DE1466968C

DE1466968C - Product for making dental impressions and process for making these impressions

Info

Publication number: DE1466968C
Authority: DE
Inventors: Der Anmelder Ist
Original assignee: Cozzi, Dr. Danilo, Florenz (Italien)

Description

1 2 ί1 2 ί

Es ist bekannt, daß die Technik zur Abnahme von Anwendung im Mund des Patienten kontrollieren Zahnabdrücken Materialien benutzt, die als Haupt- und anzeigen. Diese Verbesserungen machen es mögbestandteile ein Hydrokolloid, das gewöhnlich aus lieh, den Abdruck in nur 40 bis 50 Sekunden abzueinem Alkalialginat und einem Metallsalz besteht, nehmen anstatt in 2 bis 3 Minuten, die für die Progewöhnlich aus Kalciumsulfat und oft auch Blei- 5 dukte ohne Farbindikatoren erforderlich sind. Die silikat, haben. Die Technik besteht darin, daß man Bedeutung dieser Verbesserung ist sehr groß,^! da sie dieses fein pulverförmige Material in dem Augenblick, deny. Patienten Unannehmlichkeiten und Brechreiz in dem man es benutzt, mit Wasser verknetet und es, erspatt. _s S solange es plastisch ist, auf den Zahn bringt, von dem Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist der Beitrag man einen Abdruck nehmen will. Nach einigen Mi- io weiterer Verbesserungen bei der Abnahme vor| Zahnnuten wird die geknetete Masse hart, ohne an dem abdrücken, und zwar t ■ Zahn anzuhaften, und - nach Loslösen von dem- _{L die} Herstellung von Abdrücken mit einem Maselben - gibt sie dessen feinste Einzelheiten wieder. ^ _dag _dm _{hohe Elastizität und eine hohe} It is known that the technique of taking dental impression control in the patient's mouth uses materials that are used as the main and indicator. These improvements make it possible to take a hydrocolloid, which usually consists of an alkali alginate and metal salt, in as little as 40 to 50 seconds, instead of the 2 to 3 minutes that usually take calcium sulfate and often lead without Color indicators are required. The silicate, have. The technique is that one importance of this improvement is very great ^! since they deny this finely powdered material at the moment. Patient inconvenience and nausea by using it, kneading it with water and sparing it. _s S as long as it is plastic, on the tooth, the object of the present invention is the contribution one wants to take an impression. After a few million further improvements in acceptance before | Tooth grooves, the kneaded mass becomes hard without making an impression on the tooth, namely the tooth, and - after detaching it from _the making of impressions with a masele - it reproduces its finest details. ^ _dag _dm _{high elasticity and high}

Die Zeitperiode, wahrend welcher das mit Wasser Reißfestigkeit aufweistThe period of time during which the water tears

geknetete Material sich plastisch erhält wird bei den 15 ₂_ _{die Einführung} besonderer Querbindungen inkneaded material is preserved plastically in the 15 ₂ _ _{the introduction of} special cross-links in

Abdruckmassen die heute im Handel sind, mittels kontrollierter Anzahl in die molekulare StrukturImpression materials that are commercially available today are incorporated into the molecular structure by means of a controlled number

eines verzögernden Zusatzes reguliert. Dieser besteht _{des Material wenn es sich noch im leigart}i_gen of a retarding addition. This consists _{of the material when it} _gen _{still in leigart} i

gewöhnlich aus einem Salz das mit dem Kalziumsalz _{Zustand befind um die Thixot ie} %_τ _ge_usually from a salt that is in the _{state of the calcium salt around the thixot ie} % _τ _ge _

oder dem Bleisalz eine unlösliche Verbindung eingeht. _{kneteten Masse bis zu Werten zu erflöH die} or the lead salt forms an insoluble compound. _{kneaded mass up to values to flowering}

So ist es z.B., wenn die verwendete retardierende so _{genügend hoch sind; um das} Herausfließen derThis is the case, for example, when the retarding _{rates used are sufficiently high; to the} flowing out of the

Substanz Trmatriumphosphat ist, das mit dem Kai- Knetmasse aus dem Abdruckträger und jeglicheSubstance trmodium phosphate is that with the Kai modeling clay from the impression carrier and any

ziumsulfat folgendermaßen reagiert: _{daraus folgende stöfende wirku} ^ö _{ng fQr den pa}_ziumsulfat reacts as follows: _{consequent stöfende wirku} ^ö _{ng FQR the pa} _

2Na₃PO₄ + 3CaSO tienten zu verhindern,2Na ₃ PO ₄ + 3CaSO patients to prevent

η mr> \ , ,_M cn n\ ^- ein weiterer Beitrag zur Beseitigung von Unvoll- η mr> \ _{,, M} cn n \ ^ - another contribution to the elimination of incomplete

-> Ca₃(FU₄J₂ H- 5 JNa₂SU₄ -> KX) 25 kommenheiten und Erhöhung der Oberflächen--> Ca ₃ (FU ₄ J ₂ H- 5 JNa ₂ SU ₄ -> KX) 25 units and an increase in the surface

^. _ ., . , _,. j η ,· aw ··· härte der Gipsmodelle auf Abdrücken auf Grund-^. _.,. , _ ,. j η, aw

Dieser Zusatz wirkt m dem Sinn daß die Aktivität - _{χ yQn} _{Alginaten infolge der} Beseitigung derThis addition acts in the sense that the activity - _{χ yQn} _{alginates as a result of the} elimination of the

der Kalziumionen fur den ganzen Zeitraum, wahrend retardierenden Substanzen, deren Wirkung dieof calcium ions for the whole period, while retarding substances whose effect the

dessen sich seine Wirkung entwickelt, niedrig gehalten Aktivität der Ionen Ca" und Pb"" beschränkt, wird. Nach Erschöpfen der retardierenden Substanz, 30whose action develops, kept low activity of the ions Ca "and Pb" "limited, will. After exhaustion of the retarding substance, 30

die sich in der Mischung in einer solchen Menge be- Es ist bekannt, daß man aus dem Abdruck daswhich is present in the mixture in such an amount. It is known that one can get the

findet, daß sie stets stöchiometrisch geringer ist als Modell oder die Form gewinnt. Zu diesem Zweckfinds that it is always stoichiometrically less than the model or the shape wins. To this end

das Kalziumsalz, erhöht sich die Aktivität der Kai- gießt man auf den Abdruck den Gips 2CaSO₄-VaH₂Othe calcium salt, the activity of the kai increases, the plaster of paris 2CaSO ₄ -VaH ₂ O is poured onto the impression

ziumionen rasch, so daß das Niveau erreicht wird, oder besser den besonderen Gips, der im Verkehrzium ions rapidly, so that the level is reached, or rather the special plaster of paris that is used in traffic

auf dem die Reaktion mit dem Hydrokolloid möglich 35 Hydrocal genannt ist, der, indem er sich überallhinon which the reaction with the hydrocolloid is possible 35 called Hydrocal, which by going anywhere

ist, um den elastischen Festkörper zu bilden. verteilt, beim Erhärten die feinsten, Einzelheiten desis to form the elastic solid. distributed, the finest details of the

Phosphate, Pyrophosphate und alkalische Poly- Originals wiedergibt. Die in einer Mischung für Ab-Phosphates, Pyrophosphates and Alkaline Poly Originals. The in a mixture for Ab-

phosphate sind die am häufigsten benutzten retardie- drücke vorhandenen retardierenden Substanzen aufPhosphates are the most frequently used retardant substances

renden Substanzen. Alginatbasis, die das Festwerden der Verbindung ver-emitting substances. Alginate base, which prevents the connection from becoming

Häufig findet man zusammen mit dem Kalzium- 40 zögern sollen, wenn diese mit Wasser geknetet wird,Often one finds together with the calcium 40 should hesitate when this is kneaded with water,

sulfat auch ein Bleisalz: Meta- oder Orthosilikat, sind nicht ohne Einfluß auf den für die ZubereitungSulphate also a lead salt: meta- or orthosilicate, are not without influence on the preparation

Disilikat, basisches Carbonat und anderes und eine des Modells verwendeten Gips.Disilicate, basic carbonate and others and one of the model used plaster.

alkalische Fluorsiliziumverbindung. Die obigen Blei- Die retardierenden Substanzen erfahren währendalkaline fluorosilicon compound. The above lead- The retarding substances experienced during

salze funktionieren in ähnlicher Weise wie das Kai- der Behandlung teilweise Umwandlungen, die vonSalts work in a similar way as the kai- treating partial conversions made by

ziumsulfat. Die retardierende Substanz hält die Akti- 45 'den beabsichtigten abweichen. Zum Beispiel kann sichcalcium sulfate. The retarding substance keeps the acti- 45 'from the intended one. For example, can

vität der Bleiionen sehr niedrig, so daß die Bereitung das Trinatriumphosphat, das nach der Reaktion (1)The viability of the lead ions is very low, so that the preparation of the trisodium phosphate, which after reaction (1)

der Knetmasse möglich ist, ohne daß sich auch zum vollständig zu Beginn des Festwerdens verschwindenthe modeling clay is possible without disappearing completely at the beginning of the solidification

geringsten Teil irgendeine Reaktion zwischen dem sollte, auch mit in dem Knetwasser" vorhandenemthe least part of any reaction between the should, including with those present in the kneading water "

Blei-Alginat und dem Natrium-Alginat manifestiert. Kohlendioxyd folgendermaßen umsetzen: Wenn die retardierende Substanz verschwunden ist, 50Lead alginate and the sodium alginate are manifested. Convert carbon dioxide as follows: If the retarding substance has disappeared, 50

erhöht sich die Konzentration des Bleis in Lösung ^{3 Na}3^pO₄ + ^CÜ2 + W₂Othe concentration of lead in solution ^{3 Na} 3 ^p O ₄ + ^CÜ 2 + W ₂ O increases

fühlbar, hauptsächlich infolge der Einwirkung der -»■ Na₂CO₃ + 2 Na₂HPO₄ -> (2) Fluorsilikatverbindung, so daß die Reaktion mit dempalpable, mainly as a result of the action of - »■ Na ₂ CO ₃ + 2 Na ₂ HPO ₄ -> (2) fluorosilicate compound, so that the reaction with the

Alginat möglich wird, um ein elastisches und zähes Das Dinatriumhydrogenphosphat Na₂HPO₄, das inAlginate becomes possible to form an elastic and tough disodium hydrogen phosphate Na ₂ HPO ₄ , which is found in

Gel zu bilden. Sowohl das Kalziumsalz als auch das 55 kleinen Mengen in dem den Abdruck benetzendenTo form gel. Both the calcium salt and the small amount in the one that wets the impression

Bleisalz können in ein und demselben Produkt ver- Wasser gelöst bleiben kann, übt eine stark retardierendeLead salt can be dissolved in one and the same product. Water can remain dissolved, exerts a strongly retarding effect

einigt werden. In diesem Fall findet eine synergetische Wirkung auf das Hartwerden des Gipses aus. In ana-be agreed. In this case there is a synergetic effect on the hardening of the plaster of paris. In ana-

Wirkung gegenüber dem Natrium-Alginat statt. loger Weise verhalten sich auch die anderen im all-Effect against the sodium alginate instead. the others behave in a logically

Nach einer bekannten Methode wurden schon gemeinen verwendeten retardierenden Substanzen, seiAccording to a known method, common retarding substances were already used

wichtige Verbesserungen zur Abnahme von Zahn- 60 es durch die Wirkung des Kohlendioxyds, das imimportant improvements to the reduction of tooth 60 it through the action of the carbon dioxide that is in the

abdrucken erreicht. Diese Verbesserungen betreffen Wasser enthalten'ist, wie auch durch die hydrolytischeprinting achieved. These improvements concern water contained'is, as well as by the hydrolytic

insbesondere die Beseitigung jeglicher Unsicherheit Wirkung des Lösungsmittels selbst,in particular the elimination of any uncertainty about the effect of the solvent itself,

hinsichtlich der Dauer der vorbereitenden Operationen Der Einfluß, den die abweichenden Umsetzungs- *with regard to the duration of the preparatory operations The influence that the deviating implementation *

des Knetens und der Zubereitung des Materials auf produkte der retardierenden Substanzen auf das Hart-the kneading and the preparation of the material on products of the retarding substances on the hard

dem Abdruckträger durch Einführung von Färb- 65 werden des für die Bereitung des Modells verwendetenthe impression carrier by introducing the stain used to prepare the model

Indikatoren, die automatisch die Dauer der Knet- Gipses ausüben, ist leicht aus der Tatsache zu ent-Indicators that automatically exercise the duration of the kneading plaster is easy to deduce from the fact

arbeit, die Dauer der Vorbereitungsarbeit auf dem nehmen, daß erstens die Oberfläche des Gipsmodellswork, the duration of the preparatory work on the take that, first, the surface of the plaster model

Abdruckträger und den exakten Augenblick für die oft von einer dünnen Schicht von pulverförmigemImpression carrier and the exact moment for which often from a thin layer of powdery

3 4 >3 4>

Material (nicht hartgewordener Gips) bedeckt ist, ständig unlösliches Produkt ist, insbesondere wennMaterial (plaster of paris that has not hardened) is covered, is constantly insoluble product, especially when

zweitens auf der Oberfläche des Abdrucks kleine das Wasser leicht alkalisch gemacht worden ist. WennSecond, on the surface of the impression, the water has been made slightly alkaline. When

Mengen von Gips in Form einer pulverförmigen man nämlich eine Suspension von Metableisilikat inQuantities of gypsum in the form of a powdery one namely a suspension of Metableisilikat in

Patina haften. leicht alkalischem Wasser mit Kaliumiodid behandelt,Adhere to the patina. slightly alkaline water treated with potassium iodide,

Dieser Nachteil ist meistens gering, aber nicht zu 5 erscheint nicht die charakteristisch?, von, der Bildung vernachlässigen. Ernster ist die Verringerung der des Bleijodürs verursachte Gelbfärbung^ weil das Oberflächenhärte des Gipses, da das Modell dann Bleisilikat weniger im Wasser löslich ist als das Bleileicht abzuschürfen ist. jodür. Wenn man der gleichen Lösung einige Tropfen This disadvantage is mostly minor, but not to 5 does not appear the characteristic ?, of, education to neglect. More serious is the reduction in the yellowing caused by lead iodine ^ because that Surface hardness of the plaster, since the model is then lead silicate less soluble in water than the lead is easy to abrade. iodour. If you add a few drops of the same solution

Diese Nachteile können nur dadurch ausgeschaltet einer auch nur schwachen Säure zugibt, z. B. Essigwerden, daß sämtliche retardierenden Substanzen be- ίο säure, oder irgendeiner anderen Substanz,! die sauerseitigt werden, wie z. B. Phosphate, Pyrophospbate, machende Eigenschaften besitzt (z. B. Salie schwacher Tripolyphosphate, Citrate, Tartrate, Salze der Äthy- Basen mit starken Säuren, Fluorsiliziumverbindungen, lendiaminotetraessigsäure u. a. Fluortitanate, Fluorzirkonate, organische, oder an-These disadvantages can only be switched off by adding even a weak acid, e.g. B. Vinegar, that all retarding substances be ίο acid, or any other substance! the acidic become, such as B. Phosphates, Pyrophospbate, has making properties (e.g. Salie weaker Tripolyphosphates, citrates, tartrates, salts of ethy bases with strong acids, fluorosilicon compounds, lendiaminotetraacetic acid and others. Fluorotitanates, fluorozirconates, organic or other

Der Verzicht auf die retardierenden Substanzen organische Anhydride und organische Ester u. a.), bisThe waiver of the retarding substances organic anhydrides and organic esters, etc.), up to

bringt die Notwendigkeit mit sich, die Begriffe zu 15 die Lösung leicht sauer ist, erhält man sofort die BiI-if the solution is slightly acidic, you get the biI-

eliminieren, auf denen die Bereitung der Produkte für dung von gelbem Bleijodür. 1!Eliminate on which the preparation of the products for the preparation of yellow lead iodine. 1!

Abdrücke auf Alginatbasis beruht, die sich im Handel Der Einfachheit halber werden in der Folge dieseImprints based on alginate, which are in the trade. For the sake of simplicity, these are in the following

befinden, und die Zubereitung dieser Produkte auf Verbindungen mit dem Ausdruck »Sauerniacher« oderare located, and the preparation of these products on compounds with the expression "Sauerniacher" or

vollkommen neue Grundlagen zu stellen. »sauermachende Substanzen« bezeichnet. ■to lay completely new foundations. "Acidifying substances" called. ■

Die Lösung der Aufgabe besteht bei einem Verfahren 20 Was infolge der Ansäuerung, auch wenn' diese leichtThe object is achieved with a method 20 which is due to the acidification, even if this is easy

zur Herstellung von Zahnabdrücken unter Verwendung ist, vor sich geht, kann in den folgenden Schemen zu-is used to produce dental impressions, can be done in the following schemes.

-X eines Hydrokolloids, beispielsweise eines Alginats, sammengefaßt werden:-X of a hydrocolloid, for example an alginate, can be summarized:

' ϊ Pektats od. dgl., insbesondere eines Alkalimetalls, und Das Bleisilikat wird von der Säure zersetzt (z. B. eines Metallsalzes, die eine gewisse Zeit nach der Essigsäure):
Knetung, während der sich das pH der Mischung 25 mnw
ändert, einen elastischen Festkörper bilden, erfindungs- roaiu₃ -+- ζ tn₃Luun
gemäß darin, daß die Zeit bis zum - Einsetzen der -*■ N₂SiO₃ + (CH₃COO)₂Pb -+ (3)
Härtung geregelt wird, indem man anfangs die Lösung des Metallsalzes durch Einstellen des pH auf Das sich bildende Bleiazetat, das löslich ist, reagiert den alkalischen Bereich verhindert, und daß dann die 30 mit dem Kaliumiodid:
Lösung des Metallsalzes durch Einstellen des pH auf mn\ pk α. ~> ν τ
den neutralen bzw. schwach sauren Bereich bewirkt (CH₃COO)₂I b + 2 KJ
wird, wobei das Metallsalz mit dem Alginat reagiert. -> PbJ₂ + 2 CH₃COOK -»- (4)' ϊ Pectate or the like, especially of an alkali metal, and the lead silicate is decomposed by the acid (e.g. a metal salt, which a certain time after the acetic acid):
Kneading during which the pH of the mixture is 25 mnw
changes, form an elastic solid, according to the invention roaiu ₃ - + - ζ tn ₃ Luun
according to the fact that the time until the - onset of - * ■ N ₂ SiO ₃ + (CH ₃ COO) ₂ Pb - + (3)
Hardening is regulated by initially adding the solution of the metal salt by adjusting the pH to The resulting lead acetate, which is soluble, reacts to the alkaline range and prevents the 30 with the potassium iodide:
Dissolve the metal salt by adjusting the pH to mn \ pk α. ~> ν τ
the neutral or weakly acidic range is caused by (CH ₃ COO) ₂ I b + 2 KJ
the metal salt reacts with the alginate. -> PbJ ₂ + 2 CH ₃ COOK - »- (4)

Vorteilhafterweise erfolgt die Einstellung des pH ,The pH is advantageously adjusted

auf den neutralen oder schwach sauren Bereich durch 35 und gibt gelbes PbJ₂. 'to the neutral or weakly acidic range through 35 and gives yellow PbJ ₂ . '

eine gegenüber der alkalisch reagierenden Substanz im Außer der Essigsäure können .auch viele ',Salze be-in addition to acetic acid, many 'salts can also be

stöchiometrischen Überschuß verwendete sauer reagie- nutzt werden. Unter diesen leistet z. B. wegen ihrerstoichiometric excess used acidic reactants are used. Among these z. B. because of her

rende Substanz. niedrigen und kontrollierbaren Löslichkeit die Na-producing substance. low and controllable solubility the Na-

Das erfindungsgemäße Verfahren gründet sich daher trium-Fluorsilizium-Verbindung gute Dienste. DieseThe method according to the invention is therefore based on trium-fluorosilicon compounds. This

auf die Kontrolle der Löslichkeit des wenig löslichen 40 wird im Wasser in der folgenden Weise teilweise zer-to control the solubility of the sparingly soluble 40 is partially decomposed in the water in the following way.

Metallsalzes, das als Reagenz mit dem Alginat zur setzt:
Bildung von Gel gewählt ist. Das Kontrollmittel istMetal salt that is used as a reagent with the alginate:
Formation of gel is chosen. The means of control is

nur das pH des Mittels. Änderungen des pH-Wertes Na₂bii<₆ + 4 H₂Ojust the pH of the remedy. Changes in pH Na ₂ bii < ₆ + 4 H ₂ O

·..· während der Zubereitung der Knetmasse können auch -> 2NaF + H₄SiO₄ + 4HF -» (5)
bei bekannten Verfahren auftreten. Dabei sind jedoch' 45· .. · during the preparation of the modeling clay you can also use -> 2NaF + H ₄ SiO ₄ + 4HF - »(5)
occur in known processes. However, there are '45

die pH-Änderungen sekundär von der Hydrolyse der indem sie die saure Lösung von HF gibt. Dieses verretardierenden Substanz abhängig, welche Trinatrium- hält sich in analoger Weise wie die Essigsäure und gibt phosphat ist und verwendet wird, um Farbänderungen Bleifluorid, das mit Natriumiodid das gelbe Bleijodür hervorzurufen, aber ohne unmittelbare Wirkung auf bildet.the pH changes secondary to the hydrolysis of the by giving the acidic solution of HF. This retarding Substance dependent, which trisodium holds itself in an analogous way as the acetic acid and gives Phosphate is and is used to change color lead fluoride, which with sodium iodide makes the yellow lead iodine cause, but without direct effect on forms.

die Löslichkeit der für die Reaktion mit dem Alginat 50 Wenn das Kaliumjodid durch Natriutn-Alginatthe solubility of the reaction with the alginate 50 when the potassium iodide by sodium alginate

gewählten Metallsalzes: CaSO₄-2H₂O. Die Wasser- ersetzt wird, mit dem das Bleiion anstatt einer gelbenchosen metal salt: CaSO ₄ -2H ₂ O. The water- is replaced with the lead ion instead of a yellow one

löslichkeit dieses Salzes ist tatsächlich fast unabhängig unlöslichen Verbindung eine Verbindung von sehrsolubility of this salt is actually a compound of very insoluble compound almost independent

vom pH des Mediums. hohem Molekulargewicht bildet, die fest, elastisch, inon the pH of the medium. high molecular weight that forms solid, elastic, in

Das erfindungsgemäße Produkt zur Herstellung von Wasser unlöslich ist, ist das Verhalten analog: KeineThe product according to the invention for the production of water is insoluble, the behavior is analogous: none

Zahnabdrücken unter Verwendung eines Hydro- 55 Umwandlung erfolgt zwischen dem Bbisilikat undTooth impressions using a hydro- 55 conversion is done between the bisilicate and

kolloids, beispielsweise eines Alginats, insbesondere dem Natrium-Silikat, solange die Lösung alkalisch ist.colloid, for example an alginate, especially sodium silicate, as long as the solution is alkaline.

eines Alkalialginats, und eines Metallsalzes, das nach Sobald diese neutral oder leicht sauer gemacht wird,an alkali alginate, and a metal salt, which after it is made neutral or slightly acidic,

Kneten mit einer Flüssigkeit, insbesondere Wasser, zeigt sich die Reaktion zwischen den bsidjn anstattKneading with a liquid, especially water, shows the reaction between the bsidjn instead

test und elastisch wird, ist dadurch gekennzeichnet, mit dem Erxcheinen einer Farbe, wie im Fall destest and elastic, is characterized with the appearance of a color, as in the case of the

daß die Mischung ein Salz einer starken Base mit 60 Bleijodürs, mit der Erhärtung der gesamten Mischung,that the mixture is a salt of a strong base with 60 lead iodine, with the hardening of the entire mixture,

einer schwachen Säure und eine hierzu im stöchio- bis sich eine Masse von gelatinösem Aussehen bildet,a weak acid and one for this in stoichiose form until a mass of gelatinous appearance is formed,

metrischen Überschuß vorhandene sauer reagierende Wenn man mit Wasser (Präparat I) eine Mischungmetric excess of acidic reacting present when mixed with water (preparation I)

Substanz enthält und daß das Metallsalz in alkalischer von *Contains substance and that the metal salt in an alkaline of *

Mischung praktisch unlöslich ist, in neutraler oder Infusorienerde gr. 20,0Mixture is practically insoluble, in neutral or infusorie gr. 20.0

schwach saurer Mischung im wesentlichen löslich ist. 65 Bleisilikat gr. 10,0weakly acidic mixture is essentially soluble. 65 lead silicate gr. 10.0

In der Folge wird die oben definierte Erfindung Natrium-Alginat gr. 4,0 (I)In the following the invention defined above sodium alginate gr. 4.0 (I)

eingehender erläutert. Natrium-Fluorsilizium-Verbindung gr. 2,0explained in more detail. Sodium-fluorosilicon compound, size 2.0

Es ist bekannt, daß Bleisilikat ein in Wasser voll- Wasser ,... gr. 60 bis 70It is known that lead silicate is a water full of water, ... gr. 60 to 70

knetet (die Infusorienerde wird als Dispersionsmittel benutzt, um die Bildung von Krümchen zu verhindern), hat man einen Krem, der keine Tendenz zur Gelbildung aufweist.kneads (the infusion soil is used as a dispersing agent to prevent the formation of crumbs), you have a cream that has no tendency to gel.

Man kann eine Gelbildung erhalten, indem man der Mischung (I) eine kleine Menge von NaOH (Präparat II) beigibt:Gel formation can be obtained by adding a small amount of NaOH (preparation II) adds:

Infusorienerde gr. 20,0Infusor soil, size 20.0

Bleisilikat gr. 10,0Lead silicate size 10.0

Natrium-Alginat gr. 4,0 (II)Sodium alginate gr. 4.0 (II)

Natrium-Fluorsilizium-Verbindung gr. 2,0Sodium-fluorosilicon compound, size 2.0

* Natrium-Hydroxyd gr. 1,0* Sodium hydroxide gr. 1.0

Wasser gr. 60 bis 70Water gr. 60 to 70

Durch Kneten mit Wasser erhält man eine Masse, die nach 3 Minuten fest wird und einen elastischen Festkörper bildet.Kneading with water gives a mass that solidifies after 3 minutes and becomes elastic Solid forms.

Bei dem zuletzt angegebenen Präparat II wird die saure Reaktion in den ersten 3 Minuten durch das Natrium-Hydroxyd verhindert, denn dieses reagiert in der folgenden Weise:In the case of preparation II mentioned last, the acidic reaction in the first 3 minutes is caused by the Sodium Hydroxide prevents this because it reacts in the following way:

4NaOH + Na₂SiF₆ = 6NaF + H₄SiO -> (6)4NaOH + Na ₂ SiF ₆ = 6NaF + H ₄ SiO -> (6)

indem es die Natrium-Fluorsilizium-Verbindung in Natrium-Fluorid und in Kieselsäure umwandelt.by converting the sodium fluorosilicon compound into sodium fluoride and silica.

Die Benutzung dieses Verfahrens für die Zwecke der Bereitung eines Produkts für Zahnabdrücke ist nur unter der Bedingung möglich, daß der JSauermacher stöchiometrisch im Überschuß gegenüber dem Natrium-Hydroxyd vorhanden ist. In diesem Fall führt der Prozeß zu der Zerstörung nur eines Teiles des Sauermachers durch das Natrium-Hydroxyd. Wenn dieses letztere verschwunden ist, verhält sich der Überschuß des Sauermachers wie oben angegeben und bewirkt die Gelifizierung der Masse. Die Begrenzung der Aktivität des Sauermachers ist nicht eine ausschließliche Eigenschaft des Natrium-Hydroxyds, sondern all jener Verbindungen, die in Wasser alkalische Lösungen geben.The use of this procedure for the purpose of preparing a product for dental impressions is there only possible on condition that the JSauermacher is stoichiometrically in excess over the sodium hydroxide. In this case the process leads to the destruction of only part of the acidifier by the sodium hydroxide. When this latter has disappeared, the excess of the acidifier behaves and acts as indicated above the gelification of the mass. The limitation on the activity of the sour maker is not an exclusive one Property of sodium hydroxide, but of all those compounds that are alkaline in water Give solutions.

Zu diesem Zweck dienen in gleich guter Weise alle Salze von ganz schwachen Säuren mit alkalischen Metallen, die mit Wasser alkalische Lösungen geben. Man kann unter den Silikaten, Aluminaten, Zinkaten und ähnlichen alkalischen Metallen wählen, die, auch wenn sie in Wasser alkalische Lösungen geben, keine gegen das Erhärten des Gipses negative Eigenschaften besitzen. Der wesentliche Unterschied zwischen diesen und den vorherigen Salzen liegt nämlich' in der Löslichkeit der Neutralisierungsprodukte.For this purpose all salts of very weak acids with alkaline acids serve equally well Metals that give alkaline solutions with water. One can choose among the silicates, aluminates, zincates and similar alkaline metals which, even if they give alkaline solutions in water, do not have negative properties against the hardening of the gypsum. The main difference between these and the previous salts namely lies in the solubility of the neutralization products.

Wenn man Trinatriumphosphat mit Natrium- Fluorsilizium-Verbindung bis zu pH 8 neutralisiert, erhält manIf trisodium phosphate is neutralized with a sodium fluorosilicon compound up to pH 8, is obtained man

4Na₃PO₄ + N₂SiF₆ + 4H₂O4Na ₃ PO ₄ + N ₂ SiF ₆ + 4H ₂ O

-*■ 6 NaF + 4 Na₂HPO₄ + H₄SiO -> (7) - * ■ 6 NaF + 4 Na ₂ HPO ₄ + H ₄ SiO -> (7)

es bildet sich lösliches Natrium-Biphosphat, das auf das Festwerden des Gipses, der für die Herstellung des Modells benutzt wird, eine schädliche Wirkung ausübt.it forms soluble sodium bisphosphate, which on the solidification of the plaster used to make the model has a deleterious effect exercises.

Wenn man das Natrium-Metasilikat mit Natrium-Fluorsilizium-Verbindung bis zu pH 8 neutralisiert, erhält man hingegenWhen you get the sodium metasilicate with sodium fluorosilicon compound Neutralized up to pH 8, on the other hand, is obtained

diesem Fall die unlösliche in kolloidalem. Zustand dispergierte Kieselsäure, die eine günstige Wirkung auf ein gutes Festwerden des Gipses ausübt. . Daher wird das folgende Präparat III: Vthis case the insoluble in colloidal. State of dispersed silica, which has a beneficial effect that the plaster of paris should set well. . Therefore the following preparation III: V

Infusorienerde gr. 20';Infusor earth, size 20 ';

Bleisilikat gr. 10pLead silicate size 10p

Natrium-Alginat gr. 4j (III)Sodium alginate gr. 4j (III)

Natrium-Silikat gr. IySodium silicate gr. Iy

Natrium-Fluorsilizium-Verbindung gr. 2,i>Sodium-fluorosilicon compound size 2, i>

Wasser gr. 6Q bis 70Water gr. 6Q to 70

wenn es mit Wasser geknetet wird, hart und bildet einen ausgezeichneten elastischen Festkörper innerhalb von 3 Minuten. !when kneaded with water, it hard and forms an excellent elastic solid within of 3 minutes. !

Außer dem Bleisilikat können auch Salze anderer Metalle benutzt werden, um das Gel mit dem IStatrium-Alginat zu erhalten. Unter diesen sind von bespnderem Interesse die Salze des Kalziums, Strontiums und Bariums.In addition to the lead silicate, salts of other metals can also be used to make the gel with the sodium alginate to obtain. Of particular interest are the salts of calcium, strontium and Barium.

Diese letzteren reagieren sehr leicht mit dem Natrium-Alginat. Die Löslichkeit des Barium-Alginats z. B. ist so niedrig, daß die weniger löslichen Barium- Γ salze, wie das Sulfat, das Carbonat, das Oxalat, das · Phosphat u. a. mit dem Natrium-Alginat sofort reagieren. The latter react very easily with the sodium alginate. The solubility of the barium alginate z. As is so low that the less soluble barium Γ salts such as the sulfate, the carbonate, the oxalate, the phosphate · inter alia with the sodium alginate to react immediately.

Wenn jedoch das Bariumsulfat bei VorhandenseinHowever, if the barium sulfate is present

' von kleinen Mengen eines löslichen Sulfats benutzt wird, das Barium-Carbonat bei Vorhandensein von kleineren Mengen eines löslichen Carbonats oder äquivalentem, verringert sich die Löslichkeit des Bariumsalzes in beträchtlichem Maße, so daß die Mischung des Bariumsalzes mit dem Natrium-Alginat möglich wird, ohne daß sich irgendeine Reaktion zeigt. So ist es z. B. bei dem folgenden Präparat IV:Small amounts of a soluble sulphate are used, barium carbonate in the presence of smaller amounts of a soluble carbonate or equivalent reduce the solubility of the Barium salt to a considerable extent, so that the mixture of the barium salt with the sodium alginate becomes possible without showing any reaction. So it is B. with the following preparation IV:

Infusorienerde gr. 24 _t Infusor soil, size 24 _t

Barium-Carbonat *...'. gr. 10Barium carbonate * ... '. size 10

Natrium-Alginat gr. 8Sodium alginate gr. 8

Natrium-Carbonat gr. 0,4 (IV)Sodium carbonate gr. 0.4 (IV)

Natrium-Silikat gr. 0,4Sodium silicate gr. 0.4

Natrium-Fluorsilizium-Verbindung gr. 1,4Sodium-fluorosilicon compound gr. 1.4

Wasser '.. gr. 55 bis 75Water '.. gr. 55 to 75

möglich, das Kneten mit Wasser durchzuführen, ohne die geringste Bildung von Krümeln. Nach etwa ⁽; 45' 2 Minuten, wenn die Aktivität des Natrium-Carbonats fast durch die Wirkung des Sauermachers gemäß der Reaktion.possible to do kneading with water without the slightest formation of crumbs. After about ⁽ ; 45 '2 minutes, when the activity of the sodium carbonate is almost due to the action of the acid maker according to the reaction.

4 Na₂CO₃ + Na₂SiF₆ + 4 H₂O -^ 4NaHCO₃ + 6 NaF + SiO₄ -* (8 a)4 Na ₂ CO ₃ + Na ₂ SiF ₆ + 4 H ₂ O - ^ 4NaHCO ₃ + 6 NaF + SiO ₄ - * (8 a)

verschwunden ist, reagiert das Barium-Carbonat in wenigen Sekunden mit dem Natrium-Alginat und gibt einen Festkörper, der elastischer und zäher ist, als man erwarten konnte. Das Verfahren verläuft wie folgt:has disappeared, the barium carbonate reacts with the sodium alginate and in a few seconds gives a solid that is more elastic and tougher than one might expect. The procedure is as follows:

Das in Wasser dispergierte und in kleinem Teil gelöste Barium-Carbonat wird elektrolytisch in die folgenden Ionen gespalten:The barium carbonate, which is dispersed in water and dissolved in small parts, is electrolytically converted into the split the following ions:

2Na₂SiO₃ + Na₂SiF₆ + 6H₂O2Na ₂ SiO ₃ + Na ₂ SiF ₆ + 6H ₂ O

-» 6 NaF+ 3 H₄SiO- »6 NaF + 3 H ₄ SiO

(8)(8th)

BaGO,BaGO,

Ba'* +CO₃"Ba '* + CO ₃ "

(9)(9)

Die Ionen CO₃" erleiden durch das Wasser Hydrolyse und geben *The ions CO ₃ "undergo hydrolysis by the water and give *

CO₃" + H₂O ^i HCO₃' + OH'CO ₃ "+ H ₂ O ^ i HCO ₃ '+ OH'

(10)(10)

Das Produkt der Neutralisation des Silikats ist in Auf Grund dieser Gleichgewichte kann man leicht sehen, daß die Aktivität der Ionen Ba" zunimmt, wenn die Aktivität der Ionen CO₃" abnimmt, undThe product of the neutralization of the silicate is in. From these equilibria it can easily be seen that the activity of the ions Ba "increases when the activity of the ions CO ₃ " decreases, and

für (7) auch, wenn die Aktivität der Ionen OH' abnimmt. Daher kontrolliert der pH-Wert des Mittels, in dem das BaCO₃ dispergiert ist, die Löslichkeit des Barium-Carbonats oder, was dasselbe ist, die Aktivität der Ionen Ba".for (7) also when the activity of the ions OH 'decreases. Therefore, the pH of the agent in which the BaCO _{3 is} dispersed controls the solubility of the barium carbonate or, what is the same, the activity of the Ba "ions.

In alkalischer Lösung ist die Aktivität der Ionen Ba'' sehr niedrig, und zwar so niedrig, daß die Reaktion mit dem Natrium-Alginat unmöglich gemacht wird. In neutraler oder besser in leicht saurer Lösung (pH 6 bis 5,5) ist die Löslichkeit bedeutend, und deswegen ist die Reaktionsfähigkeit mit dem Natrium-Alginat groß.In an alkaline solution the activity of the ions is Ba '' very low, so low that the reaction with the sodium alginate is made impossible. In neutral or better in slightly acidic solution (pH 6 to 5.5) the solubility is important, and therefore the reactivity with the sodium alginate is great.

Das neue Verfahren, das auf der Verwendung von Sauermachern und alkalischen Lösungen beruht, liefert Massen für Abdrücke, die eine Abnahme des Modells mit einer Präzision und Sorgfalt gestatten, die bis heute nie erreicht wurden. ,The new process, based on the use of acidifiers and alkaline solutions, supplies masses for impressions that allow the model to be removed with a precision and care that which have never been achieved until today. ,

Die Erfindung eignet sich für eine genaue Kontrolle der Dauer der Vorbereitungsphasen.The invention is suitable for precise control of the duration of the preparatory phases.

Das mit Wasser geknetete Präparat III weist anfangs sehr starke Alkalität auf. Das Natrium- ~\ Silikat, das in Wasser stark löslich ist, wird von diesem in der folgenden Weise hydrolisiert:Preparation III, kneaded with water, initially shows very strong alkalinity. The sodium ~ \ silicate, which is highly soluble in water, is hydrolyzed by this in the following manner:

Na₂SiO₃ + H₂O -> 2 NaOH + H₂SiO₃ -> (11)Na ₂ SiO ₃ + H ₂ O -> 2 NaOH + H ₂ SiO ₃ -> (11)

Die wäßrige Lösung von Metasilikat weist daher eine Alkalität auf, die mit der einer Natriumhydratlösung von äquivalenter Konzentration vergleichbar ist. Der pH-Wert kann 12 bis 13 erreichen."The aqueous solution of metasilicate therefore has an alkalinity that of a sodium hydrate solution of equivalent concentration is comparable. The pH can reach 12 to 13. "

Diese Alkalität nimmt rasch ab, denn das Natrium-Hydroxyd und das Natrium-Silikat werden von dem Sauermacher zerstört. Der pH-Wert geht im Laufe einer Minute auf 9 bis 9,5 zurück, nach 2 bis 3 Minuten liegt er bei 8, nahe der Neutralität. In diesem Augenblick erfolgt das Hartwerden der Knetmasse.This alkalinity decreases rapidly because the sodium hydroxide and the sodium silicate are removed from the Sauermacher destroyed. The pH value drops to 9 to 9.5 over the course of a minute and after 2 to 3 minutes it is 8, close to neutrality. At this moment the putty hardens.

Die Bariumsalze, auch die von den weniger löslichen, reagieren sofort mit -dem Natrium-Alginat. Ihre Benutzung, um Massen für Zahnabdrücke zuzubereiten, ist nur dann möglich, wenn sie bei Anwesenheit von kleinen Mengen von löslichen Salzen benutzt werden, die ein gemeinsames Anion haben. Derart ist z. B. das Präparat IV, in dem man das Barium-Carbonat benutzt, und als Mittel, um die Löslichkeit zu verringern, das Natrium-Carbonat. In diesem Fall erfolgt zwischen dem Barium-Carbonaf und dem Natrium-Alginat die Reaktion nur, wenn der pH-Wert durch die Wirkung des Sauermachers unter den Wert 8,50 gegangen ist; Die Reaktion äußert sich durch das Hartwerden der gesamten Masse. Das Hartwerden ist durch die Bildung von Querbindungen (»cross-links«) verursacht, indem das Barium die verschiedenen Makromolekeln des Alginats in einer dreidimensionalen Struktur vereinigt. Das da molekulare Gewicht der neuen Gruppierungen höher ist als das des Natrium-Alginats, ist die Viskosität der Knetmasse um so höher, je größer die Anzahl der »cross-links« ist, die sich gebildet haben. Bei Anwesenheit eines Überschusses von Barium-Carbonat, wie dies bei dem Präparat IV der Fall ist, sind sämtliche Alginat-Molekeln einbezogen. In diesem Fall ist die Viskosität enorm und erteilt der Masse die Kennzeichen eines Festkörpers. Da die Winkel zwischen den verschiedenen Richtungen der Bindungen leicht unter der Wirkung der äußeren Kraft variiert werden können und sie ihren normalen Zustand wieder einnehmen, wenn diese aufhört, weist der Festkörper Elastizität auf.The barium salts, including those of the less soluble ones, react immediately with the sodium alginate. your Use to prepare masses for dental impressions is only possible if they are present used by small amounts of soluble salts that have a common anion. Such is z. B. the preparation IV, in which one uses the barium carbonate, and as a means to the To decrease solubility, the sodium carbonate. In this case occurs between the barium carbonaf and the sodium alginate the reaction only when the pH value by the action of the acidifier has gone below 8.50; The reaction manifests itself in the hardening of the whole Dimensions. The hardening is caused by the formation of cross-links by the Barium combines the different macromolecules of the alginate in a three-dimensional structure. The fact that the molecular weight of the new groupings is higher than that of the sodium alginate is the viscosity The greater the number of "cross-links" that have formed, the higher the modeling clay. In the presence of an excess of barium carbonate, as is the case with preparation IV, all alginate molecules are included. In this case the viscosity is enormous and gives the Mass the characteristics of a solid. As the angles between the different directions of the Bindings can be varied easily under the action of external force and they return to their normal Resume state, when this stops, the solid exhibits elasticity.

Wenn man einem Produkt gemäß der Zusammensetzung IV oder auch irgendeiner anderen Verbindung auf Grund von Alginaten andere Bariumsalze hinzufügt, ohne das entsprechende lösliche Salz mit einem gemeinsamen Anion, erhält man ein Präparat von besonderen Eigenschaften. i_t If other barium salts are added to a product according to composition IV or any other compound based on alginates, without the corresponding soluble salt with a common anion, a preparation with special properties is obtained. i _t

Wenn das auch in großer Menge zugefügte Salz z. B. das Sulfat ist (wobei seine Löslichkeit vom pH des Mittels unabhängig ist und seines 1 Reaktionsfähigkeit mit dem Alginat gegen die Wirkung der retardierenden Substanzen unempfindlich ist), regaiert dieses sofort mit dem Natrium-Alginat durch Bildung von »cross-links« in großer Anzahl. Dies führt zu einer Erhöhung der Thixotropic der (Knetmasse während des Zeitraums, der für die Bearbeitung bestimmt ist.If the salt added in large quantities, e.g. B. the sulfate (where its solubility depends on the pH the agent is independent and its 1 reactivity with the alginate against the action of the retarding substances is insensitive) this immediately with the sodium alginate through the formation of "cross-links" in large numbers. this leads to an increase in the thixotropic of (modeling clay during the period required for processing is determined.

Die Wirkung des Bariumsulfats dauert nicht so lange, daß sie das gesamte Alginat miiteinbeziehen würde, sondern verlangsamt sich und 'wird unterbrochen, sobald die Konzentration des Sulfations das Interdiktionsniveau erreicht hat (die Aktivität des Sulfations ist unabhängig vom pH-Wert).The barium sulfate does not last long enough to involve all of the alginate would, but slows down and 'is interrupted as soon as the concentration of sulfate ion has reached the interdiction level (the activity of sulfate ion is independent of the pH value).

Durch Einführung einer kleinen Menge von löslichen Sulfaten kann man nach Belieben die Anzahl der »cross-links« variieren, die sich durch das Bariumsulfat, bilden und daher entsprechend die Thixotropie des Präparats. Dies verhindert, daß die Masse, solange sie plastisch ist, dem Patienten in den Hals fließt, und ermöglicht gleichzeitig die Abnahme sämtlicher Details.By introducing a small amount of soluble sulphates one can freely choose the number the "cross-links", which are formed by the barium sulfate, vary and therefore the thixotropy accordingly of the preparation. This prevents the mass, as long as it is plastic, from falling into the patient's neck flows, and at the same time enables the acceptance of all details.

Das neue Verfahren, das sich auf die Kontrolle der Löslichkeit des metallischen Salzes gründet, das zur Reaktion mit dem Natrium-Alginat gewählt ist, durch Änderungen des pH-Wertes des anfänglich alkalischen Mittels mit der Verwendung vqn »sauermachenden« Mitteln versorgt Massen für Abdrücke, welche Massen außerordentliche Elastizität Und Reißfestigkeit aufweisen und sehr thioxotropisch sind. Das Verfahren erlaubt außerdem Modelle zu erhalten, welche eine bis heute noch nicht erreichte Genauigkeit und Präzision aufweisen.The new process based on the control of the solubility of the metallic salt that is chosen to react with the sodium alginate by changing the pH of the initial alkaline agent with the use of "acidifying" agents supplies masses for prints, which masses have extraordinary elasticity and tear resistance and are very thioxotropic. The method also allows models to be obtained which have an accuracy that has not yet been achieved to this day and have precision.

Der Gips für Modelle, der in den Abdruck gegossen wird, wird dort ohne weiteres fest, im Gegensatz zu solchen Abdrücken, die mit Materialien bereitet werden, in denen sich retardierende Substanzen befinden. Die von gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung bereiteten Abdrücken erhaltenen Modelle weisen Oberflächen auf, die nicht gipsartig und locker, sondern vollkommen steinartig hart sind und eine Härte haben, die die Normalwerte überschreitet.The plaster of paris for models that is poured into the impression will readily set there, unlike such imprints that are prepared with materials that contain retarding substances. The models obtained from impressions prepared according to the method of the present invention have surfaces that are not plaster-like and loose, but completely stone-like and hard Have hardness that exceeds normal values.

Claims

Patent claims:

1. Process for making dental impressions using a hydrocolloid, for example an alginate, pectate or the like, in particular an alkali metal, and a metal salt, which a certain time after kneading, during which changes the pH value of the mixture, form an elastic solid, characterized in that that the time until the onset of hardening is regulated by initially adjusting the solution of the metal salt the pH to the alkaline range prevents, and that then the solution of the metal salt is effected by adjusting the pH to the neutral or weakly acidic range, wherein the metal salt reacts with the alginate.

2. The method according to claim 1, characterized

009 509/40

9 10 ?9 10?

indicates that the adjustment of the pH to that indicates that it is alkaline-reacting

neutral or weakly acidic range by a substance is an alkali hydroxide, in particular

compared to the alkaline substance sodium hydroxide, alkaline as a result of hydrolysis

Acid reacting salts, such as salts of alkali metals, used in a stoichiometric excess

reacting substance takes place. 5 with weak acids such as silicates, aluminates

3. Product for making dental impressions and zincates. -j

using a hydrocolloid, for example 11. Product according to claims 3 child fol-

way of an alginate, in particular an alkaline end, characterized by the following allocation

alginate, and a metal salt, which after kneading composition: f

with a liquid, especially water, solid io infusory earth gr. 20 $

and becomes elastic, characterized in that lead silicate gr. 10.0

the mixture a salt of a strong base with a sodium alginate gr. 4.0

weak acid and a purpose in stoichiometrically sodium fluoride silicon encryption \

metric excess present acidic binding ...: size 2.0

Contains substance and that the metal salt in 15 sodium hydroxide gr. 1.0

alkaline mixture is practically insoluble, is soluble in 12. Product according to claims 3 V ⁿ d a neutral or weakly acidic mixture essentially characterized by the following addition. composition:

4. Product according to claim 3, characterized in infusorie gr. 20, t)

shows that the metal salt is a sparingly soluble lead silicate gr. 10.0

Lead, barium, strontium or calcium salt or sodium alginate gr. 4.0

is a mixture of these. Sodium silicate gr. 1.1

5. Product according to claim 4, characterized in sodium-fluorosilicon-registered, that the metal salt is a silicate or bond gr. 2.5

Is carbonate. 25 13. Product according to claims 3 and fol-

6. Product according to claim 4, characterized by the following shows that, in addition to the metal salt, its dissolving ■ composition:

the pH is regulated, barium infusor earth gr. 24.0

sulfate is added. "Barium carbonate gr. 10.0

7. Product according to claim 3, characterized by 30 sodium alginate gr. 8.0

draws that the hydrocolloid is a soluble sodium carbonate gr. 0.4

Alginate and / or a soluble pectate and / or sodium silicate .gr. 0.4

is a soluble carboxymethyl cellulose salt. Sodium-fluorosilicon-coating

8. Product according to claim 6, characterized by a marked binding size 1.4,

draws that the mixture in addition to the barium 35 14. Product according to claims 3 'and

sulfate a sulfate with a higher solubility following, characterized by the following

product as the barium sulfate, expediently a composition:

Contains alkali sulphate. Infusor soil, size 20.0

9. Product according to claim 3, characterized by sodium alginate gr. 4.0

draws that the acidic reacting substance is a 40 lead silicate gr. 10.0

weak acid or a salt of a weak sodium silicate '.. gr. 1,2

Base, such as fluorosilicates, fluorotitanates, fluorine, sodium, fluorosilicon,

Zirconates, organic and inorganic in water binding size 1.5

slightly soluble anhydrides, such as molybdic acid, potassium, fluorosilicon,

anhydride or tungstic anhydride, or organic 45 'bond size 0.2

see esters are. Thymolphthalein gr. 0.01

10. Product according to claim 3, characterized in that phenolphthalein gr. 0.005