige möglich ist.About 70 elements can now be quantified, as there is no comparison with a reference stand by examining their atomic spectrum at a characteristic wavelength voices. The invention serves the purposes some is possible.

oder mehrere dieser Elemente zu bestimmen, sie 15 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine eignet sich jedoch auch insbesondere für die Zwecke gleichzeitige quantitative Analyse einer oder mehrerer der quantitativen Analyse verschiedener Flüssigkeiten Komponenten in einer zu untersuchenden Substanz in bezug auf die darin enthaltenen Substanzen, bei- in solcher Weise zu ermöglichen, daß eine Eichung spielsweise zur Analyse von Blutserum auf Natrium, zur direkten Konzentrationsanzeige der Elemente Kalium, Kalzium oder anderer Elemente hin. Zur ao oder des Elementes erfolgen kann und daß selbst-Durchführung einer derartigen Analyse kann man tätig schnelle und langsame Schwankungen der eine Bezugssubstanz, beispielsweise Lithium verwen- Flammenemission und der Detektorempfindlichkeit .() den und quantitativ beispielsweise Natrium dadurch und der Strömungsgeschwindigkeit der zu unterbestimmen, daß man eine Strahlung auf lichtempfind- suchenden Substanz und ihrer Verdünnung kompenliche Vorrichtungen richtet, von denen die eine auf 35 siert werden.or several of these elements to determine them 15 The invention is based on the object of a however, it is also particularly suitable for the purposes of simultaneous quantitative analysis of one or more the quantitative analysis of various liquid components in a substance to be examined with regard to the substances contained therein, both in such a way as to enable calibration For example, to analyze blood serum for sodium, to display the concentration of the elements directly Potassium, calcium or other elements. To ao or the element can be done and that self-implementation In such an analysis one can actively use fast and slow fluctuations of a reference substance, e.g. lithium, flame emission and detector sensitivity. () and quantitatively, for example, sodium and the flow rate of underdetermine by compensating for radiation on light-sensitive substance and its dilution Devices set up, one of which is set to 35.

die Lithium-Spektrallinie und die andere auf die Die erfindungsgemäße Meßanordnung löst diesethe lithium spectral line and the other on the The measuring arrangement according to the invention solves this

Natrium-Spektrallinie anspricht. Indem man die Aufgabe dadurch, daß zwischen der die zu analysie-Sodium spectral line responds. By doing the task by separating the

Ausgangssignale der Strahlungsdetektoren vergleicht rende Strahlung aussendenden Strahlungsquelle undOutput signals of the radiation detectors compares rende radiation emitting radiation source and

bzw. in ein Verhältnis setzt, läßt sich die Konzen- dem gemeinsamen Strahlungsdetektor eine die cha-or puts it in a relationship, the concentration of the common radiation detector can be a

tration von Natrium bestimmen. Bei einer derartigen 30 rakteristischen Spektrallinien nacheinander selektivDetermine the sodium tration. With such a 30 characteristic spectral lines selectively one after the other

Anordnung müssen abgeglichene Photodetektoren durchlassende Filtereinrichtung vorgesehen ist, daßArrangement must be matched photodetectors permeable filter device is provided that

verwendet werden, und es ist erforderlich, einen ein gemeinsamer Verstärker die Ausgangssignale desand it is necessary to use a common amplifier for the output signals of the

Bezugsweg und einen Meßweg in dem optischen Teil Strahlungsdetektors empfängt und mehrere den cha-Reference path and a measuring path in the optical part radiation detector receives and several the cha-

und dem elektrischen Teil des Meßgerätes vorzu- rakteristischen Spektrallinien einzeln zugeordneteand the electrical part of the measuring device individually assigned to characteristic spectral lines

sehen. Es ist ferner nicht möglich, gleichzeitig Na- 35 Signalintegratoren durch eine synchron zu der Filter-see. Furthermore, it is not possible to use Na- 35 signal integrators at the same time by a synchronous to the filter

trium und Kalium im Blutserum festzustehen, es sei einrichtung betätigte Schalteinrichtung nacheinanderTrium and potassium in the blood serum to be established, it is device operated switching device one after the other

denn, daß ein dritter optischer und elektrischer Kanal mit dem Verstärker verbunden werden und daß einebecause that a third optical and electrical channel are connected to the amplifier and that one

in dem Gerät vorgesehen ist. mit dem Signalintegrator des Standardelements ge-is provided in the device. with the signal integrator of the standard element

Man kann auch ein Photometer mit einem einzigen koppelte Schwellwertschaltung zum Unterbrechen Kanal verwenden und das Instrument in der Weise 40 der Integration aller Signale bei Erreichen eines voreichen, daß Substanzen mit einem bekannten Gehalt gegebenen Speicherwertes in dem dem Standardelean Natrium oder Kalium gemessen werden und dann ment zugeordneten Signalintegrator und eine an die direkt die Intensität der Spektrallinien der zu analy- Signalintegratoren selektiv anschaltbare Anzeigevorsierenden Elemente gemessen werden. Obwohl die richtung vorgesehen sind.One can also use a photometer with a single coupled threshold circuit for interrupting Use the channel and the instrument in the manner 40 of the integration of all signals upon reaching a pre-existing, that substances with a known content are given a storage value in the standard elean Sodium or potassium can be measured and then assigned to the signal integrator and one to the ment directly the intensity of the spectral lines of the signal integrators to be analyzed selectively connectable display frontendors Elements are measured. Although the direction is provided.

Zeit zwischen der Eichung und der Untersuchung der 45 Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in der zu untersuchenden Substanz verhältnismäßig kurz Figur dargestellt. Eine Strahlungsquelle 5 besteht aus ist, ist es doch offensichtlich, daß Schwankungen in einem Brenner 6 und einem die zu untersuchende der Flammentemperatur, der Detektorempfindlichkeit Substanz enthaltenden Behälter 7 und ist so ausge- und andere Schwankungen im Instrument auftreten bildet, daß die zu untersuchende Substanz zerstäubt können und sich nachteilig auf die Genauigkeit der 50 wird und der Flamme zugeführt wird. Für die nachAnalyse auswirken können. Es ist ferner offensicht- folgende Erörterung der Anordnung soll angenomlich, daß bei einer derartigen Anordnung Kalium und men werden, daß es sich um die quantitative Analyse Natrium nicht gleichzeitig in einem einzigen Arbeite- von Natrium und/oder Kalium in Blutserum handelt gang bestimmt werden können. und daß Lithium der zu untersuchenden Blutserum-Time between calibration and inspection of FIG. 45 An embodiment of the invention is shown in FIG Substance to be examined is shown relatively briefly figure. A radiation source 5 consists of is, it is obvious that fluctuations in one burner 6 and one to be examined the flame temperature, the detector sensitivity substance-containing container 7 and is so designed and other fluctuations in the instrument occur that the substance to be examined atomizes can and adversely affect the accuracy of the 50 and is fed to the flame. For the post-analysis can affect. It is also obvious- the following discussion of the arrangement should assume that with such an arrangement potassium and men are, that it is a question of quantitative analysis Sodium does not act simultaneously in a single work- sodium and / or potassium in blood serum gear can be determined. and that lithium of the blood serum to be examined

Bei der Benutzung von Flammenphotometem oder 55 menge zugegeben wurde, so daß sich eine bekannteWhen using a flame photometer or 55 amount was added, so that a known

Spektrophotometern ist außerdem Vorsorge zu tref- Lithiumkonzentration ergibt, die als innerer Bezugs-Spectrophotometers is also a precaution to meet lithium concentration, which is used as an internal reference

fen, um kurzzeitige Schwankungen der Flammen- wert dienen kann.can be used for short-term fluctuations in the flame value.

emission nach Möglichkeit zu verringern oder zu Die Strahlung der Flamme wird durch die Linse 9 kompensieren; derartige kurzzeitige Schwankungen auf einen Lichtdetektor 12 gerichtet, der abwechselnd der Flammenemission treten auf in Form eines Flak- 60 die Intensität der verschiedenen Spektrallinien bekerns der Flamme und können darauf zurückgehen, stimmt und ein elektrisches Ausgangssignal erzeugt, daß Schwankungen in der Durchströmungsgeschwin- das der einfallenden Strahlung proportional ist. Vor digkeit der zu untersuchenden Substanz, der Brenn- dem Detektor 12 ist ein rotierendes Filterrad 11 anstoffzufuhr oder der Luftzufuhr erfolgen. Sollen geordnet. Das Filterrad enthält eine Mehrzahl Filter, jedoch.die einzelnen Messungen Bedeutung haben, 65 die bei der Wellenlänge der hauptsächlichen Emisso müssen derartige Schwankungserscheinungen aus- sionslinien der zu untersuchenden Elemente maxigeschaltet sein. Es ergeben sich ferner langsame male Durchlässigkeit haben. Im vorliegenden Fall Schwankungen, beispielsweise die Änderung der sind drei Filter zur Verwendung vorgesehen. Das aufreduce or increase emission as far as possible. The radiation from the flame is transmitted through the lens 9 compensate; such short-term fluctuations directed to a light detector 12, which alternately of the flame emission occur in the form of a flak core 60 the intensity of the various spectral lines the flame and can go back to it, is correct and generates an electrical output signal, that fluctuations in the flow rate are proportional to the incident radiation. In front the substance to be examined, the burning detector 12 is a rotating filter wheel 11 or the air supply. Should be ordered. The filter wheel contains a plurality of filters, However, the individual measurements are significant, 65 those at the wavelength of the main emission must maxi-switch such fluctuations from the elements to be examined being. It also results in slow permeability. In the present case Fluctuations such as the change in the three filters are intended for use. That on

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die Lithiumstrahlung ansprechende Bezugsfilter 14 und 23 durch ein weiteres in der Figur nicht darhat eine maximale Durchlässigkeit bei 671 ηΐμ, wäh- gestelltes Stromtor abgeschaltet,
rend das Natriumfilter 15 und das Kaliumfilter 16 Ein Meßinstrument 36, das in Serie mit der vereine maximale Durchlässigkeit bei 589 bzw. 766 πΐμ änderbaren Spannungsquelle 37 an den Ausgangshaben. Das Filterrad 11 wird in der Richtung des 5 kreis des Verstärkers 29 angeschaltet ist, dient zur Pfeiles durch den Motor 18 angetrieben. Wenn das Anzeige des Ausgangssignals. Die Spannungen, die Filterll rotiert, werden die hauptsächlichen Spektral- die Natriumkapazität 26 und die Kaliumkapazität 27 linien der zu bestimmenden Elemente nacheinander angenommen haben, können der Reihe nach durch auf den Detektor fokussiert, und das Ausgangssignal Anschalten an den Verstärker 29 gewonnen werden, des Photovervielfachers 12 ist ein elektrisches io wobei zu diesem Zweck von Hand bedienbare Schal-Signal, welches im Falle der Elemente Lithium, ter 38 und 39 parallel zu den Demodulationsschaltern Natrium und Kalium, aus drei Komponenten be- 22 und 23 vorgesehen sind. Es sind ferner in der steht, deren Amplituden proportional der Intensität Zeichnung nicht dargestellte Mittel vorgesehen, welder Spektrallinien von Lithium, Natrium und Kalium ehe die Entladung der Kapazitäten 25 bis 27 bewirsind. 15 ken und einen weiteren Meßzyklus einleiten.the lithium radiation responding reference filter 14 and 23 by another not shown in the figure has a maximum permeability at 671 ηΐμ, if the current gate is switched off,
rend the sodium filter 15 and the potassium filter 16 A measuring instrument 36, which in series with the unified maximum permeability at 589 or 766 πΐμ changeable voltage source 37 have at the output. The filter wheel 11 is switched on in the direction of the 5 circle of the amplifier 29, is used for the arrow driven by the motor 18. When the display of the output signal. The voltages that Filterll rotates are the main spectral lines of the elements to be determined, the sodium capacity 26 and the potassium capacity 27 have taken on successively, can be focussed on the detector in sequence, and the output signal switching on to the amplifier 29 can be obtained, des Photomultiplier 12 is an electrical io, for this purpose manually operable switching signal, which in the case of the elements lithium, ter 38 and 39, is made up of three components in parallel to the demodulation switches sodium and potassium, 22 and 23. There are also means, which are not shown in the drawing, whose amplitudes are proportional to the intensity, welder spectral lines of lithium, sodium and potassium before the discharge of the capacities 25 to 27 cause. 15 ken and initiate another measuring cycle.

Das Ausgangssignal des Photovervielfachers wird Bei der Messung dreht der Motor 18 das Tilter Il einer Demodulations- und Integrationsvorrichtung mit ungefähr 1700 Umdrehungen pro Minute, und es zugeführt, die mit 20 bezeichnet ist. Die Schalter 21, werden die sich ergebenden Signalkomponenten des 22, 23 werden synchron mit dem Filter 11 durch den Detektors nach der Demodulation in entsprechenden Motor 18 gesteuert in solcher Weise, daß der Schal- ao Kanälen integriert, bis die Bezugskapazität eine vorter 21 geschlossen wird, wenn das Lithiumfilter 14 bestimmte Ladung erreicht hat. Durch Anwendung sich in dem Strahlengang zwischen der Flamme und eines einzigen Detektors entfällt die Notwendigkeit, dem Photovervielfacher 12 befindet; der Schalter 22 zwei oder mehrere Detektoren zur Messung der von wird geschlossen, wenn das Natriumfilter 15 sich der Flamme ausgehenden Strahlung anzuwenden, zwischen der Flamme und dem Photovervielfacher as Dadurch, daß schnell hintereinander Filter in den befindet, und der Schalter 23 wird geschlossen, wenn optischen Weg von d,r Flamme zu dem Detektor das Kaliumfilter 16 im Strahlengang zwischen der eingeschaltet werden, werden Emissionsunterschiede Flamme und dem Photovervielfacher sich befindet. der Flamme und Empfindlichkeitsunterschiede des Die Kapazitäten 25, 26 und 27 werden durch die Detektors zwischen den Signalen unterschiedlicher Schalter 21, 22 und 23 zwischen die Eingangsklemme 30 Wellenlänge überaus gering. Dadurch, daß über eine und die Ausgangsklemme eines Verstärkers 29 hoher hinreichend lange Zeitdauer integriert wird, werden Verstärkung geschaltet, wenn die betreffenden Schal- unregelmäßige Schwankungen der Flammenemission ter geschlossen sind, so daß sich getrennte Integra- unterdrückt, und es ergibt sich ein Signal, welches tionskreise für eine jede der Komponenten des Aus- weit oberhalb des Störpegels liegt. Wenn die Integangssignals des Photovervielfachers ergeben. Durch 35 grationsperiode etwa 25 Sekunden dauert und die die synchrone Demodulation des entstehenden elek- Motorgeschwindigkeit 1700 Umdrehungen pro Mitrischen Signals werden die auf die verschiedenen nute ist, ergeben sich etwa 700 Informationselemente von den Filtern ausgewählten Wellenlängen zurück- in einem jeden Wellenlängenkanal. Der Fehler, der gehenden Signale integriert und in den Kapazitäten darauf zurückgeht, daß bei Beendigung der Inte-25, 26 und 27 gespeichert. Es ist offensichtlich, daß 40 grationsperiode ein anderes Filter sich im Strahlenso nur die Anwendung eines Verstärkers erforderlich gang befindet als bei Beginn, wird nur von der Größe ist, obwohl das demodulierende und integrierende von etwa 0,14°/» sein. Verwendet man Kapazitäten. Netzwerk 20 drei wirksame Kanäle aufweist. Die mit niedrigem Ableitungsstrom und ein zeitunterteil-Form der die Demodulation bewirkenden Schalter tes Arbeiten mit nur einem Verstärker, so ist die 21, 22 und 23 bildet nicht einen Gegenstand der 45 absolute Verstärkerempfindlichkeit in bezug auf Erfindung; diese Schalter können in üblicher Weise Verstärkungsvermögen, Frequenzwiedergabe und magnetische Schaltlamellen aufweisen, die durch Rauschstörung konstant für alle Kanäle,
einen Permanentmagneten gesteuert werden, der Das Meßinstrument 36 kann für Natrium und durch den Motor der Filterscheibe 18 bewegt wird. Kalium in einer bekannten Weise geeicht werden, Dadurch, daß die Schalter 21, 22 und 23 von dem- 50 wobei eine bestimmte Konzentration der Bezugsseiben Motor gesteuert werden, der die Filterscheibe substanz verwendet wird und eine Integration über 11 antreibt, wirken sich Schwankungen in der Motor- eine Zeitdauer zur Anwendung gelangt, die eine Aufgeschwindigkeit auf die Meßanordnung nicht aus, ladung der Lithium-Bezugskapazität auf einen vorsie verändern lediglich die Integrationszeit. gegebenen Wert von etwa 32 Volt zur Folge hat.The output signal of the photomultiplier is during the measurement, the motor 18 rotates the tilter II of a demodulation and integration device at approximately 1700 revolutions per minute, and it is supplied, which is denoted by 20. The switches 21, the resulting signal components of the 22, 23 are controlled synchronously with the filter 11 by the detector after demodulation in the corresponding motor 18 in such a way that the switching ao channels are integrated until the reference capacitance of a forward 21 is closed when the lithium filter 14 has reached a certain charge. By using a single detector in the beam path between the flame and the need for the photomultiplier 12 is eliminated; the switch 22, two or more detectors for measuring the radiation from the flame, is closed when the sodium filter 15 is used, between the flame and the photomultiplier as by the fact that the filters are in quick succession, and the switch 23 is closed when optical path from d, r flame to the detector, the potassium filter 16 is switched on in the beam path between the emission differences are located flame and the photomultiplier. The capacitances 25, 26 and 27 between the signals of different switches 21, 22 and 23 between the input terminal 30 wavelength are extremely small due to the detector. Because one and the output terminal of an amplifier 29 are integrated with a sufficiently long period of time, amplification is switched when the relevant sound irregular fluctuations in the flame emission are closed, so that separate integra are suppressed, and a signal results which circuit for each of the components of the extension is far above the interference level. When the integral signals of the photomultiplier result. Through the 35 gration period lasts about 25 seconds and the synchronous demodulation of the resulting electric motor speed 1700 revolutions per Mitrische signal is on the various slots, there are about 700 information elements from the filters selected wavelengths back in each wavelength channel. The error, which integrates outgoing signals and is due to the fact that in the end of the Inte-25, 26 and 27 stored in the capacities. It is obvious that a different filter is in the radiation so only the use of an amplifier is required than at the beginning, will only be of the size, although the demodulating and integrating will be of about 0.14 ° / ». If you use capacities. Network 20 has three effective channels. The low leakage current and a time sub-form of the switches causing the demodulation work with only one amplifier, so the 21, 22 and 23 does not form an object of the 45 absolute amplifier sensitivity with regard to the invention; these switches can have amplification capacity, frequency reproduction and magnetic switching blades in the usual way, which are constant for all channels due to noise interference,
A permanent magnet can be controlled, the measuring instrument 36 can be moved for sodium and by the motor of the filter disc 18. Potassium can be calibrated in a known manner. By virtue of the fact that switches 21, 22 and 23 are controlled by the motor that uses the filter disc substance and drives an integration via 11, fluctuations in the Motor is used for a period of time that does not affect the measuring arrangement from charging the lithium reference capacitance to a previous one. They only change the integration time. given value of about 32 volts.

Ein vierter Schalter 31 wird synchron mit dem 55 Eine veränderbare Spannungsquelle 37 dient demA fourth switch 31 is synchronized with the 55. A variable voltage source 37 is used

Schalter 21 betätigt und bewirkt die Verbindung der Zweck, eine Nulleinstellung zu bewirken, wenn dieActuates switch 21 and causes the connection the purpose of effecting a zero setting when the

Lithium-Bezugskapazität 25 mit einem Stromtor 32, zu untersuchende Substanz weder Natrium nochLithium reference capacity 25 with a current gate 32, substance to be examined neither sodium nor

welches durch eine stabile Bezugsspannung auf einen Kalium enthält.which contains potassium due to a stable reference voltage.

Punkt vorgespannt ist, der eine bestimmte Integra- Dadurch, daß eine Integration jeder zu untertionsdauer, beispielsweise 20 bis 30 Sekunden, in 60 suchenden Substanz stattfindet, bis die Bezugskapadem Lithiumkanal bedingt.' Wenn das Potential atf zität einen vorgegebenen Spannungswert erreicht, ist der Lithium-Bezugskapazität 25 einen bestimmten das Verhältnis der Spannung an einer bestimmten Wert erreicht hat, wird das Stromtor 32 gezündet, Kapazität zu der Konzentration des Elements so groß und das Relais 33 öffnet den Schalter 34, der zwi- wie das Verhältnis der Spannung an derselben Kapaschen dem Photovervielfacher 12 und der Demodu- 65 ztiät zu einer bekannten Konzentration desselben lations- und Integrationsvorrichtung 20 eingeschaltet Elements. Wenn daher das Meßinstrument 36 einmal ist, und beendet so die Integration der Signale in geeicht wurde, so bedarf, abgesehen von langfristigen sämtlichen Kanälen. Es werden die Schalter 21, 22 Eichungsfehlern, das Meßgerät nicht der wieder-Point is biased, which has a certain integra- By integrating every subdivision, for example 20 to 30 seconds, in 60 searching substance takes place until the reference Kapadem Lithium channel conditional. ' When the potential atf ity reaches a predetermined voltage value, is of the lithium reference capacitance 25 a certain the ratio of the voltage at a certain Has reached value, the current gate 32 is ignited, capacity for the concentration of the element so large and the relay 33 opens the switch 34, which acts as the ratio of the voltage on the same cap the photomultiplier 12 and its demodulation 65 to a known concentration thereof lation and integration device 20 switched on elements. Therefore, if the measuring instrument 36 once is, and finished so the integration of the signals in was calibrated, so needs, apart from long-term all channels. The switches 21, 22 are calibration errors, the measuring device is not the

holten Neueichung, da das Bezugselement die Integrationsdauer bestimmt. Wenn daher bei einem späteren Experiment die Temperatur der Flamme niedriger ist und die Intensität der ausgesendeten Lithiumspektrallinie niedriger ist oder wenn die Strömungsgeschwindigkeit der zu untersuchenden Substanz abnimmt, infolge langsamer Bildung von Niederschlägen in der Zerstäubungsvorrichtung, so erstreckt sich die Integration über eine längere Zeitdauer, jedoch stets so lange, daß dieselbe Spannung bei derselben Lithiumkonzentration an der Bezugskapazität auftritt. fetched recalibration because the reference element took the integration time definitely. Therefore, if in a later experiment the temperature of the flame is lower and the intensity of the emitted lithium spectral line is lower or if the Flow velocity of the substance to be examined decreases, as a result of slow formation of If there is precipitation in the atomizing device, the integration extends over a longer period of time, but always so long that the same voltage occurs at the same lithium concentration at the reference capacitance.

Die Erfindung wurde im Zusammenhang mit der Analyse von Blutserum auf Natrium oder Kalium beschrieben, wobei als Bezugssubstanz Lithium verwendet wurde, es ist jedoch offensichtlich, daß die Meßanordnung auch zur quantitativen Analyse anderer Elemente unter Benutzung anderer Bezugssubstanzen verwendet werden kann. Es ist ferner offensichtlich, daß die Meßanordnung mehr als drei Kanäle aufweisen kann.The invention was made in the context of the analysis of blood serum for sodium or potassium described using lithium as the reference substance, but it is evident that the Measurement arrangement can also be used for the quantitative analysis of other elements using other reference substances. It is further it is obvious that the measuring arrangement can have more than three channels.

Bei anderen mit Strahlungsvergleich arbeitenden Meßgeräten ist es üblich, abwechselnd ein Bezugssignal und ein Meßsignal zu erzeugen und diese Signale zu vergleichen, um unbekannte optische Eigenschaften zu bestimmen. Bei derartigen Anordnungen verwendet man häufig Mittel, um das Bezugssignal konstant zu halten. Es ist im Rahmen der Erfindung auch möglich, Meßgeräte der vorgenannten Art in der Weise abzuwandeln, daß Bczugssignale und Meßsignale über eine Zeitperiode integriert werden, in der das Bezugssignal einen vorgegebenen Integrationswert annimmt und dann die integrierten Signale der Bezugssubstanz und der zu untersuchenden Substanz zu vergleichen.In other measuring devices working with radiation comparison, it is customary to alternately generate a reference signal and a measurement signal and these Compare signals to determine unknown optical properties. With such arrangements means are often used to keep the reference signal constant. It's under the Invention also possible to modify measuring devices of the aforementioned type in such a way that reference signals and measurement signals are integrated over a period of time in which the reference signal has a predetermined Assumes integration value and then the integrated signals of the reference substance and the substance to be examined Compare substance.

Claims

Claim:

Arrangement for comparative spectral, in particular flame photometric quantitative Analysis of a plurality of different ones located in a measurement sample having characteristic spectral lines

»Ο elements, one of which as a standard element serves and is available in known quantity, using a common radiation detector, characterized in that between the radiation source (5) emitting the radiation to be analyzed and the common one Radiation detector (12) selectively one of the characteristic spectral lines one after the other permeable filter device (11) is provided that a common amplifier (29) the Receives output signals from the radiation detector and several of the characteristic spectral lines individually assigned signal integrators (25, 26, 27) by a synchronous to the filter device actuated switching device (21, 22,

* 5 23) are connected one after the other to the amplifier, and that one to the signal integrator (25) of the standard element coupled threshold value circuit (32) to interrupt the integration of all signals when a predetermined benen memory value cs in the signal integrator (25) assigned to the standard element and a a display device (36) which can be selectively connected to the signal integrators is provided.

1 sheet of drawings