DE1458311A1 - Process for the production of semi-finished zinc products with improved deep-drawability - Google Patents

Process for the production of semi-finished zinc products with improved deep-drawability

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DE1458311A1 DE19621458311 DE1458311A DE1458311A1 DE 1458311 A1 DE1458311 A1 DE 1458311A1 DE 19621458311 DE19621458311 DE 19621458311 DE 1458311 A DE1458311 A DE 1458311A DE 1458311 A1 DE1458311 A1 DE 1458311A1
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Description

DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1458311 DR.-ING. TH. MEYER DR. FUESDR.-ING. BY KREISLER DR.-ING. SCHÖNWALD 1458311 DR.-ING. TH. MEYER DR. FUES

KÖLN 1, DEICHMANNHAUSCOLOGNE 1, DEICHMANNHAUS

12. August I968 Ke/KiAugust 12, 1968 Ke / Ki

Aktiengesellschaft für Zink-Industrie vorm. Wilhelm Grillo, Dui sburg-HambornAktiengesellschaft für Zink-Industrie vorm. Wilhelm Grillo, Duisburg-Hamborn

Verfahren zur Herstellung von Zinkhalbzeugen mit verbesserter TiefziehfähigkeitProcess for the production of zinc semi-finished products with improved Deep drawability

Die Herstellung von Halbzeugen aus Zink, vorwiegend in Blechoder Bandform, mit geeigneten, über längere Lagerzeit gleichbleibenden technologischen Eigenschaften, insbesondere gleichbleibender Tiefziehfähigkeit, ist bisher kaum möglich gewesen.The manufacture of semi-finished products made of zinc, mainly in sheet metal or strip form, with suitable materials that remain the same over a long period of time technological properties, in particular constant deep-drawability, has hardly been possible until now.

In erster Linie verändern sich die technologischen Eigenschaften aufgrund einer Kristallerholung bzw. einer Rekristallisation schon bei sehr niedrigen, teilweise schon bei normalen Raumtemperaturen liegenden Temperaturen. Eine weitere Ursache für das Auftreten schwankender technologischer Eigenschaften liegt darin, daß das Zink in die Gruppe der hexagonal kristallisierenden Metalle fällt und praktisch nur die Basisfläche als Gleitfläche auftritt. First and foremost, the technological properties change due to crystal recovery or recrystallization even at very low temperatures, some of which are even at normal room temperatures. Another cause for the occurrence of fluctuating technological properties lies in the fact that zinc falls into the group of hexagonally crystallizing metals and practically only the base surface appears as a sliding surface.

Aus den kristallographischen Vorgängen bei der Kaltverformung weiß man, daß letztere entweder an eine Gleitung oder an eine Zwillingsbildung im Kristall gebunden sein kann. Inwieweit eine reine Gleitung oder eine reine Zwillingsbildung oder eine Kombination beider Vorgänge bei der Kaltverformung eine Rolle spielt, ist von Metall zu Metall verschieden und bisher nur in verhältnismäßig groben Zügen bekannt. Beim Zink insbesondere ist es bisher nicht bekannt geworden, daß das Vorhandensein von Zwillingskristallen auf die VerformbarkeitFrom the crystallographic processes during cold working we know that the latter can either be linked to a slip or to the formation of twins in the crystal. To what extent a pure slip or a pure twinning or a combination of both processes plays a role in cold forming, and has been different from metal to metal known only in relatively broad outline. In the case of zinc in particular, it has not yet become known that the presence of of twin crystals on deformability

Naue Untertagen wrt 7 <s, Abs.2 N,, Satz . . „ w Exact underground wrt 7 <s, para . 2 N ,, sentence . . " W

' SatZ 3 ^3 Αη*»πιηΒ3ββΑ ν. 4 9.1967)' Set 3 ^ 3 Α η * »πιη Β3ββ Α ν. 4 9.1967)

8 0 9 8 0 5/11238 0 9 8 0 5/1123

des Zinks einen ganz wesentlichen Einfluß ausüben kann. Das mag zum Teil daran liegen, daß eine Zwillingsstruktur im Zink sehr labil in bezug auf ihre Temperaturbeständigkeit ist. Bei den bisher bekannten Zinksorten, wie sie für die Halbzeugherstellung üblich sind, tritt eine Kristallerholung resp. Rekristallisation schon bei sehr niedrigen Temperaturen auf und Änderungen von Kristallstrukturen im Sinne eines Verschwindens von Zwillingen schon meist bei mäßig erhöhten Raumtemperaturen. Es wurde nun gefunden, daß beim Zink ein bisher vollkommen unbekannter, aber in seiner technologischen Auswirkung sehr bedeutsamer Zusammenhang zwischen einer Zwillingsstruktur und der Verformbarkeit besteht und daß die Möglichkeit besteht, eine Zwillingsstruktur in bezug auf ihre Temperaturbeständigkeit zu stabilisieren.of zinc can have a very important influence. Part of this may be due to the fact that there is a twin structure in the Zinc is very unstable in terms of its temperature resistance. With the previously known types of zinc, as they are for the Semi-finished products are common, occurs a crystal recovery respectively. Recrystallization even at very low temperatures on and changes in crystal structures in the sense of a disappearance of twins, mostly at moderate increased room temperatures. It has now been found that with zinc a previously completely unknown, but in its technological The effect of a very significant relationship between a twin structure and deformability exists and that there is the possibility of stabilizing a twin structure with regard to its temperature resistance.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Zinkhalbzeugen, vorwiegend in Blech- und Bandform, mit über längerer Lagerzeit gleichbleibender Tiefziehfähigkeit unter Anwendung von üblichen Verformungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine geringe Mengen in der Größenordnung von Verunreinigungen an Kupfer, Titan, Aluminium, Magnesium, Mangan, Eisen, Chrom und/oder Nickel enthaltendes Zink zunächst warm mit Stichen über 20 % in eine geeignete Halbzeugform überführt und anschließend mit einer Abnahme von K bis 7 % kalt verformt.The invention relates to a process for the production of zinc semifinished products, mainly in sheet metal and strip form, with deep-drawing ability that remains the same over a longer storage time using conventional shaping processes, which is characterized in that a small amount of impurities in the order of magnitude of copper, titanium, Zinc containing aluminum, magnesium, manganese, iron, chromium and / or nickel is initially converted into a suitable semi-finished product while warm with stitches over 20% and then cold-formed with a decrease of K to 7 %.

Zur Herstellung von Tief ziehteilen aus Zinkband hat man bisher üblicherweise ein Feinzink mit einem Feinheitsgard von 99*995$ verwendet, das als Verunreinigungen Blei, Cadmium, Zinn oder Eisen enthält. Ein solches Band wird meist auf Stärken von 1 mm und dünner bis zu 0,1 mm heruntergewalzt und daraus Tiefziehteile becherähnlicher Form hergestellt.For the production of deep-drawn parts from zinc strip, one usually has a fine zinc with a fineness level of $ 99 * 995 which contains lead, cadmium, tin or iron as impurities. Such a band is mostly based on strengths of 1 mm and thinner down to 0.1 mm rolled down and out of it Deep-drawn parts made of cup-like shape.

8098Ü5/11238098Ü5 / 1123

Bein Ziehen solcher Teile wurde beobachtet, daso gute und' schlechte Verformbarkeiten nitoinandor abwechselten, obgleich in chemischer Hinsicht gleiche Materialsuaanncnnetaungon vorhanden 'waren ur»d auch der IIeratelltiBgagang keinen Unterschied aufwies· Braider ein- und desselben Produktionoganges nit guter Ticfziehfühigkcit wechselten ab nit solchen auseerordentlieh schlechter TiefSiehfähigkeit. Veiter wurde feotgeotellt, dass Dander, die direkt nach, der Fertigung guto Tiefaiehoigonscharten aufwiesen, nach, kürzeren Ader lungeren Lagerseiten oica so veriäid orten, dass sio ihre Tiefsieheigenechsften wieder verloren.When pulling such parts it has been observed that they are so good and ' bad deformabilities nitoinandor alternated, although Chemically the same materials are present 'And there was no difference in the data transmission had · Braider one and the same production process nit good trainability alternated with such exceptionally poor deep vision. Veiter was sent off, that dander, which immediately after, the manufacturing guto Tiefaiehoigonscharten exhibited, after, shorter vein lunge bearing sides oica so veriäid that sio their sixths again lost.

Versuche der Annelderin heben gcseigt, dacs gute schciftcn bei der Horotsllung von Zinkhalbzeucen dann erhalten werden» wonn gemäss netallosraphiacher TJntorßuchung Zwillingaetrukturen iÄ'don Zinkbändern auftreten. Bei Abweconhait von Zwillincon cinkt dio Tiei'ziehfrÜiigkeit sov/eit ab, dass ein« weiter© Verwendung für Tiefziehzvoefce xmiaüslich ist. Ta hat eich gezeigt, daco dio Thornoatabilitat dos Zvillinco&ofügoa sehr cerirtg ist. Schon bei Lagerseiten von einigen !Hagen oäer bei coringan Jcnporaturcrhöhungea bereite nach fcrsor Zeit, erfolgt bei Zinkbändem bokarjater Art ait Zwillingastrukturon eine Änderung dco KrlatallnefUgoa in Sinne einer Entzwilliguag:· Kit dea Verschwinden der Zwillinge ändert eich sofort die Ciaf- »iehfähigkeit döo H3toriala· Arbeitet nan ßeniiea den Lrfindiunig mit geoigneten Legiorungszuaätsen zum Zink, dann gelingt es, daö ZwillingsgefugC'fcu ßtabilisioren. Als Zucätse cu den Legierungen oi&ä vor allen Kotallo, wie Kupfer, Titan, Aluminium, Eisen, Ilacnosiua sowie Chroc* und Kinkel allein odor in Kombination cooißmrt· Dagegen wirken die bekannton Verunreinigungen vor hochreinen Zinklociorunson, wio cie voin-0tehcnd erwähnt virräen, nSmlich Zinn, Caör«i*ua xaid Blei nicht ale geeignete Stabilisatoren für daa Zwillings^Attempts by the Annelderin raise, however good Schiftcn then received in the hearing of zinc semis According to the netallosraphiacher door investigation, twin structures are created iÄ'don zinc bands occur. In the event of deviation from Zwillincon cincts the drawability so far that a « next © use for deep drawing is xmiaüslich. Ta has eich shown, daco dio Thornoatabilitat dos Zvillinco & ofügoa is very cerirtg. Already with stock pages from some! Hagen oäer in the case of coringan increase in temperature a ready after occurs in zinc bands of the bokarjater type ait twin structure a change dco KrlatallnefUgoa in the sense of a twinning: · Kit dea disappearance of the twins, I immediately change the Ciaf » with suitable alloying additives to zinc, then it is possible to daö twin structure C'fcu ßtstabilisioren. Cu den as a zucätse Alloys oi & ä above all Kotallo, such as copper, titanium, Aluminum, iron, ilacnosiua as well as chroc * and kinkel alone odor in combination cooißmrt · Against this, the knownon work Impurities before high-purity zinc lociorunson, wio cie voin-0tehcnd does not mention virräen, namely tin, caor «i * ua xaid lead all suitable stabilizers for daa twins ^

0 5/1123 6AD OBiGiNAL0 5/1123 6AD OBiGiNAL

«trac«Trac

Merkmal dor Erfindung verwendet man iSgierungszusätze in Anteilen» die der Gröesenordnung von Verunreinigungen entsprechen, eo dass das verwendete Ausgangsnatorial auch ein Peinzink sein kann« *A feature of the invention is to use alloy additives in Proportions »which correspond to the order of magnitude of impurities, eo that the original natorial used is also a Peinzink can be" *

Beispiel IExample I. 11

Zu Vcrgleichzweeken wurde zunächst sit einem Feinzink in üblicher Weise gearbeitettFor purposes of comparison, a fine zinc was initially used in usually worked

Feinsink Bit dem Reinheitsgrade 99,995 und in der Zusannan- ' Setzung/-" OftOot £ Fb9 o,oo1 i> Cd9 < ovoo1 i> Sn und ofooo8 Jt wurde in normaler Weise au einen Walzblock von 12o m Dicke vergossen, bei den normalen Valztemperaturen von 2oo° begin-» nend varm heruntorgewalzt bio auf o, 3 ma Stärke, wobei die Abwalzgrade bis 3 na von Stich zu Stich in den Grenzen 7 - 25 £ lagen. Die Stiche ab 3 Qm waren die folgenden*Feinsink bit with a purity grade of 99.995 and with the addition / - "OftOot £ Fb 9 o, oo1 i> Cd 9 <o v oo1 i> Sn and o f ooo8 Jt was potted in the normal way on a billet with a thickness of 120 m , at the normal rolling temperatures of 200 °, starting »hot rolled down bio to 0.3 ma thickness, whereby the degrees of rolling up to 3 na from stitch to stitch were within the limits of 7 - 25 £. The stitches from 3 square meters were the following *

3»oo - 2,3o - 1f7o - 1,25 - o,85 - 0,57 - of42 - ot3o· Das OefUge eines eo hergestellten Materials zeigte eine voll« konaene Rekriatallisatlon ohne Vorhandensein von Zwillingen» und die Tiefsiehfuhigkeit eines solches Bandes war vollkonmen unsureiohend«3 »oo - 2.3o - 1 f 7o - 1.25 - o, 85 - 0.57 - o f 42 - o t 3o · The oefUge of a material produced showed a fully" conaene recirculation without the presence of twins "and the profundity of such a band was completely unsafe "

Zwecks Eretelliuig eines Zwillingo^tfOgöe genäes der Erfindung wurde der Valzplan dann abas ο,57 aa folßonderaaaoon geändert! Die letzten Wamisticho wurden von o,57 auf p,45 auf ο»32 an durohgefOhrt, dann das Band vollkoitoaen erkälten lassen und kalt von o,32 auf o,3o na gewalst, Der letzte Stich wird also kalt nur Bit einer Abnahne zwischen 4,5 - 7 jt durchgeführt· Das nunmehr erzielte Gefüge mit zahlreichen Zwilligen erwies sich als auosorordentlich gut tlefziehfiihiß. Liose man dieses Band jedoch einige Stunden bei massigen Temperaturen bis zu etwa ·, 30 * 4o° liegen, so verschwanden diese Zwillinge· Han bokaa : wieder ein regelrechtes Rekristaaiisationsgefuge und sehr schlechte 2iefzlehfShigkeit· -.In order to eretelliuig a twin o ^ tfOgöe of the invention, the Valzplan was then abas ο, 57 aa folßonderaaaoon changed! The last wamisticho were durohgefOhrt from o.57 to p.45 to ο »32, then let the tape catch a cold and whale cold from o.32 to o.3o na , 5 - 7 years carried out · The structure that has now been achieved with numerous twins has proven to be exceptionally good to pull apart. However, this band Liose to several hours at moderate temperatures up to about · 30 * 4o °, then these twins · Han bokaa disappeared: again a real Rekristaaiisationsgefuge and very poor 2iefzlehfShigkeit · -.

' BAD' BATH

8 8'ifiB isy 1 1 2 38 8'ifiB isy 1 1 2 3

De tat man nun den ?e inc ink bestimmte Xegiorungselemente in eo kleinen Kongon Eu9 dass die Verformbarkeit nicht oder nur unmerklich verlindert wird, oo kann man den Umschlag von einem Zwillingagof(Ige in ein Rekriotallisationsgefüge zu wesentlich höheren Temperaturen verschieben und damit das, für die Tiefzieheigonachaft so geeignete ZwillingagofUge auch bei höheren Temperaturen stabil erhalten*So one did the? E inc inks certain xegioration elements in eo small Congon Eu 9 that the deformability is not or only imperceptibly impaired, oo one can shift the envelope from a twin agof (Ige into a recriotallization structure at much higher temperatures and thus that, for the thermoforming gonachaft so suitable twin agofUge can be kept stable even at higher temperatures *

Zu diesen Zvook wurde dao oben erwähnte Peinzink mit ο,σοί jC ' H9 o9oo2 i* Fe9 o9oo1 i* Cu und o9oooo4 Kg legiert und mit einem Kaltstich zwischen 4,5 und 7 ^, wie vorstehend be— ochrieben, zur Srzielung eines Zwlllingsgefuges abgewälzt· Das aa Ende des Walzvorgannes vorliegende llatcrial hatte wiaderuat einet ausgesprochenes Zwillingsgefüge· Bei einer GlOhung von 8o° Über 24 Stunden oder 5o° über 6ooo Stunden zeigte sich dieses ZwillingsgofUge aber absolut stabil«To this Zvook the above-mentioned Peinzink was alloyed with ο, σοί jC 'H 9 o 9 oo2 i * Fe 9 o 9 oo1 i * Cu and o 9 oooo4 i » Kg and with a cold stitch between 4.5 and 7 ^, like described above, rolled to produce a twin structure · The material present at the end of the rolling process again had a pronounced twin structure · At a glow of 80 ° over 24 hours or 50 ° over 600 hours, however, this twin structure was absolutely stable «

Das Band war auch nach monatclanger Lagerung absolut tief— ziehfähig· 'Even after months of storage, the band was absolutely deep— drawable '

Boinpiql 2 . .. Boinpiql 2 . ..

Eine Cu-Ti-Iegienmg mit o,6 jC Cu und O912 £ Ti wurdo warn alt 25o° beginnend heruntergewalzt bis auf ο 174 πα Stärke ait Abwalzgraden von 2o - 3o i> zwischen zwei aufeinanderfolgenden Stichen» Each dem Warmwalzen wurde das Material 2 Stunden bei 4oo° geglUht9 wonach ein absolut eindeutiges eo3uLis4ew BekrlatallisationsgefUge erhalten wurde« Bin XoIl dieses geglühton Materials wurde dann nach den Glühen in einem JCaitetich 4 und 7 ^ verformt· Das Material hatto oindoutig 2willingütruktur, während das vorher nur ware ' heruntergowolzte liaa geglühte Material keine Zwillings* sonders Rekristallißations»truktür hatte» Beide Katerialion wurden de» Tiefzlehversuoa unterworfen, wobei aioh einwandfrei herausstellte, dass nur das Material iait Zwlllingsstruktur tiefslehfahig war, während das nur geglühte Material mit EekristsJJ-lisationostruktur Absolut nicht den Tief aiehboanspruchungen standhielt·A Cu-Ti-Iegienmg with 0.6 jC Cu and O 9 12 £ Ti was rolled down at an old 25o ° beginning down to ο 1 74 πα strength a with degrees of rolling of 2o - 3o i> between two successive passes Material annealed for 2 hours at 400 ° 9, after which an absolutely unambiguous eo3uLis4ew BekrlatallisierungsgestUge was obtained "Bin XoIl of this annealed clay material was then deformed after annealing in a Caitetich 4 and 7 ^ The material had to oindoutig 2willing structure, while the previously only ware 'down Annealed material did not have a twin structure, but rather a recrystallization structure. Both materials were subjected to the deep leaching process, whereby aioh proved that only the material with a twin structure was capable of deep learning, while the only annealed material with an Eekristian boiling structure withstood the stresses and strains.

809805/1.12-3.809805 / 1.12-3.

-» ο —- »ο -

Als Ausg£.nssraatcrial wurdo nit ci^ior Le
eetcunß Kupfer - Titan ait etva tf5 5* Kupfer und o ,5 Titan nach den Vorfahren des Boiepiels 2 gearbeitet· vurdo dor ßlaicfco Zffökt vie boiri Baispiole 1 vmd 2 orroicht» DicBor Effekt verilndcrto eich auch nicht, vean aan beispiolovoicc oinen Legierungssusats verv/ondotst der aus o,5 ?* Kupfor und otva ot2 5ί Titan bcotiind·
As a starting point, nit ci ^ ior Le
eetcunß copper - titanium ait etva t f 5 5 * copper and o, 5 titanium worked according to the ancestors of Boiepiel 2 · vurdo dor ßlaicfco Zffökt vie boiri Baispiole 1 vmd 2 orroicht »DicBor effect verilndcrto eich also not, vean aan beispiolovoicc oinen alloying / ondots t der from o, 5? * Kupfor and otva o t 2 5ί titanium bcotiind ·

BAD OBiGINAU 809805/1123 BAD OBiGINAU 809805/1123

Claims (2)

US8311 PatentansprücheUS8311 claims 1.) Verfahren zur Herstellung von Zinkhalbzeugen, vorwiegend in Blech- und Bandform, mit über längerer Lager zeit gleichbleibender Tiefziehfähigkeit unter Anwendung von üblichen Verformungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein geringe Mengen in der Größenordnung von Verunreinigungen an Kupfer, Titan, Aluminium, Magnesium, Mangan, Eisen, Chrom und/oder Nickel enthaltendes Zink zunächst warm mit Stichen über 20 % in eine geeignete Halbzeugform überführt und anschließend mit einer Abnahme von 4 bis 7 % kalt verformt. 1.) Process for the production of semi-finished zinc products, predominantly in sheet metal and strip form, with deep-drawing ability that remains constant over a long period of storage using conventional deformation processes, characterized in that a small amount of the order of magnitude of impurities of copper, titanium, aluminum, magnesium , manganese, zinc-containing iron, chromium and / or nickel initially hot transferred with stitches above 20% in a suitable semi-finished form and then cold-formed ver with a reduction of 4 to 7%. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Peinzink mit einem Gehalt an Legierungszusätzen von etwa 0,004 bis etwa 0,1 % verwendet.2.) The method according to claim 1, characterized in that one uses a fine zinc with a content of alloy additives of about 0.004 to about 0.1 % . Neue Untertagen (Art. 7 ΙΤ Abs. 2 Nr. 1 Satz 3 des Änderangsges. v. 4. 9.1967) New sub days (Art. 7 Ι Τ para. 2 no. 1 set of 3 Änderangsges. V. 4. 9.1967) 809805/1123 "809805/1123 "
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