DE1467960A1

DE1467960A1 - Process for the production of dental prosthesis parts, in particular fillings made from polymerisation plastics

Info

Publication number: DE1467960A1
Application number: DE19651467960
Authority: DE
Inventors: Jarby Dr Sven
Original assignee: JARBY DR SVEN
Current assignee: JARBY DR SVEN
Priority date: 1965-09-20
Filing date: 1965-09-20
Publication date: 1969-02-06

Description

Vex zur Herstellung von Zehnersatzteilen, insbesondere Füllungen aus Polymerisationskunststoffen. Vex for the production of ten-part parts, especially fillings made of polymerisation plastics.

Die Erfindng betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zahnersatzteilen aus Polymerisationskunststoffeno Neben der Herstellung von Zahnersatztei. len., insbesondere von kiinstlichen Zähnen und Kronen, beispielsweise aus porzellanähnlichen Massen, ist es bekannt, Füllungen, Facetten, Verkleidungen von Gerüsten, Kronen, künstliche Zahne, Brücken, Gebißersatzteile, Basisplatten und andere zahnarzliche Zähnprothesen sowie Abdruckmassen aus Kunststoffen herzustellen. Als Kunststoffe werden die verschiedensten Polymerisationskunststoffe, wie Polyvinyl-oder Polyacrylsäureverbindungen, verwendet. Bei den bekannten Verfahren wird in der Weise vorgegangen, daß die den Kunst-* atoffen zugrundeliegenden monomeren Verbindungen polymerisiert werden.The invention relates to a method for producing tooth replacement parts from polymerisation plasticso In addition to the manufacture of dental prostheses. len., especially of artificial teeth and crowns, for example porcelain-like ones Masses, it is known, fillings, facets, cladding of frameworks, crowns, artificial teeth, bridges, denture replacement parts, base plates and other dental Manufacture of dental prostheses and plastic impression compounds. As plastics the most varied of polymerisation plastics, such as polyvinyl or polyacrylic acid compounds, used. In the known method, the procedure is that the Polymerized monomeric compounds on which plastic is based will.

Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Zahnersatzteilen aus Polymerisationskunststoffen wird von einer mehr oder weniger viskosen, teigförmigen Paste aus nicht auspolymerisierten oder nur teilweise polymerisierten Kunststoffen, die erst polymerisiert werden müssen, und polymeren Kunststoffen ausgegangen. Nach einem weiteren bekannten Verfahren wird ein Polymerisat, vorzugsweise ein feinteiliges Perlpolymerisat auf der Basis von Methacrylsäuremethylester unmittelbar vor dem Polymerisationsprozeß mit einer polymerisationsfahigen Acrylverbindung, vorzugsweise monomeren Methacrylsauremethylester, vermischt und mittels geeigneter Methoden zur Erhartung Cebracht, Zur Beschleunigung des Polynerisationsvorganges sind verschiedene Verfahren bekannt. So ist beispielsweise die Verwendung von Druck, Licht und/oder Wärme vorzugsweise bei gleichzeitiger Einwirkung von kurzwelliger, beispielsweise ultravioletter Licht-und Wärmestrahlung, und von chemischen Polymerisationsbeschleunigern bekannto Als chemische Polymerisationsbeschleuniger kommen sogenannte "Redoxeysteme"zur Anwendung. Nach einem weiteren bekannten Verfahren werden zur Herstellung von Zahnersatzteilen teigförmlge Kunststoffe verwandt, die durch Vermis chen einer flüssigen monomeren oder teilweise polymerisierten Verbindung, die ein tertiares Amin als Polymerisationsbeschleuniger enthalt, mit einem pulverförmigen Polymerisat, das gegebenenfalls einen an sich bekannten sauerstoffhaltigen Polymerisationsbeschleuniger, beispielsweise ein orsanisches Peroxyd, enthält, erhalten werden.In the known method for the production of dental prostheses from Polymerization plastics are made of a more or less viscous, dough-shaped Paste made from unpolymerized or only partially polymerized plastics, which have to be polymerized first, and polymer plastics. To Another known process is a polymer, preferably a finely divided one Bead polymer based on methyl methacrylate immediately before Polymerization process with a polymerizable acrylic compound, preferably monomeric methyl methacrylate, mixed and using suitable methods for Hardening C, to accelerate the polymerization process are different Procedure known. For example, the use of pressure, light and / or Heat preferably with simultaneous exposure to short-wave, for example ultraviolet light and thermal radiation, and from chemical polymerization accelerators Known As chemical polymerization accelerators, so-called "redox systems" are used Use. According to a further known method for the production of tooth replacement parts dough-shaped plastics are used, which are produced by mixing a liquid monomeric or partially polymerized compound containing a tertiary amine as a polymerization accelerator contains, with a powdered polymer, which optionally a oxygen-containing polymerization accelerators known per se, for example an orsanic peroxide, can be obtained.

Ferner sind Polymerisationsbeschleunicer bekannt, die organische Sulfinsäuren, beispielsweise p-Toluolsulfinsaure, enthalten. Diese Verbinduncen können für sich allein oder in Verbindunß ; mit einer sauerstoffabgebenden Verbindung verwandt werden.Furthermore, polymerization accelerators are known which organic sulfinic acids, for example p-toluenesulfinic acid. These connections can for themselves alone or in conjunction; be used with an oxygen-releasing compound.

Auch die Herstellung von Zahnersatzteilen - auch Füllungen am lebenden Zahn-aus thermoplastifizierten Kunststoffen ist bekannt. Für die Herstellung von Zahnersatsteilen nach dem Spritzgußverfahren kommen als thermoplastische Künststoffe beispielsweise Polymethacrylsauremethylester, Polystyrole, Polyacrylonitrile, Polyamide und Polyearbonate zu Anwendung. Daneben ist es bekannt, Zahnersatzteile aus flüssiCen, mehr oder weniger viskosen Enoxyharzen, beispielsweise Polyglycidyläther des 4, 4'-Dihydroxydiphenyl-dimethylnethans, herzustellen. Durch Zusatz von geeig@eten Härten, beispielsweise Friedl-Crafts-Katalysatoren, ist die MöClichkeit Gegeben, auch bei niederen Temperaturen eine ausreichende Erhärtung zu erzielen. giel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung @ von Zahnersatzteilen, insbesondere Füllungen, aus Polymerisationskunststoffen zu schaffen, das wirtschaftlich ist und das ein Erhtirten der den Zahnersatz bildenden Masse ohne Anwendung von Druck, Licht oder Wärme ermöglicht. Das Verfahren semas der Erfindung ist dadurch Gekennzeichnet, daß als Zahnersatz bildende Masse eine hochviskose bzw. pastenformige Losung aus einem Polymerisat in einem Monomeren, die die eine Komponente eines Zwei-Komponenten-Beschleunigersystems enthalt, hergestellt und mit einer die jeweils andere Komponente des Zwei-Komponenten-Beschleunigersystems enthaltende Losung bzw. Grundierfilmmasse polymerisiert wird Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung besteht die den Zahnersatz bildende Masse aus einer aue Polymerisat und einem Monomeren hergestellten weich-schmiegsamen Folie.Also the production of dental prostheses - including fillings on living ones Tooth made of thermoplastic plastics is known. For the production of Dental prosthesis parts after the injection molding process come as thermoplastic synthetic materials for example methyl polymethacrylate, polystyrenes, polyacrylonitriles, polyamides and poly carbonates are used. It is also known to manufacture dental prosthesis parts from liquid, more or less viscous enoxy resins, for example polyglycidyl ethers of 4, 4'-Dihydroxydiphenyl-dimethylnethans to produce. By adding geeig @ eten Hardening, for example Friedl-Crafts catalysts, is given the possibility to achieve sufficient hardening even at low temperatures. liked the The invention is a method for the production of dental prosthesis parts, in particular Creating fillings from polymerisation plastics is economical is and the hardening of the mass forming the dental prosthesis without the application of pressure, Light or warmth made possible. The method semas of the invention is characterized in that that as a denture forming mass a highly viscous or pasty solution a polymer in a monomer, which is one component of a two-component accelerator system contains, manufactured and with one the other component of the two-component accelerator system containing solution or primer film mass is polymerized after a further According to the invention, the mass forming the dental prosthesis consists of an outer polymer and a soft, pliable film produced by a monomer.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein bekanntes, aus mindestens zwei Komponenten bestehendes Beschleunigeuystem verwandt, das das rasche Exhirten der den Zahnersatz bildenden Masse bewirkt. Hierdurch ist es möglich, die den Zahnersatz bildenden Stoffe, die die Komponenten des Beschleunigersystems getrennt enthalten, über einen längeren Zeitraum ohne vorzeitiges Erhärten lacern zu können. Als Beschleunigersystem wird vorzugsweise ein eine peroxydische und eine reduzierende Komponente enthaltendes System verwandt. Auch andere Polymerisationsbeschleuniger oder andere Systeme von Polymerisationsbeschleunigern kondo, gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangen.To carry out the method according to the invention, a known, An acceleration system consisting of at least two components is used, which the causes rapid exheation of the mass forming the dental prosthesis. This makes it possible the substances that make up the dentures, the components of the accelerator system contained separately, lacquer over a longer period of time without premature hardening to be able to. The accelerator system is preferably a peroxidic and a related system containing reducing components. Other polymerization accelerators as well or other systems of polymerization accelerators kondo, according to the invention come into use.

Bei der Herstellung des pastenförmigen Gemisches aus einem rolymericat und einem Monomeren wird erfindungsgemäß die reduzierende Komponente des Beschleunigersystems diesem paatenformigon Gemisch hinzugegeben, während die peroxydische Komponente des Beschleunigersystems getrennt und in gelöster Form zur Anwendung kommt. Es wird hierbei so vorgegangen, daß die den peroxydischen Anteil des Beschleunigersystems enthaltende Lösung auf die Wandungen der fur die Herstellung des Zahnersatzes vorwendeten Form vor dem Einbringen der su polymerisierenden Masse augetracen wird. Bei dem Auftragen des pastenförmigen Gemisches auf die peroxydische Schicht wird die Erhärtung der Masse durch die Einwirkung des Peroxyds und der reduzierenden Komponente erzielt. Liegt dagegen die freie Oberfläche des zu polymerisierenden pastenfornigen Gemisches vor, so kann gemäß der Erfindung die freie Oberflache auch mit der die peroxydische Komponente des Beschleunigersystems enthaltende e Lösung bestrichen werden Die rasche Erhärtung der zu polymerisierenden Masse wird dann durch die Einwirkung des Peroxyds und aufgrund des mit der Benetzung verbundenen polymerisationsfSrdernden Luftausschlusses bewirkt. Eine die peroxydische Komponente des Beschleunigersystems enthaltende Grundierfilmmasse kann aber auch, wenn der zu bildende Zahhersatzteil eine Füllung darstellt, an Stelle der erwähnten peroxydischen Lösung zur Anwendung gelangen.In the production of the paste-like mixture from a rpolymericat and a monomer is according to the invention the reducing component of the accelerator system is added to this paatenformigon mixture, while the peroxide component of the accelerator system separately and in dissolved form Application comes. The procedure here is that the peroxide fraction of the accelerator system containing solution on the walls of the for the production of the dental prosthesis used form before the introduction of the su polymerizing mass augetracen is. When applying the pasty mixture to the peroxidic Layer is hardening of the mass by the action of the peroxide and the reducing Component achieved. If, on the other hand, the free surface of the material to be polymerized lies pasty mixture before, so according to the invention, the free surface can also with the solution containing the peroxide component of the accelerator system The rapid hardening of the mass to be polymerized is then coated due to the action of the peroxide and due to that associated with wetting polymerisation-promoting air exclusion causes. One the peroxidic component The primer film composition containing the accelerator system can also, if the To be formed tooth replacement part represents a filling, instead of the mentioned peroxidic Solution to apply.

Bei der Verwendung einer aus einem Polymerisat und einem Monomeren, beispielsweise Methacrylsäuremethylester, gebildeten Folie, die insbesondere als Zohnfüllung verwendet werden kann, wird erfindungsgemäß eine die Haftung zwischen der Folie und dem natürlichen Zahn bewirkende Grundierfilmnasse, die dann das Peroxyd enthält, bzw. die mit der peroxydhaltigen Losung beschichtet ist, auf den Formen-bzw. Kavitätenwandungen aufgebracht.When using one of a polymer and a monomer, for example methyl methacrylate, formed film, in particular as Zohn filling can be used, according to the invention, the adhesion between the slide and the priming film that affects the natural tooth, which then contains the peroxide or which is coated with the peroxide-containing solution is, on the forms or. Applied cavity walls.

Als Haftung bewirkende Zusatze, die entweder der zu polymerisierenden Masse zugesetzt oder als Grundierfilm auf den Formen- bzw. Kavitätenwandungen aufgebracht werden können folgende Verbindungen zur Anwendung gelangen : Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Mischpolymerisate mit überwiegenden Anteilen eines Vinylchlorids oder eines Acrylsäureesters, Mischpolymerisate des gegebenenfalls halogenierten Butadiens oder Isoprens, Polymerisate bzw.Adhesion-causing additives, either those to be polymerized Compound added or applied as a primer film on the mold or cavity walls the following compounds can be used: polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, Copolymers with predominant proportions of a vinyl chloride or an acrylic acid ester, Copolymers of the optionally halogenated butadiene or isoprene, polymers respectively.

Mischpolymerisate, die polare gruppen aufweisen, beispielsweise Mischpolymerisate der Acryl-oder Methacrylsäure oder der Amide dieser Saurez mit beispielsweise Methacrylsäuremethylester. Zur Erhöhung der Haftung konnen r auch Naturharze, wie Kolophonium oder Cellulosederivate, beispielsweise Nitrocellulose, verwendet werden.Copolymers which have polar groups, for example copolymers the acrylic or methacrylic acid or the amides of this acid ore with, for example, methacrylic acid methyl ester. Natural resins such as rosin or cellulose derivatives can also be used to increase adhesion. for example nitrocellulose can be used.

Gelangt die peroxydische Komponente des Beschleunigersystems in Form einer Lösung zur Anwendung, so ist die peroxydische Komponente in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Äthylacetat, Butylacetat, Äthylchlorid, Äthylenchlorid oder Methylenchlorid, gelöst.The peroxidic component of the accelerator system gets into shape a solution is used, the peroxide component is in an inert one organic solvents, for example ethyl acetate, butyl acetate, ethyl chloride, Ethylene chloride or methylene chloride, dissolved.

Fur die Durchführung der Herstellung von Zahnersatzteilen gemäß der Erfindung eignen sich besonders rut Kunststoffe oder KunststoffmischunCen auf Acrylsäure- oder Polyesterbasis.To carry out the manufacture of dental prostheses according to According to the invention, plastics or mixtures of plastics are particularly suitable Acrylic or polyester based.

Vorteilhafterweise werden Polymethacrylsäurederivate verwendet. Als s härtbare Kunststoffmischung gelangt dann eine in wesentlichen aus Polymethacrylsauremethylester und einem monomeren Hethacrylsäuremethylester bestehende Masse zur Anw@ : nd e Um die zur erfindungsgemäßen Herstellunc des Zahnersatzteiles verwendete Masse nach ihrer Fertigstellung dem optischen Eindruck des natürlichen Zahnfleischesbzw, der natürlichen Zahnhartsubstanz anzugleichen und um eine Transparenz und Translucenz zu erreichen, die dem natürlichen Gewebe entsprechen, werden der zu polymerisierenden Masse geringe Mengen von anorganischen, fein verteilten Pigmenten, beispielsweise Titandioxyd, Goldocher und Cadmimnrot, zugesetzt. Jedoch auch andere Füllstoffe, wie zum Beispiel feinste Glasfasern, können zur Erhohunc der mechanlachen Eigenschaften der Zahnersatzmasse beigemischt werden. Auch beispielsweise Ultraviolettabsorber können der Zahnersatzmasse hinzugegeben werden.Polymethacrylic acid derivatives are advantageously used. as The curable plastic mixture then consists essentially of methyl polymethacrylate and a monomeric methyl methacrylate existing mass for Anw @: nd e Um the mass used for the manufacture of the dental prosthesis according to the invention their completion the optical impression of the natural gums or the to adapt to natural tooth structure and to achieve transparency and translucency To achieve that which correspond to the natural tissue will be the one to be polymerized Mass small amounts of inorganic, finely divided pigments, for example Titanium dioxide, Goldocher and Cadmimnrot, added. But also other fillers, such as the finest glass fibers, can be used to increase mechanical properties be added to the dental prosthesis. Also, for example, ultraviolet absorbers can be added to the dental prosthesis.

Soll der herzustellende Zahnersatzteil flexibel bzw. weichbleibende Eigenschaften aufweisen, so ist eine innere oder äußere Weichmachung der Kunststoffe erforderlich. Die Weichmachung der Kunststoffe kann entweder durch das Einbringen von bekanaten Weichmachern, beisnielsweise ho'heure Phtelsäureester oder durch Mitverwendung monomerer Verbindungen, die fUr sich allein polynerisiert weiche Polymerisate ergeben, bzw. durch die Hitverwendunß weicher Polymerisate, erzielt werden. Als Zusütze für die Weichmachung der Kunststoffe können beispielsweise Acrylsäurebutylester verwendet werden, die dem zu polymerisierenden Gemisch hihzucereben werden. Auch Polyacrylate bzw Polymethacrylate, deren Alkoholrest mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist, können verwendet werden.Should the tooth replacement part to be produced be flexible or remain soft Have properties, so is an internal or external plasticization of the plastics necessary. The plasticization of the plastics can either be done by introducing them of well-known plasticizers, for example high phthalic acid esters or by using them as well monomeric Compounds which are polymerized on their own Result in polymers, or achieved by the use of soft polymers will. Acrylic acid butyl ester, for example, can be used as an additive for plasticizing the plastics be used, which will be added to the mixture to be polymerized. Even Polyacrylates or polymethacrylates, the alcohol residue of which has more than 3 carbon atoms can be used.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird an folgenden Beispielen erläutert : Beispiel 1 Nach in an sich bekannter Weise vorgenommener Praparation, Auswaschung und Unterfüllung einer Frontzahnkavität werden deren Wandungen mit einer Grundierfilmmasse bestehend aus : 1,05 Gew.-Teilen Polymethylmethacrylsäureester 0,45 " " Polyäthylacrylsäureester 0,90 " " Benzoylperoxyd 7, 60 " " Äthylchlorid bestrichen, In die so vorbereitete Kavitat wird eine Paste bestehend aus : 5, 8000 Gew.-Teilen Methylmethacrylsäureester 4,0500 " " Polymethacrylsäuremethylester 0, 1145 Gew.-Teilen N. N-Dinethylparatoluidin 0, 0200""Titandioxyd 0,0100 " " Goldocher 0, 0055 " " Thymol applizi@@, mit einem flachen Spatel entsprechend der äußeren Form des betreffenden Zahnes geformt und anschließend die freie Oberflache mit der Grundierfilmmasse bestrichen. Es besteht jedoch auch die Möglichkeit, die Oberfläche der Füllung dadurch zu bilden, daß eine mit der Grundierfilmmasse gegen die Fullungsoberflache benetzte an sich bekannte Matrize gemäß den in der Zahnheilkunde Gebräuchlichen Methoden verwendet wird. Die Matrize besteht aus einem Material, das sich nicht mit der zu polymerisierenden Masse verbindet bzw. das nicht von dieser angegriffen wird. Vorzugsweise werden Matrizen aus weichen Metallen verwendet. Nach 5-10 Minuten ist die Masse anspolymerisiert, sie kann in an sich bekannter Weise nachgeschliffen und poliert werden.The process according to the invention is illustrated by the following examples : Example 1 After preparation carried out in a manner known per se, washing out and underfilling an anterior tooth cavity, its walls are coated with a primer film compound consisting of: 1.05 parts by weight of polymethyl methacrylic acid ester 0.45 "" polyethyl acrylic acid ester 0.90 "" benzoyl peroxide 7, 60 "" ethyl chloride coated into the so prepared Cavitat becomes a paste consisting of: 5.8000 parts by weight of methyl methacrylic acid ester 4.0500 "" methyl polymethacrylate 0, 1145 parts by weight of N. N-Dinethylparatoluidine 0.0200 "" Titanium dioxide 0.0100 "" Goldocher 0.055 "" Thymol applizi @@, with a flat spatula according to the external shape of the concerned Shaped tooth and then coated the free surface with the primer film mass. However, there is also the possibility of forming the surface of the filling by that one wetted with the primer film mass against the filling surface itself known matrix used in accordance with the methods customary in dentistry will. The die is made of a material that does not blend with that to be polymerized Mass connects or is not attacked by it. Preferably be Soft metal dies used. After 5-10 minutes the mass is polymerized, it can be reground and polished in a manner known per se.

Beispiel 2 An Stelle der viskosen Paste nach Beispiel 1 kann auch eine weich-schmiegsame Folie verwendet werden.Example 2 Instead of the viscous paste according to Example 1, a soft, pliable film can be used.

Die Folie ist dann wie follet zusammengesetzt: 4, 5000 Gew.-Teile Methacrylsäuremethyleßter 0, U900""N, N-Dimethylparatoluidin 010170 Gew.-Teile Titandioxyd 090085 " " Goldocher 5, 3800 " " eines Mischpolymerisats aus 96% Methacrylsauremethylester und 4% Acrylsauremethylester 0,0045""Thynol Nachdem auf die Wandung der Kavität die Grundierfilmasse aufgetragen worden ist, wird ein der äußeren Kavitätenform entsprechender Folienzuschnitt in die Kavität eingedrückt und die Folienoberfläche mit der Grundierfilmnasse bestrichen. Die Polymerisation erfolgt in etwa 5 - 10 Minuten.The film is then composed as follows: 4.5000 parts by weight Methacrylic acid methyl ester 0, U900 "" N, N-dimethylparatoluidine 010170 Parts by weight of titanium dioxide 090085 "" Goldocher 5, 3800 "" of a copolymer from 96% methyl methacrylate and 4% methyl acrylate 0.0045 "" Thynol After the primer film compound has been applied to the wall of the cavity, becomes a The foil cut corresponding to the outer cavity shape is pressed into the cavity and coated the foil surface with the primer film wet. The polymerization takes about 5 - 10 minutes.

Die Zugabe von gerinnen Menu-en Thymol oder anderen Stabilisatoren, beispielsweise Hydrochinon, verhindert die Selbstpolymeriesation der Etonomeren, der dimeren oder der trimeren oder von anderen olisomeren Verbindungen.The addition of curdled Menu-en Thymol or other stabilizers, for example hydroquinone, prevents the self-polymerization of the etonomers, of the dimeric or the trimeric or of other olisomeric compounds.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß es nunmehr möglich ist, eine über mehrere Monate bei Zimnerteoperatur haltbare hochviskose Paste bzw. weich-schmiegsame Folie aus einem in einem Monomeren gelösten polymeren Kunststoff herzustellen. Darüber hinaus hat es sich gezeigt, daß der Zusets von Polymerisationsbeschleunigern, wie tertiare Amine, bei der Herstellung der Paste bzw. der Folie deren Erhärtung durch Initiierung bzw. Beschleunigung des Polymerisationsprozesses nicht hervorruft. Eine Erhärtung der verwendeten Kunststoffmasse tritt auch dann nicht ein, wenn die für die Eerßtellun£ der Paste verwandten polymeren Kunststoffe geringe Anteile eines Peroxyds enthalten, was auf die Wirkun des erhöhten Zusatzes von Stabilisatoren zurückzuführen ist.It has surprisingly been shown that it is now possible a highly viscous paste that can be kept for several months at Zimnerteoperatur or is soft and pliable Producing a film from a polymeric plastic dissolved in a monomer. About that In addition, it has been shown that the addition of polymerization accelerators, such as tertiary amines, during the production of the paste or the film, their hardening Initiation or acceleration of the polymerization process not evokes. Even then, the plastic compound used does not harden one, if the polymer plastics used for the preparation of the paste are low Containing proportions of a peroxide, which indicates the effect of the increased addition of stabilizers is due.

GemäB der Erfindung soll der Stabilisatorenzusatz etwa in der Größenordnung von 0, 1 Gewichtsprozent der monomeren Anteile liegen. Bei der nach den Beispielen 1 und 2 herchestellten Paste bzw. weich-schmiegsamen Folie betrug der monomere Anteil 45 bzw. 58 Gewichtsprozent. Nach den herkömmlichen Verfahren beträgt dagegen der monomere Teil etwa 1/4 bis 1/3 von dem Gewicht des zu polymerisierenden Gemisches von polymeren und monomeren Kunststoffen. Da der monomere Anteil der erfindungsCemaBen Paste bzw. Folie etwas größer als der bei den herkömmlichen Methoden verwendete Anteil ist, bestände die Befürchtung, daß die Nachteile, wie beispielsweise Polyaerisationsschrumpfung und niedrige Siedetemperatur, die durch die Anwesenheit des monomeren Teils bedinst sind, in erhöhter Weise zur Geltung kommen iiurden. Dies ist jedoch nicht der Fall. According to the invention, the addition of stabilizers should be of the order of magnitude of 0.1 percent by weight of the monomeric proportions. In the case of the examples The monomer content was the paste or soft, pliable film produced in 1 and 2 45 and 58 percent by weight. According to the conventional method, however, is monomeric part about 1/4 to 1/3 of the weight of the mixture to be polymerized of polymeric and monomeric plastics. Since the monomeric portion of the inventionCemaBen Paste or foil slightly larger than that used in conventional methods Proportion is, there would be a fear that the disadvantages, such as polyaerization shrinkage and low boiling temperature due to the presence of the monomeric part would come into play in a heightened manner. However, this is not the case.

Die Erfindung umfaßt daher auch die Verwendung monomerer bzw. oligomerer Kunststoffe, die bisher in der Zabnheilkunde nicht verwandt wurden, deren Verwendung aber bei der Herstellung von Zahnersatzteilen besonders günstig ist, weil sie eine-im Verhältnis zum nethacrylsäuremethylester-geringere Folymerisationsschrunpfung oder Wasseraufnahme des ausgehärteten Polymerisats bewirken. The invention therefore also encompasses the use of monomeric or oligomeric ones Plastics that were previously not used in medical therapy, their use but in the manufacture of dental prosthesis it is particularly cheap because it is an-im Ratio to methyl methacrylate-lower polymerisation shrinkage or Cause water absorption of the cured polymer.

Die Vexwendung von beispielsweise Styrol anstelle von Methacrylsäuremethylester ist besonders vorteilhaft, da das Polymerisationsprodukt Polystyrol auch nach einer etwa 90stündigen La@erung in Wasser bei einer Tenneratur von 20° C kein Wasser aufnimmt, während dagegen die Waeseraufnahne von Folymethacrylcäuremethylester in der Grorenordnunc von 0, 3 bis 0, 5 Gewichtsnrozent lient, Nach einem weiteren Merkmal der Erfindung wird als monomerer Teil der zu polymerisierenden Masse Cyclohexylmethacrylat verwendet. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß das in der Zahnheilkunde nicht verwendete Cyclohexylmethacrylat der Formel : und chemisch verwandte Verbindungen bzw. Verbindungen mit weitesteehend ähnlichen Eigenschaften sich besonders ut fUr die Herstellung von Zahnersatzteilen eignen. Cyclohexylmethacrylat ist ein monomeres Methacrylat, das sich zu harten Polymeren. polymerisieren läßt ; es schrumpft nur ungef@hr halb so stark wie das gewöhnliche Methacrylsauremethylester. Wahrend die Schrumnfung des Cyclohexylmethacrylats bei der Polrmerisation etwa 12,5% beträgt, liegt die Schrumnfung des hethacrylsäuremethylesters bei etwa 21%.The use of, for example, styrene instead of methyl methacrylate is particularly advantageous because the polymerisation product polystyrene does not absorb any water even after 90 hours of storage in water at a temperature of 20 ° C, while the water uptake of methyl folymethacrylate is in the order of 0.3 up to 0.5 percent by weight. According to a further feature of the invention, cyclohexyl methacrylate is used as the monomeric part of the mass to be polymerized. It has surprisingly been shown that the cyclohexyl methacrylate of the formula, which is not used in dentistry: and chemically related compounds or compounds with largely similar properties are particularly suitable for the manufacture of dental prostheses. Cyclohexyl methacrylate is a monomeric methacrylate that turns into hard polymers. polymerize; it only shrinks about half as much as ordinary methyl methacrylate. While the shrinkage of the cyclohexyl methacrylate during the polymerization is about 12.5%, the shrinkage of the methyl methacrylate is about 21%.

Die Wasseraufnahme des Polymerisats ist mit 0,12% nur etwa 1/4 bis 1/3 der des Polymethacrylsauremethylesters (0, 3-0, 5%). Nachstend sind die physikalischen und chemischen Eigenschaften des gemäß der Erfindung verwendeten monomeren Cyclohexylmethacrylats angegeben : Aussehen klare, farblose Flüssigkeit Molekular-Formel C10H16O2 Molekular-Gewicht 168, 23 Siedepunkt 60°C bei 2 mm 210°O bei 760 mm Brechungsindex ND20 1,4578 Dichte d20 0,9626 Verseifungszahl 334 Schrumpfung während der Polymerisation 12,5 % Säurezahl 0 Physikalische und chemische Eigenschaften des Polymers : Brechungsindex ND20 1,50645 Index Anderung per °C 0,000131 Zugfestigkeit 89,7 kg / cm2 Wasseraufnahme % 0,121 Das Cyclohexylmethacrylat ist ein reaktionsfähiges Monomer, das sich Vinylpolymerisation und Copolymerisation unterziehen kann ; es kann auch VerbindunCen an seiner Dopnelbindung addieren, die ein n reaktionsfähiges Wasserstoffatom aufwcisen. Das polymere Cyclohexylmethacrylat ist vergleichbar mit dem Polymethylmethacrylat und zwar in jeder BeziehunE, jedoch mit der Ausnahme der Zähigkeit. Durch Cp-Polymerisation kann diese aber auch erreicht werden, Besonders vorteilhaft ist auch der hohe Siedepunkt des Monomers und die grouse Stabilität des Polymers.The water absorption of the polymer is only about 1/4 to 0.12% 1/3 that of the methyl polymethacrylate (0.3-0.5%). Below are the physical ones and chemical properties of the monomeric cyclohexyl methacrylate used according to the invention indicated: appearance clear, colorless liquid molecular formula C10H16O2 molecular weight 168, 23 Boiling point 60 ° C at 2 mm 210 ° O at 760 mm refractive index ND20 1.4578 density d20 0.9626 saponification number 334 shrinkage during polymerization 12.5% acid number 0 Physical and chemical properties of the polymer: refractive index ND20 1.50645 Index change per ° C 0.000131 Tensile strength 89.7 kg / cm2 Water absorption% 0.121 The cyclohexyl methacrylate is a reactive monomer that undergoes vinyl polymerization and can undergo copolymerization; it can also bind on its double weave add up the one n reactive hydrogen atom arise. The polymeric cyclohexyl methacrylate is comparable to the polymethyl methacrylate in every relationship, with the exception of tenacity. By Cp polymerization but this can also be achieved. The high boiling point is also particularly advantageous of the monomer and the great stability of the polymer.

Folgende Monomere können gemäß der Erfindung beispielsweise verwendet werden : Die Acrylester des Cyclohexanols, der 3-Methylcyclohexanole, der 2- isomeren Formen des 3,3,5-Trimethylcyclohexanols, 4-tert. Amyl- und 4- Cyclohexrlcyclohexanols, Bydroabietylalkohols und das hethacrylat des 3,3,5-Trimethylcyclohexanols und die Methacrylester der Cyclohexylcyclohexanole, beispielsweise 1-Cyclohexylcyclohexylmethacrylat, 2-Cyclohexylcyclohexylmethacrylat, 3-Cyclohexylcyclohexylmethacrylat und 4-Cyclohexylcyclohexylmethacrylat.For example, the following monomers can be used according to the invention are: The acrylic esters of cyclohexanol, the 3-methylcyclohexanols, the 2-isomers Forms of 3,3,5-trimethylcyclohexanol, 4-tert. Amyl- and 4-cyclohexrlcyclohexanols, Bydroabietyl alcohol and the methacrylate of 3,3,5-trimethylcyclohexanol and the Methacrylic esters of cyclohexylcyclohexanols, for example 1-cyclohexylcyclohexyl methacrylate, 2-cyclohexylcyclohexyl methacrylate, 3-cyclohexylcyclohexyl methacrylate and 4-cyclohexylcyclohexyl methacrylate.

Die Erfindung umfaßt auch die Verwendung der oben erwähnten monomeren Verbindungen zur Herstellung vonZahnersatzteilen nach den an sich betannten Verfahren in Verbindung mit bekannten fein verteilten polymeren Kunststoffen, wobei die Polymerisation auch durch Warne und/oder Licht und chemischen Katalysatoren beschleunigt werden kann.The invention also encompasses the use of the above-mentioned monomers Compounds for the production of dental replacement parts by the processes known per se in conjunction with known finely divided polymeric plastics, the polymerization can also be accelerated by warning and / or light and chemical catalysts can.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e process for the production of dental prosthesis parts, in particular fillings made of polymerisation plastics, characterized in that that as a denture-forming mass a highly viscous or pasty solution a polymer in a monomer that is a co-component of a two-component accelerator system contains, manufactured and with one the other component of the two-component accelerator system containing solution or primer film mass is polymerized.

2. The method according to claim 1, characterized in that the the Dental fragments & forming material - made from a polymer and a monomer soft, pliable film.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the two-component accelerator system consists of a reduction-oxidation system.

4. Verihren according to claim 1 to 5, characterized in that the containing the other component of the two-component accelerator system LosunC or primer film masses on the free surface of the material to be polymerized Mass or on the walls of the mold used to form the dental prosthesis is applied.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the The reduction-oxidation system consists of a tertiary amine and a ferric oxide.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Additives to be polymerized cause the adhesion between this and the tooth to be added a

7. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the additives causing the adhesion of the primer film are to be added.

8. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the peroxidic component of the two Component accelerator system is dissolved in an inert solvent.

9. Entfilren according to Ansnruch 1 and 2, characterized in that the to be polymerized mass pigments and / or additives causing turbidity Improvement of the cosmetic properties of the polymer are added.

10. Verfahron according to claim 1 and 2, characterized in that the mass to be polymerized fillers to improve the mechanical properties of the polymer are added.

11. The method according to claim 1 and 2, characterized in that sec monomeric part of the mass to be polymerized an addquate menu of a stabilizer is added.

12. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the for the production of the mass to be polymerized plastics used low Contain quantities of a peroxide.

13. The method according to Ansnruch 1 and 2, characterized in that as monomeric part of the mass to be polyaerized monomeric compound with a niedricer Polymerization shrinkage and a high boiling point

14. Procedure according to claim 1, 2 and 13, characterized in that the mononer part of the to polymerizing mass cyclohexyl methacrylate or related compounds with t largely the same properties can be used.

15. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the monomeric part of the mass to be polymerized wholly or partly composed of cyclohexyl methacrylate or from compounds derived therefrom with largely the same properties consists.

16. The method according to claim 1 to 15, characterized in that as an accelerator system containing more or less than two components System is used.