DE1469834A1 - Aqueous polymer dispersion - Google Patents

Aqueous polymer dispersion

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DE1469834A1
DE1469834A1 DE19611469834 DE1469834A DE1469834A1 DE 1469834 A1 DE1469834 A1 DE 1469834A1 DE 19611469834 DE19611469834 DE 19611469834 DE 1469834 A DE1469834 A DE 1469834A DE 1469834 A1 DE1469834 A1 DE 1469834A1
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Krause Dr Hans-Joachim
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BASF SE
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
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    • D06M13/256Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones

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Description

Wäßrige Polymerisatdispersionen Es ist bekannt, Polymerisate der versehiedensten Art in Wasser zu disperseren. Man kann dazu entweder von fertigen Polymerisaten ausgehen, die, erforderlichenfalls nach Auflösung in einem organischen Lösungsmittel, dispergiert werden ; es ist aber auch möglibh, unmittelbar durch Emulsionspolymerisation Kunststoffdispersionen herzustellen. In jedem Fall muß die erhaltene Dispersion zur Stabilisierung Emulgatoren enthalten. Aqueous polymer dispersions It is known that polymers of most diverse kind to be dispersed in water. You can either manufacture from Run out of polymers, if necessary after dissolution in an organic Solvents to be dispersed; but it is also possible to go straight through Emulsion polymerisation to produce plastic dispersions. In any case, the The dispersion obtained contain emulsifiers for stabilization.

Man kennt eine große Anzahl von Emulgatoren. Nur wenige von ihnen sind jedoch in Polymerisatdispersionen brauchbare So sind z.B. Kunststoffdispersionen bekannt, die als Emulgatoren Alkalisalze von längerkettigen AlkansulSonsKuren enthalten. Solche Dispersionen haben eine Reihe von Nachteilens 9ie neigen zu starkem Schäumen und haben außerdem eine unbefriedigende Lager- und Wärmestabilität. Weiterhin ist es bekannt, Verbindungen der allgemeinen Formel worin R eine unverzweigte Alkylkette mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ri. N und R3 Wasserstoff oder eine kurze Alkylu kette und Me ein Metallkation gedeutet, als Emulgiermittel bei der Em-Sßionspolymerisation zu verwenden. Es hat sich jedoch herausgestellt, daß derartige Emulgatoren gegenüber manchen Polymerisaten eine ungenugende Emulgierwirkung entfalten. Außerdem haben auch Polymerisatdispersionen, die diese Stoffe enthalten, ein unerwünscht hohes Schaumvermdgen.A large number of emulsifiers are known. However, only a few of them can be used in polymer dispersions. For example, plastic dispersions are known which contain alkali metal salts of longer-chain alkane sulfonic acid treatments as emulsifiers. Such dispersions have a number of disadvantages: they tend to foam strongly and, moreover, have unsatisfactory storage and heat stability. It is also known compounds of the general formula where R is an unbranched alkyl chain with about 8 to 18 carbon atoms, Ri. N and R3 are hydrogen or a short alkyl chain and Me is a metal cation, to be used as an emulsifier in Em-Sßionspolymerisation. It has been found, however, that such emulsifiers have an inadequate emulsifying effect compared to some polymers. In addition, polymer dispersions which contain these substances also have an undesirably high foaming power.

Es wurde nun gefunden, daß wäßrige Polymerisatdispersionen mit einem Gehalt an einen bis zwei Alkylreste mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen enthaltenden Oniumsalzen von ß-Alkoxyalkansulfonsäuren die obengenannten Nachteile nicht haben. Die Oniumsalze können sich von allen basischen Stoffen ableiten, die in der Lage sind, durch Peralkylierung in die Onlumform Uberzugehen. Es kann sich also beispielsweise um Oxonium-, Hydrazonium°, Ammonium-, Sulfonium- und Phosphoniumsalze handeln. Die drei letztgenannten Salzklassen werden bevorzugt. Unter diesen haben diejenigen Salze eine besondere technische Bedeutung, die der allgemeinen Formel entsprechen. In dieser Formel bedeuten Y einen Rest der Formel t g -S,-P-R8 oder -N-R9, R1 einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2, R3 und R4 Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R5 einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R6, R7 und R8 aliphatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, aromatische oder cycloaliphatische Reste mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen und Rg einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen oder einen Teil eines gemeinsam mit N und R7 gebildeten heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen Ringes ; dieser aus den miteinander verknüpften Teilen Ns b und R7 bestehende Ring kann auch zwischen N und Rq eine Doppelbindung enthalten, dafür entfällt der Rest R6. Wenigstens einer der Reste R1 und R5 muß mindestens 6 Kohlenstoffatome enthalten.It has now been found that aqueous polymer dispersions containing one to two alkyl radicals with at least 6 carbon atoms onium salts of β-alkoxyalkanesulfonic acids do not have the abovementioned disadvantages. The onium salts can be derived from all basic substances which are capable of being converted into the onium form by peralkylation. It can therefore be, for example, oxonium, hydrazonium, ammonium, sulfonium and phosphonium salts. The last three salt classes mentioned are preferred. Of these, those salts have a particular technical meaning, those of the general formula correspond. In this formula, Y is a radical of the formula tg -S, -P-R8 or -N-R9, R1 is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms or alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, R5 is an alkyl radical with 1 to 20 carbon atoms, R6, R7 and R8 aliphatic radicals with 1 to 4 carbon atoms, aromatic or cycloaliphatic radicals with up to 7 carbon atoms and Rg an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or part of a heterocyclic radical formed together with N and R7, 5 - or 6-membered ring; this ring, consisting of the interconnected parts Ns b and R7, can also contain a double bond between N and Rq, but the radical R6 is omitted. At least one of the radicals R1 and R5 must contain at least 6 carbon atoms.

Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit werden diejenigen Salze der oben wiedergegebenen Formel besonders bevorzugt, die B-Alkoxy-Sthansulfonskurereste enthalten, in denen also die Reste R2, R3 und R4 Wasserstoffatome sind. Als Beispiele für Säurereste dieser Art seien genannt die Anionen der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isoamyl-, n-Octyl-, Isooctyl-, Isononyl-, d-Decyl-, Isodecyl-, n-Dodecyl-, der verzweigten Tridecyl- und der n-Octadecyloxäthansulfonsäuren. Because of their ready availability, those salts are the above especially preferred formula shown, which contain B-alkoxy-sthansulfonskurereste, in which the radicals R2, R3 and R4 are hydrogen atoms. As examples of acid residues of this type are the anions of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isoamyl, n-octyl, isooctyl, isononyl, d-decyl, isodecyl, n-dodecyl, the branched Tridecyl and n-Octadecyloxäthansulfonsäuren.

Als Ammonium-, Sulfonium- und Phosphoniumkationen, die mit den Säureanionen verbunden sind, kommen beispielsweise in Betracht : Tetramethylammonium, Methyl-tributylammonium, Athyltributylammonium, Trimethylstearylammonium, Trimethylphenylammonium, Dimethyldiphenylammonium, Dimethyläthyl-phenylammonium, Methylenbis-phenyltrimethylammonium, Dimethyl-hydroxyäthyl-(3-methyl-< phenyl)-ammonium, Trimethylcyclohexylammonium, Tripropylcyclohexyl- @ ammonium, N-Methylpyridinium, N-Äthylpyridinium, N-n-Decylpyridinium, N,N-Dimethylpiperidinium, N,N-Dimethylpyrrolidinium, N-Äthyl-N-dodecyl-pyrrolidinium, Trimethylsulfonium, Triäthylsulfonium, Dimethyl-tert.-butyl-sulfonium, Dimethyl-dodecylsulfonium, Dimethyl-phenyl-sulfonium, Dimethyl-(4-methylphenyl)-sulfonium, Methyl-diphenyl-sulfonium, Methyltriphenylphosphonium, n-Octyl-triphenylphosphonium, Dodecyl-triphenylphosphonium, Tetraäthylphosphoniumj. Octad@cyl-triäthylphosphonium, Tetrabutylphosphonlum. As ammonium, sulfonium and phosphonium cations that interact with the acid anions are connected, for example: tetramethylammonium, methyl-tributylammonium, Ethyltributylammonium, Trimethylstearylammonium, Trimethylphenylammonium, Dimethyldiphenylammonium, Dimethylethyl-phenylammonium, methylenebis-phenyltrimethylammonium, dimethyl-hydroxyethyl- (3-methyl- < phenyl) ammonium, trimethylcyclohexylammonium, tripropylcyclohexyl @ ammonium, N-methylpyridinium, N-ethylpyridinium, N-n-decylpyridinium, N, N-dimethylpiperidinium, N, N-dimethylpyrrolidinium, N-ethyl-N-dodecyl-pyrrolidinium, trimethylsulfonium, Triethyl sulfonium, dimethyl tert-butyl sulfonium, dimethyl dodecyl sulfonium, dimethyl phenyl sulfonium, Dimethyl- (4-methylphenyl) -sulfonium, methyl-diphenyl-sulfonium, methyltriphenylphosphonium, n-octyl triphenylphosphonium, dodecyl triphenylphosphonium, Tetraethylphosphoniumj. Octad @ cyl-triäthylphosphonium, Tetrabutylphosphonlum.

Die Anionen und Kationen der genannten Art kbnnen in beliebiger Weise zu Sa zen vereinigt sein, vorausgesetzt, daß in wenigstens einer der beiden Ionenarten ein Alkylrest mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen enthalten ist. The anions and cations of the type mentioned can be used in any desired manner be combined to form salts, provided that in at least one of the two types of ions an alkyl radical with at least 6 carbon atoms is included.

Die Herstellung der oben beschriebenen Oniumsalze kann nanh an sich bekannten Methoden erfolgen. So kann man sie beispielsweise herstellen durch Neutralisation von B-Alkoxyalkansulfonsduren mit Oniumhydroxyden9 insbesondere Ammonium-, Sulfonium-und Phosphoniumhydroxyden, wobei die B-Alkoxyalkansulfonsäuren z. B. aus B-Halogenalkansulfonsauren und Alkalimetallalkoholaten aliphatischer Alkohole und die Oniumhydroxyde z. B. durch Umsetzung von Ammoniak, aliphatischen oder aromatischen Aminen, ThioCthern oder Phosphine mit bekannten Alkylierungsmitteln, wie Alkyljodiden oder Alkylsulfaten, und anschließende Freisetzung der Hydroxyde aus den entstandenen Salzen mit Silberoxyd o.dgl. erhältlich sind. The production of the onium salts described above can be carried out per se known methods. For example, they can be produced by neutralization of B-alkoxyalkanesulfonic acids with onium hydroxides9, in particular ammonium, sulfonium and Phosphonium hydroxides, the B-alkoxyalkanesulfonic acids such. B. from B-haloalkanesulfonic acids and alkali metal alcoholates of aliphatic alcohols and the onium hydroxides e.g. B. by converting ammonia, aliphatic or aromatic amines, thioethers or phosphines with known alkylating agents such as alkyl iodides or alkyl sulfates, and subsequent release of the hydroxides from the resulting salts with silver oxide or the like. are available.

Ein besonders vorteilhaftes Verfahren zur Herstellung der Oniumsalze von B-AlkoxyGthansulfonsKuren besteht darin, daB man B-AlkoxyäthansulSonsäurealkylester mit tertiEren Aminen oder Phosphinen oder mit Thioäthern, gegebenenfalls unter Zusatz eines inerten Lösungsmittels, umsetzt. Die Reaktion ist bei Temperaturen von ungefähr 50 bis 120°C in einer bis mehreren Stunden beendet und liefert unmittelbar die gewünschten Salze in hoher Reinheit. A particularly advantageous process for the preparation of the onium salts of B-alkoxyethanesulfonic cures consists in the fact that B-alkoxyethanesulfonic acid alkyl esters are used with tertiary amines or phosphines or with thioethers, optionally with addition an inert solvent. The reaction is at temperatures of about 50 to 120 ° C finished in one to several hours and immediately provides the desired High purity salts.

Für die Herstellung der Oniumsalze von B-Alkoxyalkansulfonsäuren wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung kein Schutz begehrt. For the production of the onium salts of B-alkoxyalkanesulfonic acids no protection is sought in the context of the present application.

Die erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen enthalten die ober definierten Oniumsalze von B"AlkoxyalkansulfonsKuren als Dispergiermittel, und zwar enthalten sie vorzugsweise Mengen von 0, 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, eines oder mehrererdieser Salze, bezogen auf das wasserfreie Polymerisat. The polymer dispersions according to the invention contain the above defined onium salts of B "AlkoxyalkanesulfonsKuren as dispersants, namely they preferably contain amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, one or more of these salts, based on the anhydrous polymer.

Als Polymerisate können die Dispersionen nach der Erfindung beliebige aus äthylenisch ungeskttigten, polymerisierbaren Verbindungen hergestellte polymere Stoffe enthalten. Die Menge an Polymerisaten in den Dispersionen richtet sich nach dem Verwendungszweek. In der Regel enthalten die erfindungsgemäßen Dispersionen 40 bis 6C Gew.-% an Polymerisaten, doch k8nnen sie, falls erforderlich, wesentlich weniger, beispielsweise 5 Gew.-% oder auch mehr Polymerisat bis zu ungefähr 65 Gew.-% enthalten. The dispersions according to the invention can be used as polymers Polymers made from ethylenically unsaturated polymerizable compounds Contain substances. The amount of polymers in the dispersions depends on the intended use. The dispersions according to the invention generally contain 40 to 6C% by weight of polymers, but they can, if necessary, substantially less, for example 5% by weight or even more, polymer up to approximately 65% by weight contain.

Als äthylenisch ungesättigte polymerisierbare Verbindungen kommen zum Beispiel Vinyl-. und Vinylidenverbindungen in Betrachto Zu solchen Verbindungen werden hier beispielsweise Acrylsäure und Acrylsäureverbindungen, wie Acrylsäurenitril, Acrylsäureester von aliphatischen Alkoholen, die 1 bis etwa 18 Kohlenstoffatome haben, sowie Methacrylsäure und die entsprechenden Methacrylsäureverbindungen gerechnet. Auch α-Chloracrylsäure ist als monomere Verbindung geeignet. Weitere monomere Verbindungen sind Styrol, das in der Vinylgruppe oder am Kern durch Halogen oder Alkyl, zum Beispiel durch Chlor oder Methyl, substituiert sein kann, oder Vinylnaphthalin, Vinylketone, wie Vinylmethylketon oder Vinyllaetamea wie Vlnylcaprolactam oder Vinylpyrrolidon, oder Vinylester, wie Vinyl. acetat und Vinylpropionat und auch Vinyl-und Vinylidenhalogenide, wie Vinylchlorid und Vinylidenchlorido Auch Diene, wie Bl adien, Isopren oder Chloropren, können verwendet werden. Die genannten Monomeren können allein oder auch in Mischung miteinander oder mit anderen noch nicht genannten monomeren Verbindungen, zum Beispiel mit Xthylen, Vinyläthern, Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure oder deren Estern und Nitrile polymerislert worden sein, oder auch mit Allylverbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von geringen Mengen von wasserlöslichen ungesättigten Athylenderivaten, wie VinylsulfonsSuren oder Acrylsäureamid.As ethylenically unsaturated polymerizable compounds come for example vinyl. and vinylidene compounds in consideration of such compounds here, for example, acrylic acid and acrylic acid compounds, such as acrylonitrile, Acrylic acid esters of aliphatic alcohols containing 1 to about 18 carbon atoms have calculated, as well as methacrylic acid and the corresponding methacrylic acid compounds. Α-chloroacrylic acid is also suitable as a monomeric compound. More monomers Compounds are styrene, which is in the vinyl group or on the core by halogen or Alkyl, for example by chlorine or methyl, can be substituted, or vinylnaphthalene, Vinyl ketones, such as vinyl methyl ketone or vinyl lactamea such as vinyl caprolactam or vinyl pyrrolidone, or vinyl esters such as vinyl. acetate and vinyl propionate and also vinyl and vinylidene halides, such as vinyl chloride and vinylidene chloride Also serve, like Bl adien, Isoprene or chloroprene can be used. The monomers mentioned can alone or also as a mixture with one another or with other monomers not yet mentioned Compounds, for example with ethylene, vinyl ethers, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid or their esters and nitriles have been polymerized, or with allyl compounds, optionally in the presence of small amounts of water-soluble unsaturated Ethylene derivatives, such as vinyl sulfonic acids or acrylic acid amide.

Die erflndungsgem§Ben Polymerisatdispersionen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. So ist es beispielsweise möglich, zunSchst die obengenannten Homow oder Mischpolymerisate durch Block-, Lösungs- oder Perlpolymerisation in üblicher Welse herzustellen und die fertigen Polymerisate dann, gegebenenfalls nach Auflösung in einem organischen Lösungsmittel, unter Zusatz der Oniumsalze von B-Alkoxyalkansulfonsuren in Wasser zu dispergieren (sogenannte Sekundär-Dispersionen). In vielen Fällen ist es jedoch vorteilhafter, die erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen unmittelbar herzustellen, indem man die Monomeren oder Monomerengemische unter Verwendung der Oniumsalze von B-Alkoxyalkansulfonsäuren in Wasser emulgiert und dann nach dem üblichen Verfahren der Emulsionspolymerisation polymerisiert (sogenannte Primärdispersionen). The polymer dispersions according to the invention can per se known processes are produced. So it is possible, for example, first the abovementioned homopolymers or copolymers by block, solution or bead polymerisation to produce in the usual catfish and then, if necessary, the finished polymers after dissolution in an organic solvent, with the addition of the onium salts of To disperse B-alkoxyalkanesulfonic acids in water (so-called secondary dispersions). In many cases, however, it is more advantageous to use the polymer dispersions according to the invention directly prepared by using the monomers or monomer mixtures the onium salts of B-alkoxyalkanesulfonic acids emulsified in water and then after the customary processes of emulsion polymerization (so-called primary dispersions).

Sowohl Primär- als auch Sekundäredispersionen der erfindungsgemäßen Art zzl¢hnen sich durch außergewöhnliche Lagerbeständigkeit und durch sehr gringes Schaumvermögen aus. Both primary and secondary dispersions of the invention Art zzl ¢ can be distinguished by exceptional shelf life and by very gringes Foaming power.

Die erfindungsgemäßen Polymerisatdispersionen können außer den genannten weitere zusStzllchç Bestandteile enthalten, deren Art davon abhtNgt, fUr welchen Verwendungszweck die Dispersionen vorgesehen sind. Als zusätzliche Bestandteile seien beispielsweise Schutskolloide, wie Gelatine, Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinyläther, Weichmacher, Pigmente, Farbstoffe und Textilbehandlungsmittel, wie härtbare Aminoplasthildner oder Hydrophoblermlttel, genannt. Die neuen Polymerisatdispersionen eignen sich hervorragend für viele Zwecke, beispielsweise fUr die Leder zurichtung, Textilbeschichtung und Papierveredlung.The polymer dispersions according to the invention can also mentioned contain other additional components, the nature of which depends on which one Intended use the dispersions are intended. As additional components be for example protective colloids, such as gelatin, polyvinylpyrrolidone or polyvinyl ether, Plasticizers, pigments, dyes, and textile treatment agents such as curable aminoplastics or hydrophobic agent called. The new polymer dispersions are suitable excellent for many purposes, for example for leather finishing, textile coating and paper finishing.

.. ..

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten. The parts and percentages given in the examples are weight units.

Beispiel 1 100 Teile einer 40 %igen benzolischen Lösung eines Hete@ ropolymerisats aus 54 Teilen Acrylsäurebutylester und 46 Teilen Vinylacetat werden in einer Starmix-Knetmaschine bei Geschwindigkeitsstufe 1 mit 0, 8 Teilen decyloxäthansulfonsaurem Trimethylphenylammonlum, in 3, Teilen Wasser gelöst, versetzt und bei Geschwindigkeitsstufe 2 homogenisiert. Dann werden 30 Teile Wasser langsam zugegeben, so da8 eine Konzentration des Polymerisats von 30 % erreicht wird, worauf man die erhaltene Dispersion noch 20 Minuten bei Geschwindigkeitsstufe 2 und, 15 Minuten bei Stufe 3 rührt. Die Dispersion ist mehrere Monate stabil. Example 1 100 parts of a 40% strength benzene solution of a Hete @ ropolymerisats from 54 parts of butyl acrylate and 46 parts of vinyl acetate in a Starmix kneading machine at speed 1 with 0.8 parts of decyloxäthansulfonsaurem Trimethylphenylammonium, dissolved in 3 parts of water, added and at speed level 2 homogenized. Then 30 parts of water are slowly added so that there is a concentration of the polymer of 30% is achieved, whereupon the dispersion obtained is still Stir for 20 minutes at speed 2 and 15 minutes at speed 3. The dispersion is stable for several months.

Beispiel 2 Eine aurige Polymerisatdispersion, die, bezogen auf die Gesamtmischung, 40 % eines Mischpolymerisats aus 94 Teilen Acrylskureäthylester und 6 Teilen Acrylskure, und, bezogen auf das Mischpolymerisat, 2 % n-decyloxäthansulfonsaures Trimethylphenylammonium als Emulgator enthält, ist bei 80°C 500 bis 600 Stunden lang stabil. Erst nach dieser Zeit beginnen die ersten Abscheidungen aufzutreten. Example 2 An acidic polymer dispersion which, based on the Total mixture, 40% of a copolymer of 94 parts of ethyl acrylate and 6 parts Acrylskure, and, based on the copolymer, Contains 2% n-decyloxäthansulfonsaures trimethylphenylammonium as an emulsifier Stable at 80 ° C for 500 to 600 hours. Only after this time do the first begin Deposits to occur.

Eine Dispersion, die bei sonst gleicher Zusammensetzung statt des obengenannten Emulgators, 2 % methyloxSthansulfonsaures Trimethylstearylammonium enthält, ist unter den gleichen Bedingungen über 700 Stunden lang stabil. A dispersion that, with otherwise the same composition, instead of the Above emulsifier, 2% methylox-thanesulfonic acid trimethylstearylammonium is stable for over 700 hours under the same conditions.

Eine Dispersion bekannter Art dagsgen, die bei sonst gleicher Zusammensetzung statt der genannten Emulgatoren 2 % alkylsulfonsaures Natrium mit Alkylresten von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthklt, ist unter den gleichen Bedingungen nur 200 bis 250 Stunden lang stabil, Die drei Dispersionen waren in üblicher Weise unmittelbar durch Emulsionspolymerisation aus den Monomeren unter Zusatz der genannten Emulgatoren hergestellt worden. Als Polymerisations-. katalysator war Wasserstoffperoxyd in einer Menge von 0, 4 %, berechnet auf das Gewicht der Monomeren, verwendet worden. Die Polymerisationstemperatur betrug 90°C. A dispersion of a known type counteracts the otherwise identical composition instead of the emulsifiers mentioned, 2% sodium alkylsulfonate with alkyl residues of Containing 12 to 18 carbon atoms is only 200 under the same conditions Stable for up to 250 hours. The three dispersions were immediate in the usual way by emulsion polymerization from the monomers with the addition of the emulsifiers mentioned has been manufactured. As a polymerization. catalyst was hydrogen peroxide in an amount of 0.4%, calculated on the weight of the monomers, was used. The polymerization temperature was 90 ° C.

Beispiel 3 Eine wäßrige Dispersion enthält 50 % eines Mischpolymerisats aus 57, Teilen Acrylsäurebutylester und 42, 8 Teilen Vinylacetat und als Dispergiermittel 2, 4 %, bezogen auf das Mischpolymerisat, n-decyloxäthansulfonsaures Trimethylphenylammonium. Die Dispersion ist durch Emulsionspolymerisation bei 80 bis 85°C mit 0, 4 % Kaliumpersulfat, berechnet auf das Gewicht der Monomeren, hergestellt worden. Example 3 An aqueous dispersion contains 50% of a copolymer from 57 parts of butyl acrylate and 42.8 parts of vinyl acetate and used as a dispersant 2.4%, based on the copolymer, of n-decyloxäthansulfonsaures trimethylphenylammonium. The dispersion is made by emulsion polymerization at 80 to 85 ° C with 0.4% potassium persulfate, calculated on the weight of the monomers.

FUllt man die Dispersion 100 mm hoch in ein Rohr mit Frittenboden und leitet durch den Boden Luft ein, so entwickelt sich nach 5 Minuten eine Schaummenge, die eine HUhe von 200 bis 230 mm hat. The dispersion is filled 100 mm high into a tube with a fritted base and introduces air through the floor, so after 5 minutes a quantity of foam develops, which has a height of 200 to 230 mm.

Claims (2)

Eine in gleicher Welse hergestellte Dispersion bekannter Art, die bei sonst gleicher Zusammensetzung als Dispergiermittel statt des n-decyloxäthansulfonsauren Trimethylphenylammonium 2, 4 alkylsulfonsaures Natrium mit Alkylresten von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen enthält, bildet unter den oben angegebenen Versuchsbedingungen eine Schaumschicht von ungefAhr 450 mm Hdhe, Patentansprüche 1. Wäßrige Polymerisatdispersionen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einen bis zwei Alkylreste mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen enthaltenden Oniumsalzen von ß-Alkoxyalkansulfonsäu @ ren. A dispersion of known type produced in the same catfish, the with otherwise the same composition as a dispersant instead of n-decyloxäthansulfonsauren Trimethylphenylammonium 2, 4 alkylsulfonic acid sodium with alkyl radicals from 12 to Contains 18 carbon atoms, forms under the test conditions given above a foam layer of about 450 mm height, claims 1. characterized by a content of one to two alkyl radicals with at least 6 Onium salts of ß-alkoxyalkanesulfonic acids containing carbon atoms. 2. Wäßrige Polymerisatdispersionen, gekennzeichnet duroh einen Gehalt an Salzen der allgemeinen Formel in der Y einen Rest der Formel -S, -P-R8 oder -N-R9, R1 einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2, R3 und R4 Wasser stoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R5 einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, R6, R7 und R8 ali. phatische Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, aromatische oder cycloaliphatische Reste mit bis zu 7 Kohlenstoffatomen, und Rg einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen feil eines gemeinsam mit N und R7 gebildeten heterocyclischen, 5- oder 6-gliedrigen Ringes, der auch anstelle von R6 eine Doppelbindung zwischen N und b tragen kann, bedeuten, wobei wenigstens einer der Reste R1 und R5 mindestens 6 Kohlenstoffatome enthält.2. Aqueous polymer dispersions characterized by a content of salts of the general formula in which Y is a radical of the formula -S, -P-R8 or -N-R9, R1 is an alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R5 is an alkyl radical having 1 to 20 carbon atoms, R6, R7 and R8 ali. Phatic radicals with 1 to 4 carbon atoms, aromatic or cycloaliphatic radicals with up to 7 carbon atoms, and Rg is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a heterocyclic, 5- or 6-membered ring formed together with N and R7, which also instead of R6 can carry a double bond between N and b, where at least one of the radicals R1 and R5 contains at least 6 carbon atoms.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3120789A1 (en) * 1979-04-30 1982-12-09 The Dow Chemical Co., 48640 Midland, Mich. METHOD FOR IMPROVING THE SALT AND / OR MECHANICAL STABILITY OF AN AQUEOUS POLYMER MICROSUSION

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