DE1469165C - Process for the production of threads or fibers containing voids from an acrylonitrile polymer - Google Patents
Process for the production of threads or fibers containing voids from an acrylonitrile polymerInfo
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Description
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Da Fasern, welche Hohlräume enthalten, ein niedri- für brauchbare Lösungsmittel für die Herstellung der
geres scheinbares spezifisches Gewicht besitzen, sind Spinnlösung gemäß der Erfindung sind Dimethylderartige
Fasern oder Fäden besonders geeignet für die formamid, Diäthylformamid, Dimethylacetamid, Di-Herstellung
von voluminösen oder bauschigen Garnen. äthylacetamid, Äthylencarbonat, Dimethylsulfoxyd,
Im allgemeinen wird zur Gewinnung von Hohlräume 5 y-Butylolacton und Aceton. Die Polymerisatkonzenenthaltenden
Fasern oder Fäden durch Naßspinnen tration in der Spinnlösung beträgt 10 bis 27 Gewichtsein
Verfahren angewandt, bei welchem man in einer prozent, vorzugsweise 15 bis 20 Gewichtsprozent.
Stufe eine Substanz mit der Spinnlösung mischt, um Isocyanate, welche als Treibmittel bzw. hohlraum-Since fibers which contain voids have a low solvent for the production of the lower apparent specific gravity, the spinning solution according to the invention is dimethyl such fibers or threads are particularly suitable for the formamide, diethylformamide, dimethylacetamide, di-production of voluminous or bulky Yarns. äthylacetamid, Äthylencarbonat, Dimethylsulfoxyd, In general, 5 γ-butylolactone and acetone are used to extract cavities. The polymer concentrate-containing fibers or filaments by wet spinning tration in the spinning solution is 10 to 27 weight, using a method in which one percent, preferably 15 to 20 weight percent.
Stage mixes a substance with the spinning solution to convert isocyanates, which are used as propellants or hollow spaces
Gas durch Umsetzung mit der Komponente in einem bildende Mittel in dem Verfahren gemäß der Erfindung Koagulierbad zu erzeugen. Mit Bezug, auf Viskose- io zur Anwendung gelangen, sind z.B. Tolylendiisocyareyonmaterialien ist ein Verfahren zur Herstellung nat, Phenylisocyanat, Äthylisocyanat, Hexamethylenvon Hohlräume enthaltenden Fasern oder Fäden mit- diisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, Naphthylentels eines Natriumcarbonat-Schwefelsäure-Systems all- diisocyanat, Nitrodiphenyldiisocyanat und Diphenylgemein bekannt, jedoch ist im Hinblick auf synthetische sulfondiisocyanat und ähnliche. Die verwendete Fasern oder Fäden, da keine technisch ausreichende 15 Menge an Isocyanat liegt innerhalb des Bereichs von Produktronsgeschwindigkeit erhalten wurde oder das 0,5 bis 100 Gewichtsproeznt, vorzugsweise 10 bis 50 erhaltene Produkt dazu neigte, durchsichtig oder trüb Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge Polymerisat zu werden, keine Kombination von einer Polymerisat- in der Spinnlösung. Wenn eine Menge von weniger als spinnlösung, einem Koagulierbad und einem Treib- 0,5% verwendet wird, kann der beabsichtigte und ermittel oder schaumbildenden Mittel vorgeschlagen 20 wünschte Zweck nicht erreicht werden, und wenn das worden, durch welche dieser Zweck erfolgreich er- Isocyanat in einer Menge von mehr als 100%, bezogen reicht werden konnte. auf das Polymerisat, verwendet wird, wird im allge-iGas by reaction with the component in a forming agent in the process according to the invention Generate coagulating bath. With respect to viscose io to be used, for example, tolylenediisocyareyon materials is a process for producing nat, phenyl isocyanate, ethyl isocyanate, hexamethylene from Fibers or filaments containing voids with diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthylene gels a sodium carbonate-sulfuric acid system all diisocyanate, nitrodiphenyl diisocyanate and diphenyl common known, however, with regard to synthetic sulfone diisocyanate and the like. The used Fibers or threads, since no technically sufficient amount of isocyanate is within the range of Product rate was obtained or that 0.5 to 100 percent by weight, preferably 10 to 50 product obtained tended to be transparent or cloudy in percent by weight, based on the amount of polymer to become, no combination of a polymer in the spinning solution. If a lot less than spinning solution, a coagulating bath and a propellant 0.5% is used, the intended and determining or foaming agents suggested 20 desired purpose cannot be achieved, and if that by which this purpose has been successfully obtained isocyanate in an amount greater than 100% could be enough. on the polymer is used, is in general i
Gemäß der Erfindung können Hohlräume enthalten- meinen die Spinnlösung geliert sein. Das Isocyanat* de Acrylnitrilpolymerisatfasern oder -fäden dadurch kann mit der Spinnlösung unter normaler Atmosphäre hergestellt werden, daß man eine nichtwäßrige Spinn- 35 und vorzugsweise unter Druck vermischt werden, lösung, die 10 bis 27 Gewichtsprozent eines minde- Wenn eine geringe Menge Wasser und eine Substanz, stens 85 Molprozent Acrylnitrileinheiten enthaltenden wie eine als Farbverhütungsmittel der Spinnlösung verPolymerisats und, bezogen auf das Polymerisat, 0,5 wendete Säure, in der Spinnlösung vorhanden sind und bis 100 Gewichtsprozent mindestens eines Isocyanats daher beim Vermischen von Isocyanat mit der Spinnenthält, in ein wäßriges Koagulierbad von 5 bis 8O0C 30 lösung das Isocyanat mit der Substanz in der Spinnmit einem Gehalt von 30 bis 70 Gewichtsprozent lösung unter Bildung einer großen Menge an Gas reaeines organischen Lösungsmittels für das Acrylnitril- gieren und dadurch ein Schäumen verursachen würde, ' polymerisat verspinnt, die erhaltenen Fäden auf das welches das Spinnen extrem schwierig macht, wird das 2- bis 7fache ihrer ursprünglichen Länge streckt und Mischen vorzugsweise unter einem solchen Druck aussie dann mittels Wasserdampf im entspannten Zustand 35 geführt, der die Ausbildung von Schäumen verhindert vor dem Trocknen wärmebehandelt. oder hemmt.According to the invention, cavities can contain the spinning solution and be gelled. The isocyanate * de acrylonitrile polymer fibers or filaments can be prepared with the spinning solution under normal atmosphere by mixing a non-aqueous spinning solution, preferably under pressure, which contains 10 to 27 percent by weight of a minimum if a small amount of water and a Substance containing at least 85 mole percent acrylonitrile units, such as one used as a color inhibitor of the spinning solution and 0.5 used acid, based on the polymer, are present in the spinning solution and therefore contains up to 100 percent by weight of at least one isocyanate when mixing isocyanate with the spinning Aqueous coagulation bath from 5 to 8O 0 C 30 solution the isocyanate with the substance in the spinning with a content of 30 to 70 percent by weight solution with the formation of a large amount of gas reaeines an organic solvent for the acrylonitrile and thereby cause foaming 'polymer spun, the threads obtained on the we l which makes spinning extremely difficult, is stretched 2 to 7 times its original length and mixing is preferably carried out under such a pressure as then by means of steam in the relaxed state that prevents the formation of foams and heat-treated before drying. or inhibits.
Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Er- In dem Verfahren gemäß der Erfindung wird alsThe essential feature of the present invention in the method according to the invention is called
findung beruht auf der Verwendung von Isocyanaten Koagulierbad ein Wasser-Lösungsmittel-System verals
Substanz zur Entwicklung eines inerten Gases, wo- wendet. Als Lösungsmittel dafür seien z. B. die folgenbei
besondere Bedingungen eingehalten werden müssen. 40 den genannt: Dimethylformamid, Diäthylformamid,
Obgleich es bekannt ist, daß Isocyanate unter Ein- Dimethylacetamid, Diäthylacetamid, Äthylencarbonat,
wirkung von Wasser leicht CO2 entwickeln, führt deren y-Butylolacton, Tetrahydrofuran, Aceton, Dioxan,
Verwendung bei der Herstellung von Hohlräume oder Methanol, Äthanol, Butanol, Propanol und Thiogly-.
Schäume aufweisenden Fasern nur bei Einhaltung von colsäure. Wenn die Rückgewinnung erstrebt wird, ist.
besonderen Bedingungen hinsichtlich Koagulierbad- 45 es vorteilhaft, als Lösungsmittel des Koagulierbads das
zusammensetzung, Verstrecken der gesponnenen Fäden gleiche wie das für die Herstellung der Spinnlösung
und Wärmebehandlung mittels Wasserdampf, wie Vor- verwendete Lösungsmittel einzusetzen,
stehend ausführlich erläutert, zu brauchbaren Produk- Die im Koagulierbad verwendeten, vorstehend ange-The invention is based on the use of isocyanates, a coagulating bath, a water-solvent system as a substance for the development of an inert gas. As a solvent for this are z. B. the consequences of special conditions must be observed. 40 den called: dimethylformamide, diethylformamide, although it is known that isocyanates easily develop CO 2 under the action of a-dimethylacetamide, diethylacetamide, ethylene carbonate, their y-butylolactone, tetrahydrofuran, acetone, dioxane, are used in the production of cavities or methanol, ethanol, butanol, propanol and thiogly-. Fibers exhibiting foams only if colic acid is adhered to. When recovery is sought, is. special conditions with regard to the coagulating bath, it is advantageous to use the same composition, drawing of the spun filaments as the solvent used for the preparation of the spinning solution and heat treatment by means of steam, as the solvent used in the coagulating bath,
standing explained in detail, on usable product The used in the coagulating bath, mentioned above
ten. ■ ' . gebenen Lösungsmittel besitzen eine Fähigkeit, dieten. ■ '. given solvents have an ability that
Die gemäß der Erfindung verwendete Spinnlösung 50 Reaktion zwischen Wasser und Isocyanat zu beschleukann ein in einem Lösungsmittel gelöstes Acrylnitril- nigen. Diese Tatsache legt eine bestimmte Vorstellung polymerisat sein und kann ebenfalls aus der bei der über die Grenze der in dem Koagulierbad enthaltenen Homo- oder Mischpolymerisation von Acrylnitril in Lösungsmittelmenge nahe, welches in dem Verfahren einem Lösungsmittel erhaltenen Reaktionsmischung gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangt. In einem bestehen. Es ist notwendig, daß die gemäß der Erfin- 55 Koagulierbad mit einem Lösungsmittelgehalt von wedung verwendete Spinnlösung im wesentlichen kein niger als 30 Gewichtsprozent ist die Geschwindigkeit Wasser enthält. Bei Anwesenheit von Wasser in der der Umsetzung zwischen Isocyanat in der Spinnlösung Spinnlösung würde beim Mischen mit Isocyanat nicht und Wasser in dem Koagulierbad nicht ausreichend nur das Wasser damit reagieren und Isocyanat ver- schnell, da die Produktions- oder Erzeugungsgebraucht werden, sondern es könnte auch das Spinnen 60 schwindigkeit niedrig ist, und die Verwendung eines auf Grund des in der Spinnlösung vor dem Spinnen solchen Koagulierbades ist für die Massenproduktion gebildeten Gases schwierig werden. Das für die Her- ungeeignet. Außerdem wurde die Neigung des Prostellung der Spinnlösung brauchbare Lösungsmittel duktes, durchscheinend oder trüb zu werden, bekann aus dem üblicherweise in der Spinnlösung für das obachtet.The spinning solution used according to the invention 50 can accelerate the reaction between water and isocyanate an acrylonitrile nigen dissolved in a solvent. This fact establishes a certain notion be polymer and can also be made of the beyond the limit of the contained in the coagulating bath Homo- or copolymerization of acrylonitrile in the amount of solvent close to which in the process a solvent obtained reaction mixture according to the invention is used. In one exist. It is necessary that the according to the invention 55 coagulating bath with a solvent content of wedung The spinning solution used is essentially no less than 30 weight percent is the speed Contains water. In the presence of water in the reaction between isocyanate in the spinning solution Spinning solution would not be sufficient when mixed with isocyanate and water in the coagulating bath would not be sufficient only the water reacts with it and isocyanate accelerates, since the production or generation needs but it could also be the spinning 60 speed is low, and the use of a Due to the coagulating bath in the spinning solution before spinning, it is suitable for mass production formed gas become difficult. That unsuitable for the her. In addition, the slope of the Proposition the spinning solution useful solvent ducts to become translucent or cloudy, known from which is usually observed in the dope for that.
Naßspinnen von synthetischen Acrylfasern verwende- 6g Andererseits reagieren in einem Koagulierbad mit ten Lösungsmittel bestehen. Das Lösungsmittel darf einem Lösungsmittelgehalt von mehr als 70 Gewichtskeinen Rest aufweisen, welcher mit dem Isocyanat un- prozent Isocyanat und Wasser unmittelbar miteinander ter den Arbeitsbedingungen reagieren würde. Beispiele unter Abgabe von Kohlendioxyd. Da jedoch die koagu-Use wet spinning of synthetic acrylic fibers. On the other hand, they react in a coagulating bath th solvents exist. The solvent must not have a solvent content of more than 70 weight Have the remainder, which with the isocyanate non-percent isocyanate and water directly with one another would react to the working conditions. Examples with emission of carbon dioxide. However, since the coagu-
lierende Kraft oder Stärke von Molekülen in den Fäden sehr schwach ist und die Schäume nicht in den Fäden verbleiben wurden, ist es unmöglich, das gewünschte Produkt zu erhalten. Demgemäß ist die Lösungsmittelmenge, welche in- dem gemäß der Erfindung verwendeten Koagulierbad enthalten ist, vorzugsweise 30 bis 70 Gewichtsprozent. Die Temperatur des Koagulierbades kann zwischen 5 und 8O0C schwanken.The leaning force or strength of molecules in the threads is very weak and the foams have not remained in the threads, it is impossible to obtain the desired product. Accordingly, the amount of solvent contained in the coagulating bath used according to the invention is preferably 30 to 70 percent by weight. The temperature of the coagulation bath may vary between 5 and 8O 0 C.
Der gesponnene Faden mit in seinem Inneren gebildeten Hohlräumen wird auf das 2- bis 7fache seiner ursprünglichen Länge mittels des gebräuchlichen Streckverfahrens von Fäden gestreckt. Wenn das Streckausmaß geringer als 2 ist, ist die physikalische Eigenschaft oder Qualität des Produktes unbefriedigend, während andererseits, wenn es größer als 7 ist, die Hohlräume innerhalb der Fäden verschwinden können. Um das Verschwinden der Hohlräume zu verhüten, werden die Fäden vorzugsweise gestreckt, nachdem die MikroStruktur des Fadens festgesetzt und gesichert ist.The spun thread with voids formed inside it becomes 2 to 7 times its original length stretched by means of the conventional stretching process of threads. When the extent of extension is less than 2, the physical property or quality of the product is unsatisfactory, while on the other hand, if it is larger than 7, the voids within the filaments may disappear. In order to prevent the cavities from disappearing, the threads are preferably stretched after the The microstructure of the thread is fixed and secured.
Gemäß der Erfindung werden die Fäden in einem entspannten Zustand mit Dampf behandelt, ehe die Nachbehandlung, wie das Trocknen der Fäden nach ihrer Streckung, ausgeführt wird. Gewöhnlich variiert das Entspannungsausmaß oder das Verhältnis der Entspannung (Verhältnis der Differenz zwischen der Zufuhrgeschwindigkeit und der Wickelgeschwindigkeit des Fadens zur Wickel- oder Walzengeschwindigkeit) zwischen 10 und 30 %. Durch die Ausführung der Dampfbehandlung ist es möglich, die Neigung, daß Hohlräume während des Trocknens verschwinden, zu verringern.According to the invention, the threads are treated with steam in a relaxed state before the Post-treatment, such as the drying of the threads after they have been stretched, is carried out. Usually varies the degree of relaxation or the ratio of relaxation (ratio of the difference between the Feed speed and the winding speed of the thread to the winding or roller speed) between 10 and 30%. By performing the steam treatment it is possible to reduce the tendency that Cavities disappear during drying, diminishing.
Gemäß dem Verfahren der Erfindung ist es möglich, die gewünschten, Hohlräume enthaltenen Fasern oder Fäden, welche eine geringe scheinbare Dichte und eine nicht zu stark verminderte Zugfestigkeit besitzen, mit der gewünschten Produktionsgeschwindigkeit zu erhalten und die Produkte von verschiedenen Acrylnitrilpolymerisatfasern oder -fäden herzustellen, indem die üblichen Verfahrensbedingungen für das Naßspinnen von Acrylnitrilpolymerisatfasern oder -fäden nur geringfügig verändert werden.According to the method of the invention, it is possible to obtain the desired fibers or fibers containing voids Threads, which have a low apparent density and a not too much reduced tensile strength, with the desired production speed and the products of various acrylonitrile polymer fibers or filaments by the usual process conditions for wet spinning are only slightly changed by acrylonitrile polymer fibers or threads.
Als Spinnlösung wurde eine Dimethylsulfoxydlösung mit einem Gehalt von 19 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats, welches 95,7 Molprozent Acrylsäurenitril und 4,3 Molprozent Methylacrylat umfaßt, und 1 Gewichtsprozent Oxalsäure verwendet, welche jedoch im wesentlichen kein Wasser enthielt (mit einer Viskosität von 207 Poise bei 25 0C). Dieser Spinnlösung wurde Tolylendiisocyanat als ein Treibmittel unter dem Überdruck von 2 bis 3 kg/cm2 zugesetzt und vermischt, bis die Menge davon 5 Gewichtsprozent der Spinnlösung (26 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats) ausmachte.The spinning solution used was a dimethyl sulfoxide solution with a content of 19 percent by weight of a copolymer comprising 95.7 mol percent of acrylonitrile and 4.3 mol percent of methyl acrylate, and 1 percent by weight of oxalic acid, which, however, contained essentially no water (with a viscosity of 207 poise at 25 0 C). To this spinning solution, tolylene diisocyanate was added as a blowing agent under the pressure of 2 to 3 kg / cm 2 and mixed until the amount thereof became 5% by weight of the spinning solution (26% by weight of the copolymer).
Diese Spinnlösung wurde durch eine Spinndüse mit Öffnungen vom Durchmesser von 0,08 mm in ein Koagulierbad bei einer Temperatur von 25 0C gesponnen, welches im Verhältnis 55 Teile Wasser und 45 Teile Dimethylsulfoxyd umfaßte; nachdem die Eintauchlänge der gesponnenen Fäden 120 cm lang gemacht wurde, wurden die gesponnenen Fäden aus dem Koagulierbad bei einer Walzengeschwindigkeit von 3 m je Minute herausgenommen. Nachdem die Eintauchlänge der erhaltenen Fäden 50 cm lang in bei 95 bis 10O0C gehaltenem Wasser gemacht wurde, wurden die erhaltenen Fäden etwa auf das Fünffache der ursprünglichen Länge gestreckt. Die gestreckten Fäden, deren Eintauchlänge 200 cm lang gemacht worden war, wurden in Wasser von 25° C übergeführt und mit Wasser gewaschen. Die gewaschenen Fäden wurden durch gesättigten Dampf von 1000C unter einem Entspannungsverhältnis von 25 % behandelt. Die dampfbehandelten Fäden wurden bei 12O0C 6 Minuten lang wärmebehandelt.This spinning solution was spun through a spinneret with openings with a diameter of 0.08 mm into a coagulating bath at a temperature of 25 ° C. which comprised a ratio of 55 parts of water and 45 parts of dimethyl sulfoxide; after making the immersion length of the spun filaments 120 cm long, the spun filaments were taken out of the coagulating bath at a roller speed of 3 m per minute. After the immersion length of the filaments obtained was taken in 50 cm long held at 95 to 10O 0 C water, the resulting filaments were stretched approximately to five times the original length. The drawn filaments, the immersion length of which had been made 200 cm long, were put in water of 25 ° C and washed with water. The washed threads were treated by saturated steam at 100 ° C. under a relaxation ratio of 25%. The steam-treated fibers were heat-treated for 6 minutes at 12O 0 C.
Die Längs- und Querschnitte des in dem Verfahren gemäß diesem Beispiel erhaltenen gestreckten und ungestreckten Fadens werden in der Zeichnung gezeigt, in welcher die Bezeichnungen »Exs« Beispiel, »UDF« ungestreckter Faden, »DF« gestreckter Faden und »LC« Längsschnitt und »TC« Querschnitt bedeuten (dasselbe gilt für die nachstehenden weiteren Beispiele). Die Trockenzugfestigkeit, Trockendehnung, Knotenfestigkeit und das Knotenfestigkeitsverhältnis des Endproduktes waren 1,92 g/den, 34,5%, 1,17 g/den bzw. 96%·The longitudinal and cross sections of the stretched and unstretched obtained in the process according to this example Fadens are shown in the drawing, in which the designations "Exs" example, "UDF" unstretched Thread, "DF" straight thread and "LC" longitudinal section and "TC" cross section mean (the same applies to the following further examples). The dry tensile strength, dry elongation, knot strength and the knot strength ratio of the final product were 1.92 g / denier, 34.5%, 1.17 g / denier or 96%
Beispiele2bis5Examples 2 to 5
Mit Abweichung der Verwendung der nachstehend in Tabelle I beschriebenen Isocyanate an Stelle von Tolylendiisocyanat gemäß Beispiel 1 wurden bei Durchführung der im wesentlichen gleichen Arbeitsweisen und Bedingungen wie im Beispiel 1 nahezu gleiche Produkte wie im Beispiel 1 erhalten. Die Trokkenzugfestigkeit und die Trockendehnung der erhaltenen Produkte sind in Tabelle I zusammengestellt.Except for the use of the isocyanates described in Table I below in place of Tolylene diisocyanate according to Example 1 were carried out using essentially the same procedures and conditions as in Example 1, almost the same products as in Example 1 are obtained. The dry tensile strength and the dry elongation of the products obtained are shown in Table I.
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Die Längs- und Querschnitte der ungestreckten und der gestreckten Fäden werden in der Zeichnung gezeigt. The longitudinal and cross sections of the undrawn and stretched threads are shown in the drawing.
Beispiel 6 bis 11Example 6 to 11
Mit der Abweichung, daß die in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Mengen an als Treibmittel verwendetem Tolylendiisocyanat eingesetzt wurden, wurden Hohlräume enthaltende Fäden im wesentlichen nach den gleichen Verfahrensbedingungen wie im Beispiel 1 hergestellt. Die Trockenfestigkeit und die Trockendehnung der erhaltenen Produkte sind ebenfalls in Tabelle II angegeben. Wie aus Tabelle II ersichtlich, neigen die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Produkte zu einer Verschlechterung, wenn die verwendeten Isocyanatmengen im Vergleich mit derWith the exception that the amounts of propellant given in Table II below When the tolylene diisocyanate used were used, void-containing filaments were essentially prepared according to the same process conditions as in Example 1. The dry strength and the Dry elongations of the products obtained are also given in Table II. As can be seen from Table II, the physical properties of the products obtained tend to deteriorate when the amounts of isocyanate used in comparison with the
Polymerisatmenge groß sind wie in den Beispielen 10 und 11.Amount of polymer are as large as in Examples 10 and 11.
Beispiel 13 bis 21Example 13 to 21
*) Gewichtsprozent von Tolylendiisocyanat, bezogen auf das Polymerisat. -*) Weight percent of tolylene diisocyanate, based on the Polymer. -
Die Längs- und Querschnitte der ungestreckten Fäden und der festreckten Fäden, welche in den Beispielen 6 bis 11 erhalten wurden, sind in der Zeichnung gezeigt. Wie aus der Zeichnung ersichtlich, kann die Bildung von Hohlräumen ungenügend sein, wenn die Mengen an verwendetem Isocyanat gering sind wie in den Beispielen 6 und 7.The longitudinal and cross sections of the undrawn threads and the tight threads, which in the examples 6 to 11 are shown in the drawing. As can be seen from the drawing, the Formation of voids may be insufficient if the amounts of isocyanate used are small as in Examples 6 and 7.
Mit der Abweichung, daß als Spinnlösung und als Lösungsmittel in dem Koagulierbad Dimethylformamid verwendet wurde und daß die Konzentration des Polymerisats in der Spinnlösung 22 Gewichtsprozent betrug und die Viskosität bei 25 0C 145 Poise war, wurde im wesentlichen nach den Arbeitsweisen und mit den Mitteln, wie im Beispiel 1 beschrieben, ein Faden erhalten, welcher, wie in der Zeichnung unter Exs 12 gezeigt, Hohlräume enthielt.With the difference that dimethylformamide was used as the spinning solution and as the solvent in the coagulating bath and that the concentration of the polymer in the spinning solution was 22 percent by weight and the viscosity at 25 ° C. was 145 poise, essentially following the procedures and the means as described in Example 1, a thread was obtained which, as shown in the drawing under Exs 12, contained cavities.
4545
Mit der Abweichung, daß Dimethylsulfoxydgehalte in dem Koagulierbad und Badtemperaturen, wie in der nachstehenden Tabelle III angegeben, verwendet wurden, wurden nach den im wesentlichen gleichen Verfahrensbedingungen wie im Beispiel 1 die Hohlräume enthaltenden Fäden, wie in der Zeichnung unter " Exs 13 bis 21 gezeigt, erhalten. ....With the exception that dimethyl sulfoxide contents in the coagulating bath and bath temperatures, as in Table III below were used according to essentially the same Process conditions as in Example 1, the threads containing voids, as shown in the drawing under " Exs 13 to 21 shown. ....
- *) Gewichtsprozent Dimethylsulfoxyd in dem Koagulierbad.- *) Percentage by weight of dimethyl sulfoxide in the coagulating bath.
Das scheinbare spezifische Gewicht der nach jedem der vorstehend angegebenen Beispiele erhaltenen Produkte lag innerhalb des Bereichs von etwa 0,8 bisThe apparent specific gravity of those obtained in each of the examples given above Products ranged from about 0.8 to
1,0. , ■;..■ :1.0. , ■; .. ■:
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