DE1469222C - Pyrazoline derivatives and their preparation and use - Google Patents
Pyrazoline derivatives and their preparation and useInfo
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Description
a) an eine Verbindung der allgemeinen Formel Aus der schweizerischen Patentschrift 288 169 ist bereits bekannt, daß man zum optischen Aufhellen von Fasermaterialien, Filmen u. dgl. fluoreszierende 1,3-Diaryl- bzw. !^,S-Triaryl-^-pyrazolinverbindungen, die verschieden substituiert sein können, verwenden kann. Die Aufhellungen sind jedoch stark grünstichig.a) to a compound of the general formula from Swiss Patent 288 169 is already known that one can optically brighten fiber materials, films and the like 1,3-diaryl or! ^, S-triaryl - ^ - pyrazoline compounds, which can be variously substituted, can use. However, the highlights are strong greenish.
Aus der belgischen Patentschrift 6Q9 589 sind l,3-Diphenyl-zl2-pyrazoline als Aufhellungsmittel für Polyamidfasern bekannt, die an dem in 1-Stellung befindlichen Phenylkern Alkylsulfonylgruppen tragen, wobei der Alkylrest aus mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht und durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und außerdem mindestens eine hydrophile Gruppe trägt. Als hydrophile Gruppe kommt hierbei vorzugsweise eine Hydroxygruppe in Frage, die auch, beispielsweise mit Schwefelsäure, verestert sein kann. Die Weißausrüstung von Polyacrylnitrilgeweben mit diesen Substanzen befriedigt jedoch nicht.From the Belgian patent 6Q9 589 1,3-Diphenyl-zl 2 -pyrazolines are known as brightening agents for polyamide fibers which carry alkylsulfonyl groups on the phenyl nucleus in the 1-position, the alkyl radical consisting of at least 2 carbon atoms and interrupted by one or more oxygen atoms can be and also carries at least one hydrophilic group. A hydroxyl group, which can also be esterified, for example with sulfuric acid, is preferably used as the hydrophilic group. The whitening of polyacrylonitrile fabrics with these substances is unsatisfactory, however.
Die Erfindung betrifft nun Pyrazolinderivate der allgemeinen FormelThe invention now relates to pyrazoline derivatives of the general formula
CH2-Y-A-R1 CH 2 -YAR 1
3535
SO2-CH = CH2
eine Verbindung der allgemeinen FormelSO 2 -CH = CH 2
a compound of the general formula
H-Y-A-R1 HYAR 1
IIIIII
anlagert oderattaches or
in welcher R ein Wasserstoff- oder Chloratom, Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, A einen Alkylenrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R1 eine Carboxygruppe, einen Dialkylaminorest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder die Piperidinogruppe bedeuten, und ihre Salze der Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe darstellt, mit anorganischen oder organischen Säuren sowie Dimethylsulfat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als optische Aufhellungsmittel.in which R is a hydrogen or chlorine atom, Y is an oxygen or sulfur atom, A is an alkylene radical with 1 to 3 carbon atoms and R 1 is a carboxy group, a dialkylamino radical with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups or the piperidino group, and their salts of the compounds , in which R 1 represents a basic group, with inorganic or organic acids and dimethyl sulfate, processes for their preparation and their use as optical brightening agents.
Die Verbindung der allgemeinen Formel I und ihre Salze werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise entwederThe compound of general formula I and its salts are prepared by in in a known manner either
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel a) an eine Verbindung der allgemeinen Formelb) a compound of the general formula a) to a compound of the general formula
H2N-NH^=J>-SO2 -CH2CH2 -Y-A-R1 H 2 N -NH ^ = J> -SO 2 -CH 2 CH 2 -YAR 1
■ ~~ ' iv■ ~~ 'iv
mit einer Verbindung der allgemeinen Formelwith a compound of the general formula
Cl-CH,-CH,-COtCl-CH, -CH, -COt
■V■ V
kondensiertcondensed
und gegebenenfalls anschließend so erhaltene Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe bedeutet, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Dimethylsulfat umsetzt.and optionally then reacting compounds obtained in this way in which R 1 is a basic group with an inorganic or organic acid or with dimethyl sulfate.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als optische Aufhellungsmittel.3. Use of the compounds according to claim 1 as optical brightening agents.
SO2-CH = CH2
eine Verbindung der allgemeinen FormelSO 2 -CH = CH 2
a compound of the general formula
H-Y-A-R1 HYAR 1
anlagert oderattaches or
b) eine Verbindung der allgemeinen Formelb) a compound of the general formula
H7N-NH-H 7 N-NH-
-SO2-CH2-CH2-Y-A-R1 -SO 2 -CH 2 -CH 2 -YAR 1
IV
mit einer Verbindung der allgemeinen FormelIV
with a compound of the general formula
Cl-CH2-CH2-CO-Cl-CH 2 -CH 2 -CO-
kondensiertcondensed
und gegebenenfalls anschließend so erhaltene Verbindungen, in denen R1 eine basische Gruppe bedeutet, mit einer anorganischen oder organischen Säure oder mit Dimethylsulfat umsetzt.and optionally then reacting compounds obtained in this way in which R 1 is a basic group with an inorganic or organic acid or with dimethyl sulfate.
Als Hydroxy- oder Mercaptoverbindungen der allgemeinen Formel III seien z.B. genannt:Hydroxy or mercapto compounds of the general formula III include, for example:
Thioglykolsäure,Thioglycolic acid,
Dimethylaminoäthanol,Dimethylaminoethanol,
DiäthylaminoäthanQl,DiethylaminoethaneQl,
Di-n-butyl-aminoäthanol,Di-n-butyl-aminoethanol,
l-Dimethylamino-propanol-2 oderl-dimethylamino-propanol-2 or
N-zS-Hydroxyathyl-piperidin.N-zS-hydroxyethyl piperidine.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze zeichnen sich durch ein hervorragendes Fluoreszenzvermögen und gute Lichtechtheit beim Aufhellen von Fasermaterialien aus Baumwolle und Cellulosetriacetat, vor allem aber aus Wolle, Polyamid, Polyacrylnitril und dessen Mischpolymerisaten aus.The new compounds of general formula I and their salts are distinguished by an excellent Fluorescence power and good lightfastness when lightening fiber materials made of cotton and Cellulose triacetate, but mainly made of wool, polyamide, polyacrylonitrile and their copolymers.
Eine weitere vorteilhafte Eigenschaft der neuen Aufheller ist ihre permanente Löslichkeit, d.h., sie sind im sauren, neutralen und alkalischen Gebiet löslich. Sie können deshalb beispielsweise in sauren oder alkalischen Ausrüstungsbädern mitverwendet werden.Another advantageous property of the new brighteners is their permanent solubility, i.e. they are soluble in acidic, neutral and alkaline areas. You can therefore, for example, in acidic or alkaline finishing baths can also be used.
Die Aufhellungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung können in an sich bekannter Weise eingesetzt werden, entweder in Form von Lösungen in Wasser, verdünnten organischen und anorganischen Säuren bzw. organischen Lösungsmitteln oder in Form von Dispersionen, gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Dispersionsmitteln. Die erforderlichen Mengen, die in weiten Grenzen schwanken können, lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln.The lightening agents according to the present invention can be used in a manner known per se be, either in the form of solutions in water, dilute organic and inorganic Acids or organic solvents or in the form of dispersions, if appropriate with the aid of dispersants. The required quantities, which can vary within wide limits, can easily be determined by preliminary tests.
Die neuen Verbindungen können handelsüblichen Waschmitteln, selbst wenn diese oxydative Bleimittel, wie z. B. Perborat, enthalten, zur Verschönerung des Waschgutes beigefügt werden. Ferner können die neuen Verbindungen auch gemeinsam mit reduktiven chemischen Bleichmitteln, z. B. Natriumdithionit oder Natriumborhydrid, eingesetzt werden.The new compounds can be used with commercially available detergents, even if they contain oxidative lead, such as B. Perborate, are included to beautify the laundry. Furthermore, the new compounds also together with reductive chemical bleaching agents, e.g. B. sodium dithionite or Sodium borohydride, can be used.
Die neuen Substanzen können mit geeigneten Textilveredelungsmitteln, wie Antistatika, Weichmachern oder Hydrophobiermitteln, kombiniert eingesetzt werden, wodurch man in einem Arbeitsgang sehr gute Aufhell- und Ausr-üstungseffekte erzielt. Ein weiteres Anwendungsgebiet dieser Körper ist der Einsatz in Färbebädern. Es ergeben sich hier lebhafte, leuchtende Färbungen, die besonders bei Pastelltönen erwünscht sind. Ferner können sie auch Spinn- und Gießmassen, beispielsweise aus den obengenannten künstlichen Fasermaterialien, Polymerisationsprodukten des Vinylchlorids oder Vinylidenchlorids, Polyäthylen' oder Polypropylen zugesetzt werden, die zur Herstellung künstlicher Fasern, Fäden, Filme, Folien, Bänder und anderer Formkörper dienen.The new substances can be mixed with suitable textile finishing agents such as antistatic agents and plasticizers or water repellants, can be used in combination, making one work step very good lightening and finishing effects achieved. Another area of application for this body is use in dye baths. The result is lively, luminous colors, which are especially important for Pastel tones are desirable. Furthermore, they can also spinning and casting compounds, for example from those mentioned above artificial fiber materials, polymerization products of vinyl chloride or vinylidene chloride, Polyethylene or polypropylene are added, which are used in the manufacture of artificial fibers, threads, Films, foils, tapes and other shaped bodies are used.
Die neuen Aufheller sind den aus der schweizerischen Patentschrift 288 169 bekannten durch ihre violettstichig bis reinweiße Aufhellung und gegenüber den aus der belgischen Patentschrift 609 589 bekannten Weißtönern durch ihre bessere Aufhellung von PoIyacrylnitrilmaterialien und durch ihre permanente Löslichkeit überlegen, wie folgende Vergleichsversuchsergebnisse zeigen: The new brighteners are those known from Swiss patent 288 169 because of their purple tinge to pure white lightening and compared to those known from Belgian patent specification 609 589 Whiteners due to their better brightening of polyacrylonitrile materials and superior due to their permanent solubility, as the following comparative test results show:
Verglichen wurden die Verbindungen der FormelThe compounds of the formula were compared
SO2CH2CH2 — S — CH2 — COOHSO 2 CH 2 CH 2 - S - CH 2 - COOH
der Formelthe formula
(belgische Patentschrift 609 589)(Belgian patent 609 589)
und der Formeland the formula
ClCl
SO2 — CH2 — CH2 — O — SO3KSO 2 - CH 2 - CH 2 - O - SO 3 K
(belgische Patentschrift 609 589)(Belgian patent 609 589)
Herstellung der AufhellungenProduction of the lightening
1 g der Verbindung A wurde in 1 1 heißem Wasser unter Zusatz von wenig Natriumcarbonat gelöst.1 g of compound A was dissolved in 1 l of hot water with the addition of a little sodium carbonate.
Ig der Verbindung K wurde in 50 ml Dimethylformamid durch Erwärmung gelöst, dazu wurden als Dispergiermittel 70 ml eines Nonylphenolpolyglykoläthers (durchschnittlicher Oxäthylierungsgrad 23 Mol Äthylenoxid, 87%ig) gegeben und anschließend der Ansatz mit Wasser auf 11 aufgefüllt.Ig of Compound K was dissolved in 50 ml of dimethylformamide by heating, to which were added as a dispersant 70 ml of a nonylphenol polyglycol ether (average degree of oxethylation 23 moles of ethylene oxide, 87%) are added and the batch is then made up to 11 with water.
1 g der Verbindung L wurde in 1 1 heißem Wasser gelöst.1 g of compound L was dissolved in 1 l of hot water.
Gewebeproben eines Rohgewebes aus einem PoIyacrylnitril-Mischpolymerisat mit einem Polyacrylnitrilgehalt von 85% wurden 30 Minuten in Aufhellungsbädern von 98° C behandelt, die 0,12% der genannten optischen Aufheller und 1% eines PoIyglykoläthers (von durchschnittlich 9 Äthylenoxideinheiten) enthielten und mit Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3 bis 4 eingestellt wurden (die Prozentangaben beziehen sich auf das Warengewicht). Das Flottenverhältnis war 1:20. Anschließend wurden die Proben gespült und getrocknet.Fabric samples of a raw fabric made from a polyacrylonitrile copolymer with a polyacrylonitrile content of 85% were 30 minutes in whitening baths treated at 98 ° C, the 0.12% of said optical brighteners and 1% of a polyglycol ether (of an average of 9 ethylene oxide units) and with formic acid on one pH values of 3 to 4 have been set (the percentages relate to the weight of the goods). The The liquor ratio was 1:20. The samples were then rinsed and dried.
Die Bestimmung der Remission mit dem Zeiss-Elrepho-Gerät bei 460 nm ergab folgende Weißgrade (Magnesiumoxid als Standard = 100%):Determination of remission with the Zeiss-Elrepho device at 460 nm resulted in the following degrees of whiteness (magnesium oxide as standard = 100%):
96,0
91,6
84,081.2
96.0
91.6
84.0
Verglichen wurden ferner die folgenden Aufheller der allgemeinen FormelThe following brighteners of the general formula were also compared
SO2-CH2-CH2-XSO 2 -CH 2 -CH 2 -X
In eine Mischung aus 60 Gewichtsteilen Methanol, 3 Gewichtsteilen Natriummethylat und 5 Gewichtsteilen 80%iger Thioglykolsäure werden bei Raumtemperatur und unter Rührung 10,5 Gewichtsteile 1 - (4' - Vinylsulfonylphenyl) - 3 - ρ - chlorpheny 1 - /I2- pyrazolin vom Schmelzpunkt 190 bis 192° C eingetragen. Das Gemisch wird auf 65 bis 70° C erhitzt und diese Temperatur I1J2 Stunden beibehalten. Nach dem Erkalten laßt man eine Lösung von 10 Gewichtsteilen Eisessig in 100 Gewichtsteilen Wasser zulaufen, saugt das abgeschiedene Reaktionsprodukt ab, wäscht es mit Wasser nach und trocknet es bei 60° C im Vakuum.In a mixture of 60 parts by weight of methanol, 3 parts by weight of sodium methylate and 5 parts by weight of 80% thioglycolic acid 10.5 parts by weight of 1 - (4 '- vinylsulfonylphenyl) - 3 - ρ - chlorpheny 1 - / I 2 - pyrazoline vom Melting point 190 to 192 ° C entered. The mixture is heated to 65 to 70 ° C and this temperature maintained I 1 J 2 hours. After cooling, a solution of 10 parts by weight of glacial acetic acid in 100 parts by weight of water is run in, the deposited reaction product is filtered off with suction, washed with water and dried at 60 ° C. in a vacuum.
Man erhält 11,5 Gewichtsteile der Verbindung11.5 parts by weight of the compound are obtained
KX=OH 20:KX = OH 20:
(belgische Patentschrift 609 589)
CX= OCH2CH2 — N(CH3)2
DX = O- CH(CH3) — CH2 — N(CH3)2 (Belgian patent 609 589)
CX = OCH 2 CH 2 - N (CH 3 ) 2
DX = O-CH (CH 3 ) - CH 2 - N (CH 3 ) 2
GX = O- CH(CH3)CH2 — N(CH3)3] CH3 OS Of GX = O-CH (CH 3 ) CH 2 -N (CH 3 ) 3 ] CH 3 OS Of
AufhellungsverfahrenWhitening procedure
Je 100 mg der vorstehend genannten optischen 30; Aufheller wurden in 5 ml Dimethylformamid unter leichtem Erwärmen gelöst und nach Zugabe von 5 ml eines Nony !phenol-Polyglykoläthers (mit durchschnittlich 9 Mo! Äthylenoxyd pro Mol Phenol) durch Zugabe von destilliertem Wasser auf 100 ml aufgefüllt.100 mg each of the aforementioned optical 30; Brighteners were taken in 5 ml of dimethylformamide and after adding 5 ml of a Nony! phenol polyglycol ether (with an average of 9 Mon! Ethylene oxide per mole of phenol) by adding distilled water to 100 ml filled up.
Polyacrylnitril-Gewebeproben wurden 30 Minuten in kochenden Bädern behandelt, die jeweils 0,2% der vorstehend genannten optischen Aufheller, bezogen auf das Gut, enthielten. Das Flottenverhältnis war 1:20; der pH-Wert wurde mit Oxalsäure auf 4 eingestellt. Anschließend wurden die Gewebe in üblicher Weise gespült und getrocknet.Polyacrylonitrile fabric samples were treated in boiling baths for 30 minutes, each containing 0.2% of the above-mentioned optical brighteners, based on the material. The liquor ratio was 1:20; the pH was adjusted to 4 with oxalic acid. The tissues were then in Usually rinsed and dried.
Bestimmung des WeißgradesDetermination of the whiteness
Die Bestimmung des Weißgrades erfolgte mit einem Zeiss-Elrepho-Photometer unter Benutzung der FM-Filter und_ Normallicht C. Aus den so erhaltenen Daten X, Y und.Z wurden die Formel von B e r g e r (Die Farbe, 8 [1959], S. 187 bis 202):The degree of whiteness was determined with a Zeiss-Elrepho photometer using the FM filter and normal light C. From the data X, Y and Z obtained in this way, the formula of Berger (Die Farbe, 8 [1959], p. 187 to 202):
Weißgrad = F + 3 (Z - X), Whiteness = F + 3 (Z - X),
bezogen auf die Remission von Magnesiumoxid als Standard = 100%, zur Berechnung der nachstehenden Daten verwendet:based on the remission of magnesium oxide as standard = 100%, for calculating the following Data used:
119,6
144,6
154,1
147,069.4
119.6
144.6
154.1
147.0
CH, — CH, — S — CH, — COOHCH, - CH, - S - CH, - COOH
die nach mehrfachem Umkristallisieren aus n-Butanol und o-Dichlorbenzol einen Schmelzpunkt von 182 bis 184° C zeigt.which after repeated recrystallization from n-butanol and o-dichlorobenzene has a melting point of 182 to Shows 184 ° C.
Eine Mischung aus 30 Gewichtsteilen N-/?-Oxäthylpiperidin und 10,5 Gewichtsteilen l-(4'-Vinylsulfonylphenyl)-3-p-chlorphenyl-zJ2-pyrazolin vom Schmelzpunkt 190 bis 192° C wird unter Rühren auf 70 bis 80° C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 0,5 Gewichtsteile 33%ige Natronlauge zugesetzt. Die gebildete Lösung wird anschließend unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 60 Gewich tsteilen Wasser verdünnt. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 60° C getrocknet. Es werden 13,5 Gewichtsteile der in der Tabelle angegebenen Verbindung F, die nach mehrfachem Umkristallisieren aus Methanol bei 149 bis 151°C schmilzt, isoliert.A mixture of 30 parts by weight of N - /? - Oxäthylpiperidin and 10.5 parts by weight of 1- (4'-vinylsulfonylphenyl) -3-p-chlorophenyl-ZI 2 -pyrazoline with a melting point of 190 to 192 ° C is stirred to 70 to 80 ° C heated. At this temperature, 0.5 part by weight of 33% sodium hydroxide solution is added. The resulting solution is then cooled to room temperature with stirring and diluted with 60 parts by weight of water. The precipitated reaction product is filtered off with suction, washed neutral with water and dried at 60 ° C. in vacuo. 13.5 parts by weight of the compound F given in the table, which, after repeated recrystallization from methanol, melts at 149 to 151 ° C., is isolated.
In entsprechender Weise werden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen B bis E hergestellt.Compounds B to E indicated in the table are prepared in a corresponding manner.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.
In eine Aufschlämmung von 9,5 Gewichtsteilen der in der Tabelle angegebenen Verbindung D in 40 Gewichtsteilen Wasser werden bei Raumtempera-In a slurry of 9.5 parts by weight of the compound D in the table 40 parts by weight of water are used at room temperature
ι tür und unter Rühren 2,7 Gewichtsteile Dimethylsulfat eingetropft. Anschließend wird das Gemisch auf 50 bis 60° C erwärmt, bis eine homogene, schwach saure Lösung gebildet ist. Diese wird mit 1 Gewichtsteil Tierkohle 15 Minuten gerührt und filtriert. 100 Ge- wichtsteile dieser Lösung enthalten 23,3 Gewichtsteile der Verbindung H.ι door and with stirring 2.7 parts by weight of dimethyl sulfate dripped in. The mixture is then heated to 50 to 60 ° C until a homogeneous, weak acidic solution is formed. This is stirred with 1 part by weight of animal charcoal for 15 minutes and filtered. 100 ge parts by weight of this solution contain 23.3 parts by weight of the compound H.
In gleicher Weise werden die in der Tabelle angegebenen Verbindungen G und I hergestellt.Compounds G and I indicated in the table are prepared in the same way.
ClCl
SO2- CH2CH2 — 0 — A — R1 SO 2 - CH 2 CH 2 - O - A - R 1
I \ -CH-CH 2 -N
I \
/CH 2
/
-CH2CH2-NCH 3
-CH 2 CH 2 -N
Ογ±2 ν^Γΐ2 \ /.
Ογ ± 2 ν ^ Γΐ2
' ' ' ■ \_ja iln - CH 2 CH 2 - N
'''■ \ _ja iln
Ein gebleichtes Proteingewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 mit 0,6% (bezogen auf das Warengewicht) einer wäßrigen Dispersion von 0,3 g/l derA bleached protein fabric is used in a liquor ratio of 1:20 with 0.6% (based on the weight of the goods) an aqueous dispersion of 0.3 g / l of the
Verbindung A und 2% Ameisensäure (85%ig) behandelt. Die auf diese Weise aufgehellte Ware zeigt einen schönen, klaren Weißton. Die Lichtremission, die bei diesem und den folgenden Beispielen mit einemCompound A and 2% formic acid (85%) treated. The goods lightened in this way shows a nice, clear shade of white. The light remission, which in this and the following examples with a
209511/398209511/398
Zeiss-Elrepho-Gerät bei der Wellenlänge 460 μ gemessen wird (MgO = 100%), steigt durch die angegebene Behandlung um 16% gegenüber der nicht aufgehellten Ware an.Zeiss-Elrepho device measured at a wavelength of 460 μ is (MgO = 100%), increases by the specified treatment by 16% compared to not lightened goods.
B e i s ρ i e 1 5 \ ■B e i s ρ i e 1 5 \ ■
Ein in üblicher Weise gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 mit 0,4 g/l einer wäßrigen Dispersion der Verbindung A bei 60° C 30 Minuten behandelt. Die Behandlung erbringt eine Steigerung des Weißgrades um 21%.A polycaprolactam fabric bleached in the usual way has a liquor ratio of 1:20 with 0.4 g / l treated an aqueous dispersion of compound A at 60 ° C for 30 minutes. The treatment yields one Increase in whiteness by 21%.
B ei s pi e1.6For example, 1.6
Ein gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flottenverhältnis 1:20 mit 4% eines handelsüblichen antistatischen Mittels, bestehend aus einem stickstoffhaltigen Fettsäurepolyglykolester und mit 0,6% (bezogen auf das Warengewicht) einer wäßrigen Dispersion von 0,3 g/l der Verbindung A bei 50° C 30 Minuten behandelt. Diese Behandlung erbringt außer einer Steigerung des Weißgrades um 24% noch einen angenehm weichen und glatten Griff des Gewebes sowie eine Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit.A bleached polycaprolactam fabric is made in a liquor ratio of 1:20 with 4% of a commercially available one Antistatic agent, consisting of a nitrogenous fatty acid polyglycol ester and 0.6% (based on based on the weight of goods) an aqueous dispersion of 0.3 g / l of compound A at 50 ° C. for 30 minutes treated. In addition to an increase in whiteness of 24%, this treatment also produces another pleasantly soft and smooth handle of the fabric as well as an increase in electrical conductivity.
Ein gebleichtes Polycaprolactamgewebe wird im Flotten verhältnis 1:40 bei 60° C 15 Minuten gewaschen. 11 des Waschbades enthält folgende Bestandteile: A bleached polycaprolactam fabric is washed in a liquor ratio 1:40 at 60 ° C for 15 minutes. 11 of the wash bath contains the following components:
0,15 g eines Umsetzungsproduktes aus Kokosfettalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid,0.15 g of a reaction product of coconut fatty alcohol with 5 mol of ethylene oxide,
0,30 g eines Umsetzungsproduktes aus Kokosfettalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid,0.30 g of a reaction product of coconut fatty alcohol with 8 moles of ethylene oxide,
0,18 g Carboxymethylcellulose,0.18 g carboxymethyl cellulose,
0,75 g Natriumpyrophosphat,0.75 g sodium pyrophosphate,
0,50 g Natriummetasilikat,0.50 g sodium metasilicate,
0,50 g Natriumcarbonat,0.50 g sodium carbonate,
0,75 g Natriumsulfat und 'i 0.75 g of sodium sulfate and 'i
0,05 g einer wäßrigen Lösung der Verbindung H.0.05 g of an aqueous solution of the compound H.
Selbst nach 15 Wäschen zeigen sich keine Akkumulationserscheinungen des Aufhellers. Es wird ein schönes, neutrales Weiß erzielt.Even after 15 washes there are no signs of accumulation of the brightener. A nice, neutral white is achieved.
B ei s pi el 8Example 8
Ein mit Natriumchlorit vorgebleichtes Gewebe, bestehend aus mindestens 85% Polyacrylnitril, wird im Flottenverhältnis 1:20 30 Minuten bei 98° C mit einer Lösung behandelt, die im LiterA fabric pre-bleached with sodium chlorite and consisting of at least 85% polyacrylonitrile is used treated in the liquor ratio 1:20 for 30 minutes at 98 ° C with a solution in the liter
0,2 g einer wäßrigen Dispersion der Verbindung F,0.2 g of an aqueous dispersion of the compound F,
0,43 ml Ameisensäure (100%ig) und
0,5 g eines Umsetzungsproduktes aus Nonylphenol mit 10 Mol Äthylenoxid0.43 ml of formic acid (100%) and
0.5 g of a reaction product of nonylphenol with 10 mol of ethylene oxide
enthält. .contains. .
Dabei wird eine hervorragende Steigerung des Weißgrades von 81 auf 104% erzielt.An excellent increase in the degree of whiteness from 81 to 104% is achieved.
Ein in üblicher Weise gebleichtes Cellulosegewebe wird zur Erzielung eines vollen und weichen Griffes
imprägniert, wobei die Flottenaufnahme 80% — bezogen auf das Warengewicht — beträgt.
Die Klotzflotte enthält pro Liter:A cellulose fabric bleached in the usual way is impregnated to achieve a full and soft handle, the liquor pick-up being 80%, based on the weight of the goods.
The block liquor contains per liter:
20 g Mischpolymerisat-Dispersion auf Basis
Vinylacetat,20 g copolymer dispersion based on
Vinyl acetate,
10 g Polyvinylacetatdispersion,10 g polyvinyl acetate dispersion,
15 g Paraffin und15 g paraffin and
10 g einer wäßrigen Dispersion der Verbindung C.10 g of an aqueous dispersion of the compound C.
Das Gewebe wird im Heißluftstrom bei 90°C getrocknet, wobei neben dem schon erwähnten Appretureffekt eine gleichzeitige optische Aufhellung mit einer Weißgradsteigerung von 78 auf 102% erzielt wird.The fabric is dried in a stream of hot air at 90 ° C, with the finishing effect already mentioned a simultaneous optical brightening with an increase in whiteness from 78 to 102% is achieved.
Claims (2)
1. Pyrazolinderivate der allgemeinen FormelPatent claims:
1. Pyrazoline derivatives of the general formula
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