DE1468537C - Process for the production of aluminum-alcohol complexes - Google Patents
Process for the production of aluminum-alcohol complexesInfo
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Description
worin χ einen Wert von O bis 5 besitzt, in wäßriger Lösung mit einem Alkohol mit wenigstens 2 Hydroxylgruppen oder einem Glkykolmonoäther umsetzt, danach das Wasser entfernt und den Aluminium-Alkohol-Komplex isoliert.wherein χ has a value from 0 to 5, in aqueous Reacts solution with an alcohol with at least 2 hydroxyl groups or a glycol monoether, then the water is removed and the aluminum-alcohol complex is isolated.
Metall-Alkohol-Komplexe sind bereits bekannt. So ist beispielsweise in dem Buch von W. Hü ekel, »Lehrbuch der Chemie«, 5. Auflage, S. 84, die Herstellung von Alkalimetallalkoholaten durch direkte Umsetzung von Alkoholen mit Alkalimetallen, wie z. B. Natrium, beschrieben. Entsprechende Reaktionen für Aluminium sind dort jedoch nicht angegeben.Metal-alcohol complexes are already known. For example, in the book by W. Hü ekel, "Textbook of Chemistry", 5th edition, p. 84, the production of alkali metal alcoholates by direct conversion of alcohols with alkali metals, such as. B. sodium described. Corresponding reactions for However, aluminum is not specified there.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 018 865 ist es bekannt, daß aus Aluminiumchlorid Diäthylaluminiumchlorid hergestellt werden kann. Diese metallorganische Verbindung ist durch Umsetzung von Aluminiumchlorid mit einer anderen metallorganischen Verbindung, nämlich Äthylzinkbromid hergestellt.From the German Auslegeschrift 1 018 865 it is known that diethylaluminum chloride is made from aluminum chloride can be produced. This organometallic compound is made by reacting aluminum chloride with another organometallic compound, namely ethylzinc bromide.
Aus der Dissertation von B e r s i η, Königsberg, 1928, ist es ferner bereits bekannt, daß in wäßrigäthanolischer Lösung Aluminiumäthylat zu Monohydroxyaluminiumäthylat hydrolysiert werden kann. Bei dieser Umsetzung werden Alkoxyreste aus der Ausgangsverbindung entfernt.From the dissertation by B e r s i η, Königsberg, 1928, it is also already known that in aqueous ethanolic solution aluminum ethylate to monohydroxyaluminum ethylate can be hydrolyzed. In this reaction, alkoxy radicals are removed from the starting compound.
Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Aluminium-Alkohol-Komplexen anzugeben.The object of the invention is now to provide an improved process for the production of aluminum-alcohol complexes to specify.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Aluminium-Alkohol-Komplexen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Aluminiumverbindung der FormelThe invention relates to a process for the preparation of aluminum-alcohol complexes which is characterized in that an aluminum compound of the formula
Al2Cl6-JOH)x Al 2 Cl 6 -JOH) x
worin χ einen Wert von 0 bis 5 besitzt, in wäßriger Lösung mit einem Alkohol mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen oder einem Glykolmonoäther umsetzt, danach das Wasser entfernt und den Aluminium-Alkohol-Komplex isoliert.wherein χ has a value of 0 to 5, reacts in aqueous solution with an alcohol having at least two hydroxyl groups or a glycol monoether, then removing the water and isolating the aluminum-alcohol complex.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung werden die Aluminiumverbindung und der Alkohol oder der Glykolmonoäther in einem Molverhältnis von 6:1 bis 1:6, insbesondere 3 : 1 bis 1:1, umgesetzt.According to a preferred embodiment, the aluminum compound and the alcohol or the glycol monoether are used in a molar ratio of 6: 1 to 1: 6, in particular 3: 1 to 1: 1, reacted.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung verwendet man als Glykolmonoäther einen aliphatischen Glykolmonoäther, insbesondere Trimethylol-. propan.According to a further preferred embodiment, the glycol monoether used is an aliphatic one Glycol monoethers, especially trimethylol. propane.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhältlichen Aluminium-Alkohol-Komplexe sind leicht löslich in Äthylalkohol sowie in anderen Verbindungen, wie z. B. Glykolen, die üblicherweise in Mitteln gegen Schweiß und Ausdünstungen enthalten sind. Die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen eignen sich daher besonders gut zur Herstellung von Antitranspirantien für kosmetische Erfrischungsmittel oder für die topische Anwendung. Die auf diese Weise hergestellten Antitranspirantien können außerdem auch noch andere, normalerweise mit Wasser nicht verfragliche oder darin nicht lösliche Stoffe enthalten.The aluminum-alcohol complexes obtainable by the process of the invention are readily soluble in Ethyl alcohol and in other compounds, such as. B. Glycols, which are commonly used in agents against Sweat and exhalations are included. The compounds which can be prepared according to the invention are suitable therefore particularly good for the production of antiperspirants for cosmetic refreshments or for topical application. The antiperspirants made in this way can also also contain other substances which are normally not soluble in water or which are not soluble in it.
Außerdem ist es durch die gute Löslichkeit der erfindungsgemäßen adstringierenden Verbindungen in Stoffen, wie z. B. Alkohol, möglich, diese als Mischlösungsmittel zum Dispergieren der Adstringentien in verflüssigten halogenierten Kohlenwasserstoffen zu verwenden, die gewöhnlich als Treibmittel in Aerosolbehältern enthalten sind. Daher eignen sich die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen auch zur Herstellung von Zusammensetzungen, die in einer Aerosolpackung enthalten sind.In addition, it is due to the good solubility of the astringent compounds according to the invention in Substances such as B. alcohol, possible, this as a mixed solvent to disperse the astringents to be used in liquefied halogenated hydrocarbons, commonly used as propellants in aerosol containers are included. The compounds which can be prepared according to the invention are therefore also suitable for the manufacture of compositions contained in an aerosol dispenser.
Bei den in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Alkoholen mit wenigstens zwei Hydroxylgruppen oder Glykolmonoäthern handelt es sich z. B. um folgende Substanzen: Polyhydroxyalkylverbindüngen, z. B. Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol und Butan-l,4-diol, sowie ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffderivate, wie Butan-1,4-diol. Ebenfalls geeignet sind aliphatische Ätherglykole mit einer oder mehreren Ätherverbindungen in der Kohlenstoffkette, z. B. Polyoxyalkylenglykole mit einem Molekulargewicht von bis zu etwa 500, vorzugsweise von bis zu etwa 200, z. B. Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Triäthylenglykol und Tetraäthylenglykol. In the case of the alcohols having at least two hydroxyl groups which can be used in the process according to the invention or glycol monoethers are z. B. the following substances: polyhydroxyalkyl compounds, z. B. glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and butane-1,4-diol, and unsaturated aliphatic Hydrocarbon derivatives such as butane-1,4-diol. Aliphatic ether glycols are also suitable with one or more ether compounds in the carbon chain, e.g. B. polyoxyalkylene glycols having a molecular weight of up to about 500, preferably up to about 200, e.g. B. diethylene glycol, Dipropylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol.
Ferner sind auch solche Verbindungen geeignet, wie z. B. Butan- 1,3-diol, Glycerin und Diglycerin. Bei den beiden letztgenannten Verbindungen handelt es sich um Vertreter von Polyhydroxyverbindungen mit mehr als zwei Hydroxylgruppen, und weitere Beispiele Tür solche Verbindungen sind 1,2,6-Hexantriol, 1,2,4-Butantriol und Trimethylolpropan, sie können ebenfalls mit gutem Erfolg im Rahmen der Erfindung verwendet werden. Trimethylolpropan ist außerdem ein Beispiel für zahlreiche verzweigtkettige mehrwertige Alkohole, die erfindungsgemäß verwendbar sind, z.B. 2-MethyI-2-äthyl-propan-l,3-diol und 2-Methylpentan-2,4-diol. Aliphatische Monohydroxyglykolmonoäther, d. h. einfach verätherte Glykole und Ätherglykole, wie Diäthylenglykolmonomelhyläther und Diäthylenglykolmonoäthyläther, sind für die praktische Durchführung der Erfindung gleichfalls brauchbar. Furthermore, such compounds are also suitable, such as. B. butane-1,3-diol, glycerine and diglycerine. at the last two compounds mentioned are representatives of polyhydroxy compounds with more than two hydroxyl groups, and further examples of such compounds are 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butanetriol and trimethylolpropane, you can can also be used with good success in the context of the invention. Trimethylolpropane is also available an example of numerous branched-chain polyhydric alcohols which can be used according to the invention, e.g. 2-methyl-2-ethyl-propane-1,3-diol and 2-methylpentane-2,4-diol. Aliphatic monohydroxyglycol monoethers, d. H. simply etherified glycols and ether glycols, such as diethylene glycol monomelhyl ether and diethylene glycol monoethyl ether, are practical for Implementation of the invention is also useful.
Zur Herstellung der Verbindungen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der Alkohol oder Äther mit einer geeigneten Aluminiumverbindung, z. B. einer Chlorhydroxydverbindung, die unter anderem nach dem in der australischen Patentschrift 150410 beschriebenen Verfahren hergestellt werden kann, in den für das Endprodukt erforderlichen Mengenverhältnissen in Gegenwart von zum Lösen der gesamten Aluminiumverbindung ausreichenden Menge Wasser in Berührung gebracht. Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen werden durch Entfernen des Wassers aus dem Reaktionsgemisch gewonnen. Zweckmäßigerweise wird das Wasser durch Verdampfen bei Zimmertemperatur oder darunter oder bei höheren Temperaturen, vorzugsweise bis zu etwa 80° C, entfernt. Besonders gute Ergebnisse werden durch Verdampfen bei einer Temperatur zwisehen etwa 50 und 6O0C erzielt, wobei die Verdampfung verhältnismäßig rasch verläuft und keine Gefahr einer Zersetzung der Produkte, die bei Anwendung zu hoher Temperaturen eintritt, besteht.To prepare the compounds by the process according to the invention, the alcohol or ether is treated with a suitable aluminum compound, e.g. B. a chlorohydroxide compound, which can be prepared, inter alia, by the process described in Australian Patent 150410, brought into contact in the proportions required for the end product in the presence of sufficient amount of water to dissolve the entire aluminum compound. The compounds obtainable according to the invention are obtained by removing the water from the reaction mixture. The water is expediently removed by evaporation at room temperature or below or at higher temperatures, preferably up to about 80.degree. Particularly good results are obtained by evaporation at a temperature zwisehen about 50 and 6O 0 C achieved, wherein the evaporation proceeds relatively quickly and is no danger of decomposition of the products which occurs when using too high temperatures there.
Bei allen diesen Temperaturen kann ein verminderter Druck, beispielsweise ein Druck von 25 mm Hg, wie er durch eine gewöhnliche Pumpe erzeugt wird, zur Beschleunigung der Entfernung des Wassers angewandt werden, ist jedoch nicht erforderlich. Man kann den verminderten Druck auch zur Beschleunigung der Entfernung des Wassers anwenden, wenn Temperaturen unter Zimmertemperatur (etwa 18 bis 25° C) angewandt werden, oder um die Erhitzungszeit bei Anwendung von Temperaturen durch Erwärmen der Lösung der Reaktionsteilnahme, z. B. auf einer Heizplatte, und Verdampfenlassen der flächigen Bestandteile unter spontaner Kristallisation des Reaktionsproduktes erhalten werden. Das Produkt ist löslich in Alkohol und Wasser und kann aus Alkohol, z. B. Äthanol oder Wasser, umkristallisiert oder aus alkoholischer oder wäßriger Lösung durch Zugabe eines nicht polaren Lösungsmittels, wie Äther oder Aceton ausgefällt werden.At all of these temperatures, a reduced pressure, for example a pressure of 25 mm Hg, as generated by an ordinary pump to speed up the removal of the water is not required. One can use the reduced pressure for speeding up the removal of the water if temperatures below room temperature (around 18 up to 25 ° C), or to reduce the heating time when using temperatures Heating the reaction participation solution, e.g. B. on a hot plate, and evaporating the flat components can be obtained with spontaneous crystallization of the reaction product. The product is soluble in alcohol and water and can be prepared from alcohol, e.g. B. ethanol or water, recrystallized or from alcoholic or aqueous solution by adding a non-polar solvent such as ether or acetone may be precipitated.
Durch Umsetzung der AluminiumverbindungBy implementing the aluminum compound
mit dem Alkohol in Molverhältnissen von etwa 6 :1 bis 1:6, vorzugsweise von 5:1 bis 1: 5, können viele verschiedene Produkte mit adstringierenden Eigenschaften hergestellt werden. Wenn der Alkohol im Überschuß über ein Molverhältnis von 1:1 vorliegt, dann werden flüssige Produkte erhalten. Die für die Verwendung als Adstringentien in Antitranspirantien bevorzugten festen Produkte werden aus Reaktionsgemischen mit einem Molverhältnis von Aluminium zu Alkohol von etwa 3:1 bis 1:1 erhalten. Stoffe mit besonders guten Eigenschaften für die Verwendung in Antitranspirantien werden durch Umsetzung der Aluminiumverbindung mit dem Alkohol in einem Molverhältnis von etwa 1,7:1 bis 2,8 :1, insbesondere von etwa 2,3 :1, erhalten.with the alcohol in molar ratios from about 6: 1 to 1: 6, preferably from 5: 1 to 1: 5, many can Various products with astringent properties can be produced. If the alcohol in the Excess over a molar ratio of 1: 1 is present, then liquid products are obtained. Those for use as astringents in antiperspirants preferred solid products are obtained from reaction mixtures having a molar ratio of aluminum to get alcohol from about 3: 1 to 1: 1. Substances with particularly good properties for use in antiperspirants are made by reacting the aluminum compound with the alcohol in one Molar ratio from about 1.7: 1 to 2.8: 1, in particular of about 2.3: 1.
Innerhalb dieser bevorzugten Bereiche erreicht die Alkohollöslichkeit des Produktes Höchstwerte bei solchen Verbindungen, die durch Umsetzung von mehr als 4 Molteilen Aluminiumverbindung mit 1 Molteil Alkohol hergestellt worden sind. Bei anderen Reaktionsprodukten ist eine etwas geringere Alkohollöslichkeit zu beobachten.Within these preferred ranges, the alcohol solubility of the product reaches maximum values of those compounds which, by reacting more than 4 parts by mole of aluminum compound with 1 part by mole Alcohol have been produced. With other reaction products there is a somewhat lower alcohol solubility to observe.
Bei der Herstellung von Produkten durch Umsetzung von mehr als 1 Molteil der Aluminiumverbindung je Molteil Alkohol ist es zweckmäßig, den Alkohol und die Aluminiumverbindung eine gewisse Zeitlang, z. B. über Nacht, in Gegenwart von Wasser stehenzulassen, ehe man erhitzt. Dieses längere Stehenlassen bewirkt eine bessere Solvatation der Aluminiumverbindungen und fördert das Herstellungsverfahren. In the manufacture of products by reacting more than 1 part by mole of the aluminum compound per mole of alcohol it is expedient to add a certain amount of alcohol and aluminum compound For a while, e.g. B. to stand overnight in the presence of water before heating. This prolonged standing causes a better solvation of the aluminum compounds and promotes the manufacturing process.
Die Art der Umsetzung zwischen der Aluminiumverbindung und der Hydroxyverbindung ist nicht bekannt. Während der Reaktion ist die Entwicklung von HCl zu beobachten, weshalb vermutet wird, daß die Umsetzung in einer Bildung von AluminiumesternThe mode of reaction between the aluminum compound and the hydroxy compound is not known. The evolution of HCl can be observed during the reaction, which is why it is assumed that the implementation in the formation of aluminum esters
aus den Alkoholen durch Verdrängung des Chlors besteht. Eine derartige Reaktion könnte die Bildung von komplexen polymeren Produkten aus den erfindungsgemäß umgesetzten polyfunktionellen Reagentien ermöglichen, doch ist es bis jetzt noch nicht gelungen, den genauen Aufbau der gebildeten Produkte eindeutig zu bestimmen.consists of the alcohols by displacing the chlorine. Such a reaction could be the formation of complex polymeric products from the polyfunctional reagents reacted according to the invention enable, but so far it has not yet been possible to determine the exact structure of the products formed to be clearly determined.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern: The following example is intended to explain the invention in more detail:
76,09 g Propylenglykol wurden mit 17,45 g einer 5%igen wäßrigen Lösung von Aluminiumchlorhydrat [Al2(OH)5Cl] vereinigt. Die erhaltene Mischung wurde auf einem Dampfbad erwärmt, bis das Auftreten von dichten, rauchartigen Propylenglykoldämpfen anzeigte, daß das gesamte Wasser entfernt war. Dann wurde überschüssiges Propylenglykol durch Erwärmen im Vakuum auf etwa 130° C entfernt. Es wurde ein weißes kristallines Produkt erhalten, worin das MoI-verhältnis von Propylenglykol zu Aluminium 1,77:1 betrug. Das Produkt wies einen Schmelz- oder Zersetzungspunkt von 275° C auf.76.09 g of propylene glycol were combined with 17.45 g of a 5% strength aqueous solution of aluminum chlorohydrate [Al 2 (OH) 5 Cl]. The resulting mixture was heated on a steam bath until the appearance of dense, smoky propylene glycol vapors indicated that all of the water had been removed. Excess propylene glycol was then removed by heating to about 130 ° C. in vacuo. A white crystalline product was obtained in which the mol ratio of propylene glycol to aluminum was 1.77: 1. The product had a melting or decomposition point of 275 ° C.
In den folgenden Tabellen sind spezielle Ausführungsformen des Verfahrens gemäß der Erfindung beschrieben.In the following tables are specific embodiments of the method according to the invention described.
In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften von Aluminiumchlorid und von Aluminiumchlorhydroxyden, die für die erfindungsgemäßen Zwecke in Betracht kommen, angegeben.The following table shows the properties of aluminum chloride and aluminum chlorohydroxides, which come into consideration for the purposes of the invention, indicated.
Eigenschaften der Ausgangsstoffe g gelöster Stoff/ml LösungsmittelProperties of the starting materials g solute / ml solvent
In der folgenden Tabelle II werden die Löslichkeiten einer Reihe von Verbindungen, die durch Umsetzung von Aluminiumchlorid oder eines Aluminiumchlorhydroxyds mit Trimethylolpropan (TMP) erhalten wurden, in verschiedenen Lösungsmitteln miteinander verglichen. Aus der Tabelle ist zu ersehen, daß die Umsetzung der Aluminiumverbindungen mit Trimethylolpropan in einem ziemlich konstanten Molverhältnis von Aluminiumverbindung zu Hydroxyverbindung zu einer gegenüber der Löslichkeit der AIuminiumverbindung allein erhöhten Löslichkeit der gebildeten Verbindungen in wasserfreiem Äthanol und insbesondere 95%igem Äthanol sowie in Wasser, Propylenglykol und Glycerin führte.In the following Table II the solubilities of a number of compounds produced by reaction obtained from aluminum chloride or an aluminum chlorohydroxide with trimethylolpropane (TMP) were compared with each other in different solvents. The table shows that the reaction of the aluminum compounds with trimethylolpropane in a fairly constant molar ratio from aluminum compound to hydroxy compound to one opposite the solubility of the aluminum compound only increased solubility of the compounds formed in anhydrous ethanol and in particular 95% ethanol as well as in water, Propylene glycol and glycerin.
Die Verbindungen wurden durch Erwärmen der Reagenzien in den angegebenen Mengenverhältnissen und Isolieren der Produkte hergestellt.The compounds were by heating the reagents in the specified proportions and Isolating the products made.
bindungby Ai-ver
binding
freieswater
free
In der folgenden Tabelle III sind die Löslichkeiten einem bevorzugten hydroxylgruppenhaltigen Reagens, der Reaktionsprodukte einer bestimmten Aluminium- 20 nämlich Trimethylolpropan, in einer Auswahl von chlorhydroxyverbindung, nämlich Al2Cl(OH)5, mit Lösungsmitteln angegeben.In the following Table III the solubilities of a preferred hydroxyl-containing reagent, the reaction products of a certain aluminum, namely trimethylolpropane, in a selection of chlorohydroxy compound, namely Al 2 Cl (OH) 5 , are given with solvents.
von Ohlor-Molar ratio
by Ohlor-
95%igEthanol
95%
hydroxyd
zu TMPV \ J 11 ν-Ί 11 VJI
hydroxide
to TMP
Äthanolanhydrous
Ethanol
Aus der Tabelle III wird deutlich, daß die Löslichkeiten der erfindungsgemäß gebildeten Verbindungen in wasserfreiem Äthanol und 95%igem Äthanol mit der Menge an Trimethylolmethan in dem gebildeten Komplex steigen. Die größtmögliche Löslichkeit in Alkohol ist jedoch nicht das einzige erwünschte Kriterium eines gegen Schweiß und Ausdünstungen wirksamen Mittels. Da das adstringierende Vermögen von dem Aluminiumgehalt der Verbindungen abhängt, ist es gleichfalls erwünscht, daß die Stoffe einen hohen Aluminiumgehalt besitzen, solange die Verbindungen mit hohem Aluminiumgehalt den minimalen Löslichkeitsforderungen in Äthanol entsprechen. Für die Zwecke der Herstellung von gegen Schweiß und Ausdünstungen wirksamen Zusammensetzungen, insbesondere von solchen, die sich in Aerosolsprühflaschen verpacken lassen, soll die unterste Grenze der Löslichkeit der Aluminiumkomplexverbindung in wasserfreiem Äthanol oder 95%igem Äthanol wenigstens 30% (d. h. 0,5 g/ml) und vorzugsweise wenigstens 40% betragen.From Table III it is clear that the solubilities of the compounds formed according to the invention in anhydrous ethanol and 95% ethanol with the amount of trimethylolmethane in the formed Complex rise. However, the greatest possible solubility in alcohol is not the only desired criterion an agent effective against sweat and exhalation. Since the astringent power of Depending on the aluminum content of the compounds, it is also desirable that the substances have a high Aluminum content as long as the compounds with high aluminum content meet the minimum solubility requirements in ethanol. For the purpose of making against sweat and exhalations effective compositions, especially those which are in aerosol spray bottles let packaged, should be the lowest limit of solubility of the aluminum complex compound in anhydrous Ethanol or 95% ethanol at least 30% (i.e. 0.5 g / ml) and preferably at least 40% be.
In der folgenden Tabelle IV sind die Löslichkeitseigenschaften einer Reihe von Verbindungen angegeben, die durch Umsetzung einer bevorzugten Chlorhydroxyverbindung und einer Reihe typischer Hydroxyverbindungen der oben beschriebenen Art erhalten wurden. In jedem Fall entspricht das verwendete Molverhältnis von Chlorhydroxyd zu Hydroxyverbindung einem bevorzugten Verhältnis von etwa 2,3:1. Die in allen Fällen verwendete Aluminium-Verbindung ist Al2Cl(OH)5. Es sei daraufhingewiesen, daß jede der erhaltenen Verbindungen die Minimalforderungen hinsichtlich der Löslichkeit in wasserfreiem Äthanol und 95%igem Äthanol erfüllt.The following Table IV shows the solubility properties of a number of compounds obtained by reacting a preferred chlorohydroxy compound and a number of typical hydroxy compounds of the type described above. In each case the molar ratio of chlorohydroxide to hydroxy compound used corresponds to a preferred ratio of about 2.3: 1. The aluminum compound used in all cases is Al 2 Cl (OH) 5 . It should be pointed out that each of the compounds obtained meets the minimum requirements with regard to solubility in anhydrous ethanol and 95% ethanol.
Hydroxy verbindungHydroxy compound
Äthylenglykol
DiätliylenglykolEthylene glycol
Diethyl glycol
Fortsetzungcontinuation
HydroxyverbindungHydroxy compound
Löslichkeit (g/ml)Solubility (g / ml)
wasserfreies Äthanolanhydrous ethanol
95%iges Äthanol95% ethanol
PropylenglykolPropylene glycol
GlycerinGlycerin
Triäthylenglykol ..
Tetraäthylenglykol
Trimethylolpropan
Propylenglykol ...Triethylene glycol ..
Tetraethylene glycol
Trimethylol propane
Propylene glycol ...
1,4-Butandiol 1,4-butanediol
Dipropylenglykol .
1,2,6-Hexantriol...Dipropylene glycol.
1,2,6-hexanetriol ...
Glycerin Glycerin
2-Methyl-2-äthyl-2-methyl-2-ethyl
1,3-propandiol ..1,3-propanediol ..
1,3-Bptandiol 1,3-bptanediol
Äthylenglykol-Ethylene glycol
äthylenätherethylene ether
Äthylenglykolmethyläther Ethylene glycol methyl ether
Diäthylenglykolmethyläther Diethylene glycol methyl ether
Diäthylenglykoläthyläther Diethylene glycol ethyl ether
2-Methyl-2-methyl
2,4-pentandiol ...2,4-pentanediol ...
1,4-Butendiol 1,4-butenediol
1,2,4-Butantriol 1,2,4-butanetriol
Diglycerin Diglycerin
0,6 0,6 0,5 0,6 0,5 0,5 0,7 0,50.6 0.6 0.5 0.6 0.5 0.5 0.7 0.5
0,9 0,8 0,7 0,8 0,7 0,7 0,9 0,70.9 0.8 0.7 0.8 0.7 0.7 0.9 0.7
0,7 0,70.7 0.7
0,5 0,6 0,7 0.60.5 0.6 0.7 0.6
0,6 0.4 0,6 0,70.6 0.4 0.6 0.7
1,9 1,6 1,5 1,4 1,6 1,6 1,8 1,61.9 1.6 1.5 1.4 1.6 1.6 1.8 1.6
1,6 1,41.6 1.4
0,10.1
1,41.4
1,6 1,6 1,4 1,4 1,6 1,6 1,6 1,41.6 1.6 1.4 1.4 1.6 1.6 1.6 1.4
1,4 1,21.4 1.2
1,2 1,41.2 1.4
309 619/131309 619/131
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631617752 DE1617752A1 (en) | 1962-04-27 | 1963-04-04 | Astringent anti-perspiration agents |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19082562 | 1962-04-27 | ||
| DER0034872 | 1963-04-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1468537C true DE1468537C (en) | 1973-05-10 |
Family
ID=
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