DE1468177C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1468177C DE1468177C DE1468177C DE 1468177 C DE1468177 C DE 1468177C DE 1468177 C DE1468177 C DE 1468177C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methylpentane
- organic solvent
- hydrogen peroxide
- water
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2,4-pentanediol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N Benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N methylphenylketone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000180 Alkyd Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene (PE) Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000004043 responsiveness Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Description
Die Erfindung betrifft das 2-Methylpentan-2-perbenzoal-4-benzoat der FormelThe invention relates to 2-methylpentane-2-perbenzoal-4-benzoate the formula
(CH3)..C -CH,-CH CIi1 (CH 3 ) .. C -CH, -CH CIi 1
I II I
0OCOC6H5 OCOC6II,0OCOC 6 H 5 OCOC 6 II,
Aus der deutschen Patentschrift 875 356 ist es bekannt, tertiäre Alkohole mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, beispiels- m weise Benzol, und eines stark sauren Katalysators, insbesondere konzentrierte Schwefelsäure, zu den entsprechenden tert.-Alkylhydroperoxiden umzusetzen.From the German patent 875 356 it is known to use tertiary alcohols with hydrogen peroxide in Presence of an organic solvent, for example benzene, and a strongly acidic catalyst, in particular concentrated sulfuric acid to convert to the corresponding tert-alkyl hydroperoxides.
Es wurde nun gefunden, daß partiell peroxydiertes 2-Methylpentan-2,4-diol überraschenderweise auf diese Weise nicht mit technisch vertretbaren Ausbeuten herstellbar ist, sondern daß an Stelle starker Säuren schwach saure Bedingungen eingehalten werden müssen und das Reaktionswasser während der Umsetzung abgetrennt werden muß. was vorzugsweise durch sizeotrope Destillation des gebildeten Wassers zusammen mit einem Teil des mit Wasser ein azeotrop siedendes Gemisch bildenden Losungsmittels, z. B. Benzol, geschieht. Die Acylierung mit Benzoylchlorid erfolgt in an sich bekannter Weise (vgl. H ο u b e η a j Weyl. Methoden der organischen Chemie. 4. Auflage. Bd. 8. Teil III, S. 53).It has now been found that partially peroxidized 2-methylpentane-2,4-diol surprisingly acts on this Way cannot be produced with technically acceptable yields, but that instead of strong acids weakly acidic conditions must be observed and the water of reaction during the reaction must be separated. which is preferably composed by sizeotropic distillation of the water formed with part of the solvent forming an azeotropic boiling mixture with water, e.g. B. Benzene, happens. The acylation with benzoyl chloride takes place in a manner known per se (cf. H ο u b e η a j Weyl. Methods of organic chemistry. 4th edition. Vol. 8, Part III, p. 53).
Somit betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Hersiellung des 2-Methylpentan-2-perbenzi>at 4-ben-/oats. das dadurch gekennzeichnet ist. d.ilf man 2-Methylpentan-2.4-diol mit WasserstofTpermid in Gegen*, art eines organischen Lösungsmittels unter milden sauren Bedingungen und unter gleichzeitiger Abtrennung des entstehenden Wassers durch azeotrcpc Destillation mit dem organischen Losungsmittel umsetzt und das erhaltene 2-Methyl-2-h)droperoxipentanol-4 durch Acylierung mit mindestens 2 Mol ßenzoylchlorid, bezogen auf die Perox)verbindung, in Gegenwart eines Halogenwasserstoffakzeptors in an sich bekannter Weise in den entsprechenden Ester überführt.The invention thus also relates to a method for producing 2-methylpentane-2-perbenzate 4-benzene. which is characterized by it. d.ilf 2-methylpentane-2,4-diol with hydrogen permide in Against *, kind of an organic solvent under mild acidic conditions and under simultaneous Separation of the resulting water by azeotrcpc distillation with the organic solvent and the resulting 2-methyl-2-h) droperoxipentanol-4 by acylation with at least 2 moles of benzoyl chloride, based on the perox) compound, in Presence of a hydrogen halide acceptor in a manner known per se in the corresponding ester convicted.
Die bei der Umsetzung des 2-Methylpentan-2.4-diols. mit Wasserstoffperoxid einzuhaltenden milden sauren Bedingungen können erhalten werden, indem man vorzugsweise ein lonenaustauscherharz in der H -form verwendet. Es können jedoch auch Sulfonsäuren, z. B. p-Toluolsiilfonsäure. verwendet werden. Hin besonders geeignetes Lösungsmittel, das mit Wasser ein azeotrop siedendes Gemisch bildet, ist Benzol.The in the implementation of 2-methylpentane-2,4-diol. mild acidic ones to be observed with hydrogen peroxide Conditions can be obtained by preferably using an ion exchange resin in the H form used. However, sulfonic acids, e.g. B. p-Toluenesilfonsäure. be used. Especially there a suitable solvent which forms an azeotropic boiling mixture with water is benzene.
Das 2-Methylpentan-2-perbenzoat-4-benz»>at ist ein Hnchtemperaturinitiator. Es kann zur Vernetzung von im wesentlichen gesättigten Polymeren, wit Polyäthylen. Polypropylen und Siliconkautschuk, bei Temperaturen um 150 C oder höher verwendet werden, /um Beispiel beschreibt die nachveröffcnllichte britisehe Patentschrift 102X044 die Vulkanisation von Siliconkautschuk mit dem erfindungsgemäßen 2-Methylpenian-2-perbenzoal-4-benzoat bei Temperaturen von 135 bis 250°C. The 2-methylpentane-2-perbenzoate-4-benzoate is a high temperature initiator. It can be used to crosslink essentially saturated polymers, such as polyethylene. Polypropylene and silicone rubber, can be used at temperatures around 150 ° C. or higher, for example, the subsequently published British patent 102X044 describes the vulcanization of silicone rubber with the 2- methylpeniane-2-perbenzoal-4-benzoate according to the invention at temperatures from 135 to 250 ° C. .
Andere Anwendungsformen erfordern ebenfall» eine Reaktionsfähigkeit bei hohen Temperaturen. 2. B. die Slyrolisicrung von Alkydharze und da» Formen von Polyestern. In diesem Temperaturbereich wirkt zwar Di-iert.-butylpefoxid. Da es aber einen Siedepunkt von 109° C hat. ist seine Anwendung auf solche Anwen· dungsformen beschrankt, bei welchen höhere Drücke angewandt werden können. Dicumylpero*id kann zwar iii dienern Temperaturbereich mich verwendet werden, bildet aber hei der Zersetzung Acetophenon, welches in den Polymerisaten zurückbleibt und einen unangenehmen Geruch verursacht. Dagegen ist das 2-Methylpentan-2-perbenz.out-4-ben/oat im gleichen Temperaturbereich wirksam, aber weniger IHichiig. und es erzeugt svenig oder keine unerwünschten Nebenprodukte. Other forms of application also require »high temperature responsiveness. 2. B. the slyrolization of alkyd resins and the forms of polyesters. Di-iert-butylpefoxid acts in this temperature range. But because it has a boiling point of 109 ° C. its use is restricted to those forms of application in which higher pressures can be used. Although dicumyl peroxide can be used in its temperature range, it forms acetophenone during decomposition, which remains in the polymer and causes an unpleasant odor. In contrast, 2-methylpentane-2-perbenz.out-4-benzoate is effective in the same temperature range, but less effective. and it produces little or no undesirable by-products.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.The example illustrates the invention.
B e i s ρ i e IB e i s ρ i e I
'JOg eines stark sauren Kationcnaustaiischers auf der Grundlage eines sulfonierten Styrolharzes (/eocarb 225) in der H -Form wurden zu einem Gemisch aus 12Og(3.O MnI) 85prozentigem Wasserstoffperoxid. 236 g (2.0MoI) Hexylenglykol und 400 g Hen/..I gegeben. Das Benzol-Wasser-Azeotrop vurde hei 40'C und hei einem Druck von 350 Torr ahgcticnnt. das Benzol isoliert und in das KeaklionsgefäU zurückgeführt. Obwohl die theoretisch abzutrennende Wasscrmenge 54g beträgt, wurde eine Gesamtmenge von 62 g abgetrennt, was der Bildung von etwas I>i.ilk\I-peroxid entspricht. Nach Abtrennung des restlichen Benzols wurde ein flüssiges Produkt (20 g) erhalten, welches auf Grund der jodometrischen Analyse aus etwa 73° „ 2-Methyl-2-hydroperoxipentaiuil-4 und 25°'„ 2-Methyl-2,4-dihydroperoxipentan bestand.'JOg of a strongly acidic Kationcnaustaiischer based on a sulfonated styrene resin (/ eocarb 225) in the H -form became a mixture of 120g (3.O MnI) 85% hydrogen peroxide. 236 g (2.0MoI) hexylene glycol and 400 g Hen / .. I given. The benzene-water azeotrope was detected at 40 ° C. and at a pressure of 350 Torr. the benzene is isolated and returned to the keaklion vessel. Although the theoretical amount of water to be separated is 54 g, a total of 62 g separated, resulting in the formation of some I> i.ilk \ I-peroxide is equivalent to. After separating off the remaining benzene, a liquid product (20 g) was obtained, which based on the iodometric analysis from about 73 ° "2-methyl-2-hydroperoxipentaiuil-4 and 25 ° '"2-methyl-2,4-dihydroperoxipentane existed.
67 g (0.35 Mol) des erhaltenen 2-Mcthyl-2-h\dr··- peroxipentanol-4 wurden in 300 g 20pri*zi-uiigcr Natronlauge (1.5MoIl gelöst. Hierauf wurden 140p (I MoI) Benzoylchlorid unter Rühren und unter Kuli lung bei einer temperatur unter 30 C zugesetzt NaJi 3 Stunden wurde die gebildete organische I osiuig abgetrennt, mit verdünntem Alkali gewaschen und getrocknet. Ausbeute des Bcnz«i.!tperbenz«>ats: 'Ό μ. F. 4-1 C (Zersetzung|.67 g (0.35 mol) of the 2-methyl-2-h \ dr - peroxipentanol-4 were in 300 g 20pri * zi-uiigcr Sodium hydroxide solution (1.5Mol dissolved. 140p (I MoI) Benzoyl chloride with stirring and under pen treatment at a temperature below 30 C added NaJi The organic Iosiuig formed was separated off for 3 hours, washed with dilute alkali and dried. Yield of the Bcnz "i.! Tperbenz"> ats: 'Ό μ. F. 4-1 C (decomposition |.
Claims (4)
kannter Weise in den entsprechenden Ester über* fuhrt. of a Halogemtuiscr Moftakrepiors in an
converted into the corresponding ester in a known manner.
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE851496C (en) | Process for the preparation of symmetrical or asymmetrical aliphatic, di-tertiary peroxides | |
DE1468177A1 (en) | Peroxy compounds of 2-methylpentane-2,4-diol and process for their preparation | |
DE2737302C3 (en) | Process for the production of resorcinol | |
DE2600541C3 (en) | Process for the preparation of phenylpyruvic acid or arylpyruvic acids | |
DE1468177C (en) | ||
DE2525295A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING AZOMETHINES | |
DE2616681A1 (en) | PROCESS FOR THE REDUCTIVE DEHYDROHALOGENATION OF ALPHA-HALOGEN ALCOHOLS | |
DE2536504C3 (en) | Process for the production of halogen dienes | |
DE1301313B (en) | Process for the preparation of pyrryl (2) acetic acid esters | |
DE2241807A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF ALCOHOLS | |
DE2016108B2 (en) | ||
DE2613003C3 (en) | ||
DE1293771B (en) | Process for the preparation of peroxyketals | |
DE3633308A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING T-ALKYL-T-ARALKYL PEROXIDES | |
DE1232582B (en) | Process for the preparation of 3,3-bis- (hydro-peroxy-tert-butyl) -butane-1-carboxylic acid esters | |
DE1543246A1 (en) | New alkylidene peroxides, processes for their preparation and their uses | |
DE2062054A1 (en) | ||
DE19546920A1 (en) | Process for the preparation of synthetic pyrethroids by azeotropic esterification | |
DE1768642A1 (en) | Process for the preparation of optionally substituted 1-perfluoroalkyl-2-iodaethanes and 1-perfluoroalkyl-2-iodaethenes | |
EP0309915A1 (en) | Process for removing formaldehyde from aqueous solutions of but-2-yn-1,4-diols | |
DE1001259C2 (en) | Process for the preparation of derivatives of Nortricyclens | |
DE1111616B (en) | Process for the production of perfluoroalkylmethyl vinyl ethers | |
EP0940384A1 (en) | Process for the preparation of cyclopropylalkylketones | |
AT262954B (en) | Process for the production of ɛ-caprolactone and its alkyl derivatives | |
DE68907758T2 (en) | Propanone-1,3-disulfonic acid as an esterification catalyst. |