DE1459654C - Grit to combat slippery snow and ice - Google Patents

Grit to combat slippery snow and ice

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DE1459654C
DE1459654C DE19631459654 DE1459654A DE1459654C DE 1459654 C DE1459654 C DE 1459654C DE 19631459654 DE19631459654 DE 19631459654 DE 1459654 A DE1459654 A DE 1459654A DE 1459654 C DE1459654 C DE 1459654C
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mineral oil
sodium chloride
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DE19631459654
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Lucien Koningsloo-Vilvorde; Dessart Herman Brüssel; Clerbois (Belgien)
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Solvay SA
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Um die winterlichen Störungen bei dem Eisenbahn- und Straßenverkehr durch Schnee und Eis zu vermeiden, verwendet man im allgemeinen ein Salz als Schutzmittel, um sowohl die Schienen, Überführungen und Weichen frei zu halten als auch um die Straßen und Wege von dem sie bedeckenden Schnee und Eis zu befreien. Bekanntlich wird zu diesem Zweck Natriumchlorid als Streumittel verwendet.To avoid winter disruptions to rail and road traffic caused by snow and ice, one generally uses a salt as a protective agent around both the rails and overpasses and to keep switches clear as well as to keep roads and paths clear of the snow and ice that covers them to free. As is known, sodium chloride is used as a scattering agent for this purpose.

Um das Zusammenklumpen des Salzes zu vermeiden, werden ihm üblicherweise kleine Mengen eines das Klumpen verhütenden Mittels, z. B. Mineralöle oder Natriumferrocyänid, zugesetzt.To prevent the salt from clumping together, it is usually given in small amounts an anti-clumping agent, e.g. B. mineral oils or sodium ferrocyanide added.

Außerdem ist es notwendig, zu diesen Antifrost- und Schneemitteln noch einen Stoff zuzusetzen, welcher die korrodierende Wirkung des Salzes auf das Material der Eisenbahnen und der Straßenfahrzeuge verhüten soll.It is also necessary to add a substance to these anti-frost and snow products, which the corrosive effect of salt on the material of railways and road vehicles should prevent.

Indessen üben die meisten üblicherweise verwendeten Korrosionsverhüter, z. B. Zinkchlorid und die Mischungen aus. Polyphosphaten und Salzen des Calciums und Zinks, einen nachteiligen Einfluß auf die das Zusammenklumpen verhindernden Mittel aus. Sie heben unter anderem die Wirkung dieser in geringen Dosen wirksamen Mittel auf. Infolgedessen verlieren die so hergestellten Mittel gegen Schnee rasch ifire Fließbarkeit und werden für das Ausbreiten auf den Schienen oder Straßen praktisch unverwendbar.Most commonly used corrosion inhibitors, e.g. B. zinc chloride and the Mixtures of. Polyphosphates and salts of calcium and zinc, an adverse influence the anti-clumping agents. Among other things, they raise the effect of this in low doses of effective agents. As a result, the anti-snow agents so produced lose rapidly ifire flowability and become practical for spreading on the rails or roads unusable.

Dieser Nachteil wird durch die Erfindung überwunden. This disadvantage is overcome by the invention.

•Das erfindungsgemäße Streumittel zur Bekämpfung von Schnee und Eisglätte auf der Grundlage von Natriumchlorid mit einem Zusatz von Mineralöl als Antibackmittel und einem Korrosionsinhibitor ist dadurch gekennzeichnet, daß als Korrosionsinhibitor ein in jedem Verhältnis in Mineralöl löslicher Ester aus einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Diäthylenglykol oder PoIyäthylenglykol in einer Menge von 1 bis 20 g je Kilogramm Streumittel zugesetzt ist und der Anteil des Mineralöles gleich oder größer ist als der Anteil des Esters.• The spreading agent according to the invention for combating of snow and ice on the basis of sodium chloride with an addition of mineral oil as an anti-caking agent and a corrosion inhibitor is characterized in that as a corrosion inhibitor an ester of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, soluble in all proportions in mineral oil and diethylene glycol or polyethylene glycol in an amount of 1 to 20 g per kilogram Scatter is added and the proportion of mineral oil is equal to or greater than the proportion of the Esters.

Man verwendet beispielsweise das Diäthylenglykollaurat, Polyäthylenglykoldilaurat, Polyäthylenglykoldioleat, Polyäthylenglykoldiricinolat, Polyäthylenglykoltriricinolat, das Polyäthylenglykoldistearat usw.One uses, for example, the diethylene glycol laurate, Polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol diricinolate, polyethylene glycol triricinolate, the polyethylene glycol distearate, etc.

An Mineralölen verwendet man beispielsweise Paraffinöl oder jedes andere ΌΊ, worin die erwähnten Fettsäureester in jedem Verhältnis löslich sind.In terms of mineral oils, for example, paraffin oil or any other ΌΊ in which those mentioned are used Fatty acid esters are soluble in any ratio.

Diese Gemische aus Fettsäureestern und Mineralöl verhüten die Korrosion von Stahl durch Natriumchlorid und heben nicht die Wirkung von Mitteln gegen das Zusammenklumpen auf, insbesondere nicht derjenigen, welche ihre Wirksamkeit sogar in schwachen Dosen bewahren.
Außerdem wurde festgestellt, daß die erwähnten Mischungen aus Fettsäureestern und Mineralöl selbst eine sehr ausgesprochene Wirkung gegen Zusammenklumpen von Natriumchlorid besitzen, so daß man sie sogar allein verwenden kann, um das Zusammenklumpen des Salzes und auch die Korrosion der metallischen Oberflächen, - welche in Berührung mit dem Salz kommen, zu verhüten.
These mixtures of fatty acid esters and mineral oil prevent the corrosion of steel by sodium chloride and do not negate the action of anti-clumping agents, especially those which maintain their effectiveness even in small doses.
In addition, it has been found that the mentioned mixtures of fatty acid esters and mineral oil themselves have a very pronounced action against clumping of sodium chloride, so that they can even be used on their own to prevent the clumping of the salt and also the corrosion of metallic surfaces - which come into contact with come to the salt, to prevent.

Durch Versuche wurde das Verhütungsvermögen der Gemische aus Diäthylenglykollaurat und Paraffinöl bestätigt. Diese Versuche bestanden darin, Prüfstücke aus weichem Stahl von 50 χ 25 χ lmm in Glasballons, die mit einer Lösung von chemisch reinem oder rohem Natriumchlorid von 98,96% Reinheit gefüllt waren, völlig einzutauchen. Diese Sole enthielt 100 g Salz pro 1 1 Lösung. Die Glasballons waren auf Wiegen befestigt, welche 90 Doppelschwingungen von 60 mm pro Minute ausführten. Die Lüftung der Sole war durch Öffnungen in den die Ballons verschließenden Stopfen gesichert. Die Temperatur wurde auf ungefähr 200C gehalten.The preventive properties of the mixtures of diethylene glycol laurate and paraffin oil have been confirmed by experiments. These tests consisted of completely immersing test pieces made of soft steel of 50 χ 25 χ lmm in glass balloons which were filled with a solution of chemically pure or crude sodium chloride of 98.96% purity. This brine contained 100 g of salt per 1 liter of solution. The glass balloons were attached to cradles which performed 90 double oscillations of 60 mm per minute. The brine was ventilated through openings in the stoppers that closed the balloons. The temperature was kept at approximately 20 ° C.

Nach 10 Tagen wurden die Prüfstücke aus der Sole herausgezogen.After 10 days, the test pieces were pulled out of the brine.

Vor und nach dem Eintauchen wurden die Prüfstücke gewogen, nachdem sie einem kathodischen Beizen in 5 N Schwefelsäure bei 60 bis 65°C unter einer Stromstärke von 10 Amp. unterzogen waren. Bei der abschließenden Beizung setzte man gleichfalls 50 ecm handelsübliches Formol von 40% pro 1 1 5 N Schwefelsäure zu. Infolge dieser Vorsichtsmaßnahme trat kein Lösen des Metalls während des Beizens auf.Before and after immersion, the test pieces were weighed after having passed a cathodic Pickling in 5 N sulfuric acid at 60 to 65 ° C under a current of 10 amp. For the final pickling, 50 ecm of commercial formula of 40% per 1 liter was also used 5 N sulfuric acid to. As a result of this precaution, no dissolution of the metal occurred during the Pickling on.

Die Versuche wurden mit Solen durchgeführt, welche zwischen 0,10 und 1 g Diäthylenglykollaurat pro Liter Sole, das ist 1 bis 10 g Diäthylenglykollaurat pro Kilogramm Natriumchlorid, enthielten.The experiments were carried out with brines containing between 0.10 and 1 g of diethylene glycol laurate per liter of brine, that is 1 to 10 g of diethylene glycol laurate per kilogram of sodium chloride.

Die .Anteile an Paraffinöl lagen zwischen 0,25 und 1 g pro Liter Sole, das ist 2,5 bis 10 g Paraffinöl pro Kilogramm festes Natriumchlorid.The .Anteile of paraffin oil were between 0.25 and 1 g per liter of brine, that is 2.5 to 10 g of paraffin oil per kilogram of solid sodium chloride.

Die Gewichtsveränderungen wurden in g/m2/Tag ausgedrückt. Das Verhütungsvermögen der Mischungen aus Diäthylenglykollaurat und Paraffinöl ist in Prozent gegeben durch die FormelThe weight changes were expressed in g / m 2 / day. The contraceptive power of the mixtures of diethylene glycol laurate and paraffin oil is given in percent by the formula

Verhütungsvermögen = 100Contraceptive ability = 100

A-BAWAY

worin A und B die Korrosionsgeschwindigkeiten in Abwesenheit und Anwesenheit des Verhüters sind.where A and B are the corrosion rates in the absence and presence of the preventive.

Die Ergebnisse dieser Versuche folgen in Tabelle I.The results of these tests are shown in Table I.

Tabelle ITable I.

DiäthylenglykollauratDiethylene glycol laurate ParaffinölParaffin oil GewichtsverlusteWeight loss VcrhülungsvermögenEncroachment oOICoOIC g/Ig / I g/lg / l g/m2/Tagg / m 2 / day %% Chemisch reines Natriumchlorid,Chemically pure sodium chloride, 0,000.00 0,000.00 12,5412.54 100 g/l100 g / l 14,4914.49 1,001.00 1,001.00 0,350.35 96,896.8 0,520.52 Rohes Natriumchlorid von 98,96%,98.96% raw sodium chloride, 0,000.00 0,000.00 6,246.24 - 100 g/l100 g / l 6,866.86

SoleBrine 1 459 6541,459,654 Paraffinöl
g/l
Paraffin oil
g / l
44th Verhütungsvermögen
%
Contraceptive ability
%
33 Rohes Natriumchlorid von 98,96%,
100 g/l
98.96% raw sodium chloride,
100 g / l
Fortsetzungcontinuation 1,001.00 Gewichtsverluste
g/m2/Tag
Weight loss
g / m 2 / day
99,499.4
Diäthylenglykollaurat
g/1
Diethylene glycol laurate
g / 1
1,001.00 0,00
0,07
0.00
0.07
98,098.0
1,001.00 1,001.00 0,09
0,17
0.09
0.17
99,199.1
0,500.50 0,250.25 0,00
0,12
0.00
0.12
95,395.3
0,250.25 1,001.00 0,23
0,39
0.23
0.39
79,779.7
0,250.25 0,46
2,19
0.46
2.19
0,100.10

Die Tabelle I zeigt, daß das Verhütungsvermögen der Mischung aus Fettsäureester-Mineralöl schon sehr merklich ist, wenn die Menge an Diäthylenglykollaurat 1 g pro Kilogramm festes Natriumchlorid beträgt. Die besten Ergebnisse werden mit Mengen an Diäthylenglykollaurat von ungefähr 2,5 bis 10 g pro Kilogramm festes Natriumchlorid erhalten. Die Mengen an Mineralöl können sich bis auf das Vierfache der Mengen des Fettsäureesters belaufen.Table I shows that the preventive power of the mixture of fatty acid ester-mineral oil is is very noticeable when the amount of diethylene glycol laurate is 1 g per kilogram of solid sodium chloride amounts to. For best results, amounts of diethylene glycol laurate of approximately 2.5 Get up to 10 g per kilogram of solid sodium chloride. The amounts of mineral oil can go up amount to four times the amounts of the fatty acid ester.

Es ist weder vorteilhaft noch wirtschaftlich, höhere Fettsäureestermengen als 20 g pro Kilogramm festes Natriumchlorid anzuwenden, da man bereits mit Mengen der Größenordnung von 10 g/kg ein Verhütungsvermögen von mehr als 99% erreicht.It is neither advantageous nor economical to use higher amounts of fatty acid esters than 20 g per kilogram of solid Sodium chloride should be used, since quantities of the order of 10 g / kg are already contraceptive achieved by more than 99%.

Die Ergebnisse folgen in Tabelle II.The results follow in Table II.

Es wurde auch noch die Neigung des mit einer Mischung aus Diäthylenglykollaurat (50%) und Paraffinöl (50%) behandelten Natriumchlorids zum Zusammenklumpen gemessen. Vergleichsversuche wurden mit so behandeltem Natriumchlorid mit und ohne einen Gehalt an einem Mittel gegen Zusammenklumpen ausgeführt. Bei den Versuchen der Tabelle II wurde Natriumferrocyanid als Mittel gegen das Zusammenklumpen verwendet.
Probestücke wurden gebildet, indem man Porzellantiegel mit den vorgenannten Gemischen anfüllte, welchen man 20 g Wasser pro Kilogramm Salz zugesetzt hatte. Nach dem Trocknen wurden diese Probestücke auf ihren Widerstand gegen Zerbröckeln und Zerdrücken untersucht.
The tendency of the sodium chloride treated with a mixture of diethylene glycol laurate (50%) and paraffin oil (50%) to clump together was also measured. Comparative tests were carried out with sodium chloride treated in this way, with and without an anti-caking agent content. In the experiments of Table II, sodium ferrocyanide was used as an anti-caking agent.
Test pieces were formed by filling porcelain crucibles with the aforementioned mixtures to which 20 g of water per kilogram of salt had been added. After drying, these specimens were examined for their resistance to crumbling and crushing.

Gehalt an einem Mittel
nciicn das
Content of a means
not that
Tabelle IITable II Gehalt an derContent of the Widerstand gegen das ZerbröckelnResistance to crumbling Widerstand
gcuen /erdrücken
resistance
gcuen / crush
Versuchattempt ZusammenklumpenClump together VerhütungsmischungContraceptive Mixture Rest auf dem Sieb von 2 mm ÖffnungRest on the sieve of 2 mm opening BruchgradDegree of breakage Nr.No. g/kgg / kg g/kgg / kg g/kgg / kg kg cnrkg cnr - - 643 nach 300 Sekunden643 after 300 seconds 1,51.5 11 0,0250.025 - 0 nach 55 Sekunden0 after 55 seconds praktisch Nullpractically zero 22 0,0500.050 - 0 nach 63 Sekunden0 after 63 seconds praktisch Nullpractically zero 33 - 55 0 nach 158 Sekunden0 after 158 seconds 0,140.14 44th . —. - 1010 0 nach 114 Sekunden0 after 114 seconds 0,070.07 55 - 2020th 0 nach 110 Sekunden0 after 110 seconds 0,070.07 66th 0,0250.025 55 0 nach 8 Sekunden0 after 8 seconds praktisch Nullpractically zero 77th 0,0250.025 1010 0 nach 15 Sekunden0 after 15 seconds praktisch Nullpractically zero 88th 0,0250.025 2020th 0 nach 10 Sekunden0 after 10 seconds praktisch Nullpractically zero 99 0,0500.050 55 0 nach 64 Sekunden0 after 64 seconds praktisch Nullpractically zero 1010 0,0500.050 1010 0 nach 19 Sekunden0 after 19 seconds praktisch Nullpractically zero 1111th

Es ist bemerkenswert, daß sogar in Abwesenheit von jedem Mittel gegen Zusammenklumpen die Proben, welche einen Fettsäureester und Mineralöl enthielten, nur einen schwachen Widerstand dem Zerbröckeln und Zerdrücken leisteten. Nichtsdestoweniger ist es aber, da diese Mischungen keine nachteilige Wirkung auf die Mittel gegen Zusammenklumpen ausüben, immer statthaft, dem Schutzmittel, gegen Schnee und Eis noch einen Stoff zuzusetzen, welcher Zusammenklumpen verhindert.It is noteworthy that even in the absence of any anti-caking agent the Samples containing a fatty acid ester and mineral oil had only weak resistance to that Crumbling and crushing performed. Nonetheless, it is, however, since these mixtures do not have an adverse effect on the anti-clumping agents, always allowed, the protective agent, to add a substance to prevent snow and ice from clumping together.

Demgegenüber zeigen die Ergebnisse der in Tabelle III· wiedergegebenen Versuche, daß Mittel mit einem Zusatz an Natriumferrocyanid zur Verhinderung des Klumpens bei gleichzeitiger Anwesenheit eines üblichen Korrosionsverhüters eine starke Neigung zur Klumpenbildung aufweisen.In contrast, the results of the tests shown in Table III show that means with an addition of sodium ferrocyanide to prevent lumping in the presence of of a conventional corrosion inhibitor have a strong tendency to form lumps.

5 65 6

Tabelle IIITable III

Zusammenklumpen von NaCl von 0,5 mm, behandelt gleichzeitig mit 0,025 g/kg NatriumferrocyanidClumping of NaCl of 0.5 mm, treated simultaneously with 0.025 g / kg of sodium ferrocyanide

und mit verschiedenen Korrosionsverhüternand with various corrosion inhibitors

KorrosionsverhüterCorrosion inhibitor

ArtArt

Zinkchlorid Zinc chloride

Natriumsilikat Sodium silicate

+ Zinkchlorid + Zinc chloride

Natriumchromat Sodium chromate

NatriumtripolyphosphatSodium tripolyphosphate

Gehaltsalary

g/kgg / kg

25 1025 10

20 1020 10

Wasser g/kgWater g / kg

20 2020 20

20 20 Widerstand gegen Zerbröckeln20 Resistance to crumbling

Rückstand auf einem SiebResidue on a sieve

mit 2 mm öffnungwith 2 mm opening

g/kgg / kg

967
907
967
907

950
699
950
699

Widerstand gegen Zerdrücken Bruchfestigkeit Resistance to crushing breaking strength

kg/cm2 kg / cm 2

2,5 1,72.5 1.7

2,4 1,42.4 1.4

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Streumittel zur Bekämpfung von Schnee- und Eisglätte auf der Grundlage von Natriumchlorid mit einem Zusatz von Mineralöl als Antibackmittel und einem Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß als Korrosionsinhibitor ein in jedem Verhältnis in Mineralöl löslicher Ester aus einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und Diäthylenglykol oder Polyäthylenglykol in einer Menge von 1 bis 20 g je Kilogramm Streumittel zugesetzt ist und der Anteil des Mineralöles gleich oder größer ist als der Anteil des Esters.1. Sodium chloride-based spreading agent to combat slippery snow and ice with an addition of mineral oil as an anti-caking agent and a corrosion inhibitor, characterized in that as a corrosion inhibitor an ester of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms and diethylene glycol, soluble in any proportion in mineral oil or polyethylene glycol is added in an amount of 1 to 20 g per kilogram of grit and the proportion of mineral oil is equal to or greater than the proportion of ester. 2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Diäthylenglykollaurat als Fettsäureester.2. Means according to claim 1, characterized by a content of diethylene glycol laurate as Fatty acid esters.
DE19631459654 1962-09-24 1963-07-20 Grit to combat slippery snow and ice Expired DE1459654C (en)

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