DE1471211A1

DE1471211A1 - Hydrophobic kneadable masses

Info

Publication number: DE1471211A1
Application number: DE19631471211
Authority: DE
Inventors: Joseph Iannicelli
Original assignee: JM Huber Corp
Current assignee: JM Huber Corp
Priority date: 1962-04-09
Filing date: 1963-04-08
Publication date: 1969-04-10
Also published as: FR1353351A; AT265475B; ES286735A1; GB987738A

Description

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r. Jf. F.r. Jf. F.

P 14 71 211,9 , München, den 6« Sept ο 1963 I₁H 4Β 787 VTb/8ob) P 14 71 211.9, Munich, the 6th Sept ο 1963 I ₁ H 4Β 787 VTb / 8ob)

J.M. H u Td e r Corporation, Locust, New Jersey, U.S.A.J.M. H u Td e r Corporation, Locust, New Jersey, U.S.A.

"Hydrophobe knetbare Massen""Hydrophobic kneadable masses"

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines oberilachenraodiiizierten Kaolintons« The invention relates to a method for producing a surface-coated kaolin clay "

Derartige Tone sollen als Füllmittel von knetbaren Massen, z.B. Klebstoffen, Dichtungsstoffen, Fensterkitt u.dgl. verwendbar sein.Such clays should be used as a filler for kneadable masses, e.g. adhesives, sealants, window putty and the like can be used.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Überzugmassen bekannt, bei dem in eine wässrige Dispersion einer • thermoplastischen filmbildenden Substanz, worin auchA process for the production of coating compositions is known in which in an aqueous dispersion a • thermoplastic film-forming substance, in which also

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Ö0981S/Ö371Ö0981S / Ö371

ein.bei dem au schaffenden Überzug als Füllmittel dienendes Pigment dispergiert ist, ein Chromkomplex vom V/erner-Typ von organischen Säuren eingebracht wird, worauf die sich ergebende wässrige Dispersion getrocknet und zu einem Überzug verschmolzen wird, wobei das Pigment durch Umsetzung mit dem V/erner-Komplex hydrophob wird ο Dabei reagiert die Substanz, womit das Pigment modifiziert werden soll, mit der Oberfläche des Pigments nur bei erhöhten Temperaturen οein.bei the creating coating serving as a filler Dispersed pigment is a V / erner type chromium complex of organic acids is introduced, whereupon the resulting aqueous dispersion is dried and made into a Coating is fused, the pigment becoming hydrophobic through reaction with the V / erner complex ο thereby the substance with which the pigment is to be modified reacts with the surface of the pigment only at elevated temperatures Temperatures ο

Es ist die der Erfindung zu Cfrunde liegende Aufgabe ein Verfahren zu schrffen, durch das für den vorgesehenen Verwendungszweck besser aufbereitete Tone hergestellt werden können₀ It is the object of the invention to lie Cfrunde schrffen to a method, can be produced by the better prepared for the intended use Tone ₀

Greiääss der Erfindung wird dies dadurch erreicht, dafS man Kaolinton in v/asser suspendiert und mit einer solchen Menge an einer metallorganischen Komplexverbindung mit Carbonsäuren von Werner-Typ umsetzt, daß der erhaltene oberflächenmodifizierte Ton als Oberflächenüberzug 0,1 1o Gew.°/o des Werner-Komplexes, bezogen auf Ton, aufweist.Greiääss the invention this is achieved suspended DAFS is kaolin clay in v / ater and is reacted with such an amount of an organometallic complex compound with carboxylic acids of Werner-type that the obtained surface-modified clay as a surface coating 0.1 1o wt. ° / o Werner complex, based on clay.

Als metalorganische Komplexverbindung wird vorzugsweise Stearatochromchlorid oder auch Oleatochromchlorid verwendet·The preferred organometallic complex compound is Stearatochrome chloride or oleatochrome chloride used

"^"BAD ORIGINAL. "^" BAD ORIGINAL.

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Die erfinäungügemässen knetbaren Massen werden als Füllmittel auf vielen Anwendungsgebieten angewandt, wo hydrophobe ,und organophile Eigenschaften angestrebt werden, wie es z.B. der Pall in Papier, Kunststoffen, Anstrichfarben und Schmiermitteln ist βThe kneadable masses according to the invention are used as fillers used in many fields of application where hydrophobic and organophilic properties are desired, as it is e.g. the Pall in paper, plastics, paints and lubricants β

Erfindungogemäss ergeben sich somit hydrophobe und organophile knetbare !.lassen, die mit einem oberfläclienmodifizierten hydrophoben oi'ganophilen Kaolinton gefüllt sind.According to the invention, this results in hydrophobic and organophilic kneadable! hydrophobic organophilic kaolin clay are filled.

Da viele knetbare Kassen, wie Klebmittel, Dichtungsmittel und Abdichtungsmassen, immer einer Vielzahl atmosphärischer Bedingungen unterworfen sind, ist es wichtig, daß dieselben gegenüber Wasser, Öl und weiteren Flüssigkeiten und. Dämpfen Stabilität zeigen und gleichzeitig ihre Plastizität ohne Einschrumpfen bedingt durch ein Altern beibehalten.As many kneadable cash registers, such as adhesives, sealants and sealing compounds, are always subjected to a variety of atmospheric conditions, it is important that the same against water, oil and other liquids and. Show stability and at the same time their plasticity without damping Retained shrinkage due to aging.

Es wurde gefunden, daß Kaolintone, die mit metallorganischen Komplexverbindungen des Werner Typus (wie in den US-Patentschriften 2 273 o4o, 2 356 161 und 2 597 721 beschrieben) die als Füllmittel für knetbare Massen angewandt werden, denselben die beschriebenen zweckmässigen Eigenschaften vermitteln.It has been found that kaolin clays formed with organometallic complexes of the Werner type (as in US Pat 2 273 o4o, 2 356 161 and 2 597 721) which are used as fillers for kneadable masses, the same convey the useful properties described.

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I *♦ / 1 JL I TI * ♦ / 1 JL IT

Die für die Modifizierung von Kaolintonen geeigneten Komplexverbindungen des Werner Typus sind typischer Weiae diejenigen, die aus Chrom- oder Zirkonchlorid und Carbonsäure, wie .Furonsäure, Ölsäure, Methacrylsäure, Stearinsäure, Crotonsäure, Acrylsäure, Sorbinsäure u.dgl. gebildet sind. Die Carbonsäure weist vorzugsweise weniger als 24 Kohlenstoffatome auf«Those suitable for modifying kaolin clays Complex compounds of the Werner type are typical white those made from chromium or zirconium chloride and carboxylic acid, such as furonic acid, oleic acid, methacrylic acid, stearic acid, Crotonic acid, acrylic acid, sorbic acid and the like are formed. The carboxylic acid preferably has less than 24 carbon atoms on «

Die für die Durchführung der Erfindung geeigneten Kaolintone sind diejenigen raffinierten Kaolintone, die als Füllmittel für Kautschulanassen, Papier, Kunststoffe und Anstrichfarben bekannt sind und angewandt werden·The kaolin clays suitable for practicing the invention are those refined kaolin clays used as bulking agents for chewing munchies, paper, plastics and paints are known and used

Das Verfahren, nach dem die Kaolintone modifiziert werden, lässt sich leicht durch die Zugabe des Werner—KomplexesThe process by which the kaolin clays are modified can be easily modified by adding the Werner complex

zu einer gerührten Tonaufschlämmung, Filtrieren derselben und Abtrennen des anschliessend getrockneten Produktes durchführen. In dieser Weise kann jede geeignete Menge des Modifizierungsmittels zusammen mit dem Kaolinton-Pigment angewandt werden·to a stirred clay slurry, filtering it and separating the subsequently dried product carry out. In this manner, any suitable amount of the modifier can be used with the kaolin clay pigment to be applied

Die Menge des zur Modifizierung des Kaolins angewandten Werner-Komplekes schwankt in Abhängigkeit, von der vorgesehenen Anwendung des Pigmentes und den angestrebtenThe amount of Werner complex used to modify the kaolin varies depending on the intended use Application of the pigment and the desired

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Ergebnissen. Auf Grund wirtschaftlicher Überlegungen ist es gewöhnlich nicht zu empfehlen, mehr als 1o Grew»$ des Modifizierungsmittels zwecks Erreichen bester Ergebnisse bezüglich der hydrophouen Eigenschaft anzuwendenοResults. Because of economic considerations, it is usually not recommended to use more than 10 grains Modifying agent to achieve the best results to be used with regard to the hydrophobic property ο

Die Erfindung wird im folgenden beispielsweise anhand einer Reihe von Ausführungsbeispielen erläutert·The invention is explained below using a number of exemplary embodiments, for example.

example 1

Es wird eine Aufschlämmung von 5oo g "Suprex" (ein luft-r flottierter harter Kaolinton aus Süd-Oarolina, der von der J.M. Huber Corporation abgebaut und raffiniert wird)A slurry of 500 grams of "Suprex" (an air-r Floated hard kaolin clay from South Oarolina, produced by the J.M. Huber Corporation is mined and refined)

in 15oo ml Wasser vermittels schnellen Rührena hergestellt und die Aufschlämmung auf einen pH-Wert von 4»ο gebracht« Eb werden 5 g einer 3#igen Lösung von Stearatochromchlorid in Isopropanol^ auch unter der Bezeichnung "Quilon" bekannt, zu der Aufschlämmung zugegeben, und das Umsetzungsgenisch 15 Minuten lang gerührt und sodann filtriert. Der Filterkuchen wird gewaschen, getrocknet und polymer!- · siert. Man erhält so ein weisses hydrophobes und organophilea Pulver.prepared in 1500 ml of water by means of rapid stirring and brought the slurry to a pH value of 4 »ο« Eb are 5 g of a 3 # solution of stearatochrome chloride in isopropanol ^ also under the name "Quilon" known, added to the slurry, and the reaction mixture Stirred for 15 minutes and then filtered. The filter cake is washed, dried and polymeric! - · sated. In this way a white hydrophobic and organophilic layer is obtained Powder.

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Beispiol 2Example 2

Ed wird die Arbeitsweise des Beispiels 1 unter Anv/enäen von 2,5 s Stearatochromehlorid in einer jotfißen Isopropanollösung wiederholt. Das so erhaltene Produkt otellt ein weisoes hydrophobes und organophiles Pulver dar·The procedure of Example 1 is repeated using 2.5 seconds of stearatochromium chloride in an iodine isopropanol solution. The product obtained in this way represents a white hydrophobic and organophilic powder

example 33

Es wird die Arbeitsweise des Beispiels 1 unter Am/enden von 25 g des Chromkomplexes in einer 3obigen Isopropanollösung v/iederholt, Das erhaltene Produkt stellt ein
weisses hydrophobes und organophiles Pulver dar.The procedure of Example 1 is repeated using 25 g of the chromium complex in an isopropanol solution above. The product obtained ceases
white hydrophobic and organophilic powder.

Example 4

Um die Eigenschaften des nicht behandelten "Suprex" mit demjenigen des "Quilon modifizierten Suprex" zu vergleichen, wird eine knetbare !Tasse hergestellt, . indem 1oo g nicht behandeltes "Suprex" Anwendung finden, Manerhalt hierbei ein homogenisiertes knetbares Produkt·To the properties of the untreated "Suprex" with to compare that of the "Quilon modified Suprex", a kneadable! cup is made,. by 1oo g untreated "Suprex" find application, man preservation here a homogenized kneadable product

ORIGINAL INSPECTED 909815/0371 ORIGINAL INSPECTED 909815/0371

Example 5

Es wird das Beiupiel 4 unter Anwendung des nach dem Beispiel 1 hergestellten "mit Quilon modifizierten Suprex¹¹ wiederholt.Example 4 is repeated using the "Quilon-modified Suprex ¹¹ prepared according to Example 1".

Un die Eisenschaften des mit "Quilon behandelten Suprex" mit nicht behandeltem ^MSuprex^M zu vergleichen, werden die knetbaren Hassen nach den Beispielen 4 und 5 in Kugeln mit einem Durchmesser von 12,7 mm verformt, die sodann in getrennte 57 ml Flaschen, die 3o ml Wasser enthalten, eingetaucht v/erden«. Die Flaschen v/erden nach einstündigem Eintauchen geschüttelt und die Trübe festgestellt. Aus jeder Flasche werden 15 ml Wasser abgesogen und durch 15 ml Naphtha (Sp = 116 - 133°G) ersetzt. Die Flaschen werden wiederum geschüttelt und sodann eine Stunde lang stehengelassen· Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in der folgenden Tabelle I aufgezeigt!Un to compare the ice properties of the "Quilon-treated Suprex" with the untreated ^M Suprex ^M , the kneadable hats according to Examples 4 and 5 are shaped into balls with a diameter of 12.7 mm, which are then placed in separate 57 ml bottles Contain 30 ml of water, ground immersed «. After immersion for one hour, the bottles are shaken and the turbidity is determined. 15 ml of water are drawn off from each bottle and replaced with 15 ml of naphtha (Sp = 116-133 ° G). The bottles are shaken again and then left to stand for one hour. The results of this test are shown in Table I below!

54
9654
96 II. 1 Stunde
in Wasser und
1 Stunde in
Naphtha/Wasser +1 hour
in water and
1 hour in
Naphtha / water + TabelleTabel knetbaren Kugelnkneadable balls 36
6636
66 Gewichtszunahme derWeight gain the 1 Stunde
in Naphtha/
Wasser (1t1)1 hour
in naphtha /
Water (1t1) Füllmittel 1 Stunde
in Wasser Filler 1 hour
in water 16
6516
65 1$ Quilon/Suprex$ 1 Quilon / Suprex
unbehandeltesuntreated
Suprex ++Suprex ++

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I II I

5o$ Wasser durch Naphtha nach einer Stunde ersetzt und Behandlung 1 Stunde fortgesetzt.$ 5o water replaced by naphtha after an hour and Treatment continued for 1 hour.

++ Alle nicht behandelten "Suprex" enthaltenden knetbaren Massen wurden bei diesen Untersuchungen zerlegt, während die aus den modifizierten Tonen hergestellten knetbaren Massen intakt blieben.++ All kneadable kneaders containing untreated "Suprex" Masses were broken down in these investigations, while those made from the modified clays were kneadable Masses remained intact.

Aus diesen Prüfungen ergibt sich, daß mit "Quilon" modifizierter Kaolinton knetbaren Polybutenmassen zweckmässige lösungsfeste Eigenschaften vermittelt.These tests show that the "Quilon" is modified Kaolin clay kneadable polybutene compositions useful imparted solution-resistant properties.

Weitere knetbare Massen, in denen das "Quilon behandelte Suprex" zu ähnlichen günstigen Ergebnissen führt, sind knetbare Massen auf der Grundlage von Kohlenwasserstoffen, wie Mineralöl und Polyolefine einschliesslich Polypentene und Polyhexene, knetbare Massen auf der Grundlage von Pflanzenölen, wie leinsamenöl, Baumwollsamenöl und Maisöl, sowie ebenfalls knetbare Massen auf der Grundlage chlorierter Naphthaline.Other kneadable masses in which the "Quilon treated Suprex "leads to similar favorable results, are kneadable masses based on hydrocarbons, such as mineral oil and polyolefins including polypentenes and polyhexenes, kneadable masses based on Vegetable oils, such as flaxseed oil, cottonseed oil, and corn oil, as well as kneadable masses based on chlorinated naphthalenes.

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Claims

U71211 Patent claims

1.) Process for the production of a surface-modified Kaolintons, characterized in that kaolin clay is suspended in water and with such an amount of one organometallic complex compound reacts with carboxylic acids of the Y / erner type that the surface-modified Clay as a surface coating 0.1 - 1o wt. ^ Of the \ 7erner complex, based on clay, has

2.) Method according to claim 1, characterized in that stearatochrome chloride is used as the organometallic IC complex compound is used.

3 ·) Process according to claim 1, characterized in that the organometallic complex compound oleatochromium chloride is used.

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