DE1445659C - Pyndyl phosphorus compounds and processes for their preparation - Google Patents
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Description
R —O —P —R'R —O —P —R '
R"R "
in der R einen Pyridylrest mit 1 bis 4 Chlor-, Bromoder Jodatomen, Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R' und R" einen Alkoxyrest mit 1 bis C-Atomen, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Aminorest oder einen Alkylaminorest mit 1 bis C-Atomen in der Alkylgruppe bedeuten, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weisein which R is a pyridyl radical with 1 to 4 chlorine, bromine or iodine atoms, Z is an oxygen or sulfur atom, R 'and R "an alkoxy radical with 1 to C atoms, an alkyl radical with 1 to 4 C atoms, mean an amino radical or an alkylamino radical having 1 to C atoms in the alkyl group, as well as a Process for the preparation of these compounds, which is characterized in that one is known per se wise
a) eine Verbindung der Formela) a compound of the formula
IlIl
Cl — P — R'Cl - P - R '
ίο .. R"ίο .. R "
mit einem Alkalisalz oder einem Salz eines tertiären Amins eines Halogenhydroxypyridins umsetzt, oderwith an alkali salt or a salt of a tertiary amine of a halohydroxypyridine implements, or
b) eine Verbindung der Formelb) a compound of the formula
IlIl
R—Ο—Ρ—Ο—ΑR — Ο — Ρ — Ο — Α
ClCl
in der A eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen ' bedeutet, mit einem Alkylamin mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe umsetzt, oderin which A denotes an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, with an alkylamine with 1 to 4 carbon atoms reacts in the alkyl group, or
c) ein Halogenpyridylphosphorsäureesterdichlorid bzw. Halogenpyridylthiophosphorsäureesterdichlorid mit einem Alkalialkoholat mit 1 bis 4 C-Atomen oder Ammoniak oder einem Alkylamin mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe oder nacheinander mit zwei verschiedenen dieser Reaktanten umsetzt.c) a halopyridylphosphoric acid ester dichloride or halopyridylthiophosphoric acid ester dichloride with an alkali metal alcoholate with 1 to 4 carbon atoms or ammonia or an alkylamine with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group or in succession with two different of these Reactants converts.
Die Reaktion wird zweckmäßigerweise in einer inerten organischen Flüssigkeit unter Verwendung praktisch äquimolarer Mengenanteile der Reaktionskomponenten durchgeführt. Die Umsetzung mit dem Halogenpyridinolsalz kann etwas exotherm sein und wird im allgemeinen bei einer Temperatur von — 50 bis'250C durchgeführt. Die Reaktion zwischen dem Zwischenprodukt. und der Äminoverbindung' kann ebenfalls exotherm sein und wird im allgemeinen bei einer Temperatur im Bereich von ^-10 bis 6O0C durchgeführt.The reaction is expediently carried out in an inert organic liquid using practically equimolar proportions of the reaction components. The reaction with the Halogenpyridinolsalz may be slightly exothermic, and is generally conducted at a temperature of - 50 performed bis'25 0 C. The reaction between the intermediate. and Äminoverbindung 'may also exothermic and is generally carried out at a temperature in the range of -10 to 6O ^ 0 C.
Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel wertvoll sind und sich insbesondere zur Bekämpfung einer Reihe von Milben, Insekten, Bakterien- und Fungusorganismen eignen, wobei sie bekannten Mitteln, wie dem 0,0-Dimethyl-S-(1,2 - dicarbäthoxy - äthyl) - dithiophosphorsäureester und dem 2,2-Dichlorvinyl-dimethylphosphorsäureester wirkungsmäßig überlegen sind. Die Verbindungen werden in den üblichen Formulierungen angewendet. These compounds have been found to be valuable as pesticides and to act particularly suitable for combating a number of mites, insects, bacteria and fungus organisms, using known agents such as 0,0-dimethyl-S- (1,2-dicarbethoxy-ethyl) -dithiophosphoric acid ester and the 2,2-dichlorovinyl-dimethylphosphoric acid ester are superior in terms of effectiveness. The compounds are used in the usual formulations.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Die vorliegende Erfindung betrifft Pyridylphosphorverbindungen der allgemeinen FormelThe present invention relates to pyridyl phosphorus compounds of the general formula
O-Methyl-O-S^o-trichlorpyridyl-^-isopropylamino-thiophosphorsäure O-methyl-O-S ^ o-trichloropyridyl - ^ - isopropylamino-thiophosphoric acid
9,5 g (0,05MoI) 3,5,6-Trichter-2-pyridinol, 5,3 g (0,05 Mol wasserfreies Natriumcarbonat und 100 ml Dimethylformamid wurden bei, Zimmertemperatur zusammen verrührt, um das Natriumsalz des 3,5,6-Trichlor-2-pyridinols zu bilden. 9,4 g (0,05 Mol) 0-Methylisopropylamino-thiophosphorsäurechlorid wurden rasch unter Rühren zugegeben. Während der Zugabe stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches auf etwa 27° C. Das Rühren wurde anschließend fortgesetzt, und die Temperatur stieg auf 60° C und wurde9.5 g (0.05 mol) 3,5,6 funnel-2-pyridinol, 5.3 g (0.05 mol of anhydrous sodium carbonate and 100 ml of dimethylformamide were at, room temperature stirred together to form the sodium salt of 3,5,6-trichloro-2-pyridinol to build. 9.4 g (0.05 mol) of 0-methylisopropylamino-thiophosphoric acid chloride were added rapidly with stirring. During the addition, the temperature of the reaction mixture rose to about 27 ° C. Stirring was then continued and the temperature rose to 60 ° C and became
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bei 60 bis 65° C 2 Stunden lang zur Vervollständigung der Reaktion gehalten. Das Reaktionsgemisch wurde dann filtriert, das Reaktionsmedium aus dem Filtrat durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand in Benzol dispergiert. Das Benzolgemisch wurde anschließend mit Wasser gewaschen, und das Benzol wurde aus dem gewaschenen Produkt durch Eindampfen entfernt. Man erhielt so O - Methyl - O - 3,5,6 - trichlor - pyridyl - (2) - isopropylamino-thisphosphorsäure in Form einer weißen Festsubstanz vom F. = 79 bis 8 Γ C.held at 60 to 65 ° C for 2 hours to complete the reaction. The reaction mixture was then filtered, the reaction medium removed from the filtrate by distillation under reduced pressure and the residue dispersed in benzene. The benzene mixture was then washed with water, and the benzene was removed from the washed product by evaporation. One received so O - methyl - O - 3,5,6 - trichloro - pyridyl - (2) - isopropylamino-phosphoric acid in the form of a white solid substance from F. = 79 to 8 Γ C.
Analyse:Analysis:
Berechnet... N 8,00, S 9,16%; gefunden .... N 7,72, S 10,02%.Calculated ... N 8.00, S 9.16%; found .... N 7.72, S 10.02%.
: B e i s ρ i e 1 2: B e i s ρ i e 1 2
O-Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-isopropylamino- ; phosphorsäureO-methyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -isopropylamino- ; phosphoric acid
8.2 g (0,05 Mol) 3,5-Dichlor-2-pyridinol, wäßriges 50%iges Natriumhydroxyd (entsprechend 0,05 Mol) und 200 ml Isobutylmethylketon wurden zusammen vermischt und bei der Siedetemperatur erhitzt, um ein Gemisch von etwa 100 ml Reaktionsmedium zusammen mit Reaktionswasser im Maße seiner Bildung abzudestillieren. Die zurückbleibende Lösung wurde auf etwa -400C abgekühlt, und 7,5 g (0,05 Mol) I O-Methyl-phosphorsäuredichlorid wurden auf einmal unter Rühren zugegeben. Es wurde noch 1 Stunde weiter gerührt, und man ließ die Temperatur auf 25° C ansteigen. 5,9 g (0,1 Mol) Isopropylamin wurden dann in Anteilen unter Rühren und Kühlen zu dem obigen, das Zwischenprodukt, O - Methyl - O - 3,5 - dichlorpyridyl-(2)-phosphorsäurechlorid, enthaltenden Gemisch zugegeben. Die Zugabe erfolgt innerhalb von 10 Minuten bei einer Temperatur von 0 bis 1O0C. Das Rühren wurde anschließend 1 Stunde lang fortgesetzt, wobei man die Temperatur auf 25° C ansteigen ließ, um die Reaktion zu vervollständigen. Das Reaktionsgemisch wurde dann mit Wasser gewaschen, und das Reaktionsmedium wurde durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt so die O-Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-isopropylamino-phosphorsäure in Form eines gelbbraunen Öls mit einem Brechungsindex nD von 1,5316 bei 250C.8.2 g (0.05 mol) of 3,5-dichloro-2-pyridinol, aqueous 50% sodium hydroxide (corresponding to 0.05 mol) and 200 ml of isobutyl methyl ketone were mixed together and heated at the boiling point to give a mixture of about 100 ml To distill off the reaction medium together with the water of reaction to the extent that it is formed. The remaining solution was cooled to about -40 0 C, and 7.5 g (0.05 mole) I O-methyl-phosphoric acid dichloride were added at once with stirring. The mixture was stirred for a further 1 hour and the temperature was allowed to rise to 25 ° C. 5.9 g (0.1 mol) of isopropylamine was then added in portions with stirring and cooling to the above mixture containing the intermediate, O - methyl - O - 3,5 - dichloropyridyl (2) phosphoric acid chloride. The addition takes place within 10 minutes at a temperature of from 0 to 1O 0 C. Stirring was then continued for 1 hour, and the temperature was allowed to rise to 25 ° C, to complete the reaction. The reaction mixture was then washed with water and the reaction medium was removed by fractional distillation under reduced pressure. Was obtained as the O-methyl-O-3,5-dichlorpyridyl- (2) -isopropylamino-phosphoric acid in the form of an amber oil having a refractive index n D of 1.5316 at 25 0 C.
B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3
O-Methyl-O-3,4,5,6-tetrachlorpyridyl-(2)-isopropylamino-thiophosphorsäure O-methyl-O-3,4,5,6-tetrachloropyridyl- (2) -isopropylamino-thiophosphoric acid
9.3 g (0,04 Mol) 3,4,5,6 - Tetrachlor - 2 - pyridinoLx 4,2 g (0,04 Mol) Natriumcarbonat und Dimethylformamid wurden bei Zimmertemperatur zusammen verrührt, um das Natriumsalz des 3,4,5,6-Tetrachlor-2-pyridinols zu bilden. 7,6 g (0,04 Mol) O-Methylisopropylaminothiophosphorsäurechlorid wurden rasch zu dem Salzgemisch)unter Rühren zugegeben. Während der Zugabe stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches auf etwa 260C. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde auf 60° C erhöht und bei 60 bis 650C 1 Stunde lang gehalten, um die Reaktion zu vervollständigen. Dann wurde das Reaktionsgemisch filtriert, das Reaktionsmedium aus dem Filtrat durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand in Benzol dispergiert. Das Benzolgemisch wurde anschließend mit Wasser gewaschen, und das Benzol wurde aus dem gewaschenen Produkt durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt so die O-Methyl-O-3,4,5,6-tetrachlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure als Rückstand. Dieser Rückstand wurde aus Petroläther (Siedebereich 60 bis 70° C) umkristallisiert, wobei eine weiße kristalline Festsubstanz vom F. = 77 bis 81° C erhalten wurde.9.3 g (0.04 mol) 3,4,5,6 - tetrachloro - 2 - pyridinoLx 4.2 g (0.04 mol) sodium carbonate and dimethylformamide were stirred together at room temperature to obtain the sodium salt of 3,4,5, Form 6-tetrachloro-2-pyridinols. 7.6 g (0.04 mol) of O-methylisopropylaminothiophosphoric acid chloride was quickly added to the salt mixture with stirring. During the addition the temperature of the reaction mixture rose to about 26 0 C. The temperature of the reaction mixture was raised to 60 ° C and held for 1 hour at 60 to 65 0 C, to complete the reaction. Then the reaction mixture was filtered, the reaction medium was removed from the filtrate by distillation under reduced pressure, and the residue was dispersed in benzene. The benzene mixture was then washed with water and the benzene was removed from the washed product by distillation under reduced pressure. This gave O-methyl-O-3,4,5,6-tetrachloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid as a residue. This residue was recrystallized from petroleum ether (boiling range 60 to 70 ° C.), a white crystalline solid substance with a melting point of 77 to 81 ° C. being obtained.
O,O-Diäthyl-O-2,4,6-tribrompyridyl-(3)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-2,4,6-tribromopyridyl- (3) -thiophosphoric acid
9,9 g (0,03MoI) 2,4,6-Tribrom-3-pyridinol, 3,2 g (0,03 Mol) Natriumcarbonat und 100 ml Dimethylformamid wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur zusammen vermischt, um das Natriumsalz des 2,4,6-Tribrom-3-pyridinols zu bilden. 5,6 g (0,03 Mol) 0,0-Diäthylthiophosphorsäurechlorid wurden" rasch zu diesem Salzgemisch unter Rühren zugegeben.9.9 g (0.03 mol) 2,4,6-tribromo-3-pyridinol, 3.2 g (0.03 mol) of sodium carbonate and 100 ml of dimethylformamide were added with stirring at room temperature mixed together to form the sodium salt of 2,4,6-tribromo-3-pyridinol. 5.6 g (0.03 mol) 0,0-diethylthiophosphoric acid chloride were "rapid added to this salt mixture with stirring.
Innerhalb weniger Minuten stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches auf etwa 26° C. Das erhaltene Gemisch wurde dann unter Rühren 2 Stunden bei 60 bis 650C erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert und das Reaktionsmedium durch Destillation unter vermindertem Druck aus dem Filtrat entfernt:. Man erhielt so die CsO-Diäthyl-O^Ao-tribrompyridyl-(3)-thiophosphorsäure als Rückstand. Dieser Rückstand wurde in Benzol dispergiert, das erhaltene Gemisch mit Wasser gewaschen und das Benzol anschließend durch Destillation im Vakuum entfernt, wobei das Produkt in Form einer bernsteinfarbenen, viskosen Flüssigkeit mit einem Brechungsindex nD von 1,5836 bei 25° C erhalten wurde.Within a few minutes the temperature of the reaction mixture rose to about 26 ° C. The resulting mixture was then heated under stirring for 2 hours at 60 to 65 0 C, to complete the reaction. The reaction mixture was then filtered and the reaction medium was removed from the filtrate by distillation under reduced pressure. The CsO-diethyl-O ^ Ao-tribromopyridyl- (3) -thiophosphoric acid was obtained as a residue. This residue was dispersed in benzene, the mixture obtained was washed with water and the benzene was then removed by distillation in vacuo, the product being obtained in the form of an amber-colored, viscous liquid with a refractive index n D of 1.5836 at 25 ° C.
O-Methyl-O-2-chlorpyridyl-(3)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-2-chloropyridyl- (3) -isopropylaminothiophosphoric acid
13,0 g(0,l Mol)2-Chlor-3-pyridinol, 10,6 g(0,l Mol) wasserfreies Natriumcarbonat und 150 ml Dimethylformamid wurden bei Zimmertemperatur 1Z2 Stunde zusammen verrührt, um das Natriumsalz des 2-Chlor-3-pyridinols zu bilden. 18,8 g (0,1 Mol) O-Methylisopropylamino - thiophosphorsäurechlorid wurden rasch zu dem Salzgemisch unter Rühren zugegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemisches stieg während der Zugabe auf etwa 27° C. Das erhaltene Gemisch wurde dann 2 Stunden unter Rühren bei 60 bis 650C erhitzt, um die Reaktion zu vervollständigen. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch filtriert, das Reaktionsmedium durch Destillation unter vermindertem Druck aus dem Filtrat entfernt und der Rückstand in Benzol dispergiert. Das Benzolgemisch wurde dann mit Wasser gewaschen, und das Benzol wurde aus dem gewaschenen Produkt durch Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt so O-Methyl-O-2-chlorpyridyl-(3)-isopropylamino-thiophosphorsäure in Form einer dunkelbernsteinfarbenen Flüssigkeit mit einem Brechungsindex nD von 1,5374 bei 25° C.13.0 g (0, l mol) of 2-chloro-3-pyridinol, 10.6 g (0, l mole) of anhydrous sodium carbonate and 150 ml of dimethylformamide were stirred together at room temperature for 1 Z 2 hour to the sodium salt of 2- To form chlorine-3-pyridinols. 18.8 g (0.1 mol) of O-methylisopropylamino-thiophosphoric acid chloride were quickly added to the salt mixture with stirring. The temperature of the reaction mixture rose during the addition to about 27 ° C. The resulting mixture was then 0 C for 2 hours under stirring at 60 to 65 heated to complete the reaction. The reaction mixture was then filtered, the reaction medium was removed from the filtrate by distillation under reduced pressure and the residue was dispersed in benzene. The benzene mixture was then washed with water and the benzene was removed from the washed product by distillation under reduced pressure. This gave O-methyl-O-2-chloropyridyl- (3) -isopropylamino-thiophosphoric acid in the form of a dark amber-colored liquid with a refractive index n D of 1.5374 at 25 ° C.
Diäthyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-phosphorsäureester Diethyl O-3,5,6-trichloropyridyl (2) phosphoric acid ester
9,9 g (0,05MoI) 3,5,6-Trichlor-2-pyridinol, 5,1g (0,05 Mol) Triäthylamin und 150 ml Chloroform wur-9.9 g (0.05 mol) 3,5,6-trichloro-2-pyridinol, 5.1 g (0.05 mol) of triethylamine and 150 ml of chloroform was
den zusammen vermischt und verrührt, um das Triäthylaminsalz des 3,5,6-Trichlor-2-pyridinols zu bilden. 8,6 g (0,05 Mol) Diäthylphosphorsäurechlorid wurden zu dem Salzgemisch rasch unter Rühren zugegeben. Während der Zugabe stieg die Temperatur des Reaktionsgemisches auf etwa 320C. Es wurde anschließend 2 Stunden weiter gerührt und die Temperatur bei 60 bis 65° C gehalten, um die Reaktion zu vervollständigen. Das Reaktionsgemisch wurde dann abkühlen gelassen, das abgekühlte Gemisch mit Wasser gewaschen und das Reaktionsmedium aus dem gewaschenen Gemisch durch Eindampfen unter vermindertem Druck entfernt. Die Diäthyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-phosphorsäure wurde als bernsteinfarbene Flüssigkeit mit einem Brechungsindex nD von 1,5146 bei 250C erhalten.the mixed together and stirred to form the triethylamine salt of 3,5,6-trichloro-2-pyridinol. 8.6 g (0.05 mol) of diethyl phosphoric acid chloride were added rapidly to the salt mixture with stirring. During the addition the temperature of the reaction mixture rose to about 32 0 C. It was then further stirred for 2 hours and the temperature maintained at 60 to 65 ° C, to complete the reaction. The reaction mixture was then allowed to cool, the cooled mixture washed with water and the reaction medium removed from the washed mixture by evaporation under reduced pressure. The diethyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl- (2) phosphoric acid was obtained as an amber liquid having a refractive index n D of 1.5146 at 25 0 C.
Analyse:Analysis:
Berechnet ... N 4,18%;
gefunden .... N 4,01%.Calculated ... N 4.18%;
found .... N 4.01%.
O-3,5,6-Trichlorpyridyl-(2)-di-(methyIamino)-thiophosphorsäure O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -di (methylamino) -thiophosphoric acid
9,9 g (0,05 Mol) 3,5,6-Trichlor-2-pyridinol, 50%ige wäßrige Natriumhydroxydlösung (entsprechend 0,05 Mol) und 200 ml Isobutylmethylketon wurden zusammen vermischt und bei der Siedetemperatur erhitzt, um ein Gemisch von etwa 100 ml Reaktionsmedium zusammen mit Reaktionswasser im Maße seiner Bildung abzudestillieren. Das verbleibende Gemisch wurde auf etwa 3° C abgekühlt, und 8,5 g (0,05 Mol) Thiophosphorsäuretrichlorid wurden rasch unter Rühren zugegeben. Es wurde noch X1J2 Stunden weiter gerührt, wobei man die Temperatur auf etwa 8° C steigen ließ, um so das Zwischenprodukt 0-3,5,6-Trichlorpyridyl - (2) - thiophosphorsäuredichlorid zu erhalten. Dann wurde Methylamin zu dem das Zwischenprodukt enthaltenden Gemisch zugegeben. Die Zugabe des Methylamins nahm etwa 0,33 Stunden in Anspruch, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches bei etwa 2O0C gehalten wurde. Es wurde 1 Stunde weiter gerührt, wobei man die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 25° C ansteigen ließ. Anschließend wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser gewaschen und das Reaktionsmedium durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt O-3,5,6-Trichlorpyridyl-(2)-di-(methylamino)-thiophosphorsäure als Rückstand. Dieses Produkt wurde aus Petroläther (Siedebereich 86 bis 100° C) umkristallisiert. Es bildete eine weiße, kristalline Festsubstanz vom F. = 86 bis 89° C.9.9 g (0.05 mol) of 3,5,6-trichloro-2-pyridinol, 50% strength aqueous sodium hydroxide solution (corresponding to 0.05 mol) and 200 ml of isobutyl methyl ketone were mixed together and heated at the boiling point to form a mixture to distill off about 100 ml of reaction medium together with water of reaction to the extent of its formation. The remaining mixture was cooled to about 3 ° C and 8.5 g (0.05 mole) thiophosphoric trichloride was added rapidly with stirring. The mixture was stirred for a further X 1 J for 2 hours, the temperature being allowed to rise to about 8 ° C., in order to obtain the intermediate product 0-3,5,6-trichloropyridyl (2) thiophosphoric acid dichloride. Methylamine was then added to the mixture containing the intermediate. The addition of the methylamine took about 0.33 hours, wherein the temperature of the reaction mixture was maintained at about 2O 0 C. The mixture was stirred for a further 1 hour, the temperature of the reaction mixture being allowed to rise to 25 ° C. The reaction mixture was then washed with water and the reaction medium was removed by fractional distillation under reduced pressure. O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -di (methylamino) -thiophosphoric acid was obtained as a residue. This product was recrystallized from petroleum ether (boiling range 86 to 100 ° C.). It formed a white, crystalline solid substance with a temperature of 86 to 89 ° C.
Analyse:Analysis:
Berechnet ... N 13,1, Cl 33,2%; gefunden .... N 11,97, Cl 34,22%.Calculated ... N 13.1, Cl 33.2%; found .... N 11.97, Cl 34.22%.
In entsprechender Weise wurden erfindungsgemäß die folgenden Produkte hergestellt:The following products were produced in a corresponding manner according to the invention:
F, 0CF, 0 C
gefundenAnaly
found
SN
S.
9,129.23
9.12
SN
S.
10,568.42
10.56
SN
S.
10,078.94
10.07
SN
S.
8,853.84
8.85
S■ N
S.
7,893.09
7.89
SN
S.
21,628.35
21.62
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-sec.-butylamino-O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -sec.-butylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Äthyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-äthylamino-O-ethyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -äthylamino-
thiophosphorsäure ■..-.'.thiophosphoric acid ■ ..-. '.
O-Isopropyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-amino-O-isopropyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -amino-
thiophosphorsäure ,thiophosphoric acid,
O-Butyl-O-S^-dichlorpyridyl-^-methylamino-O-Butyl-O-S ^ -dichloropyridyl - ^ - methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Isopropyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-Isopropyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O-sec.-Butyl-O^S-dichlorpyridyl-^-methylaminothiophosphorsäure O-sec.-Butyl-O ^ S-dichloropyridyl - ^ - methylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-2,3,5-trichlorpyridyl-(4)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-2,3,5-trichloropyridyl- (4) -isopropylaminothiophosphoric acid
Diäthyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-phosphorsäure Diethyl O-3,5-dichloropyridyl (2) phosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5-dibrom-6-chlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,5-dibromo-6-chloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O-Isobutyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-Isobutyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O-Isopropyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-Isopropyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
1,5500
1,5437
1,55941.5500
1.5437
1.5594
62 bis 6462 to 64
86 bis 89
82 bis 86i86 to 89
82 to 86i
1,5351
1,49771.5351
1.4977
59 bis 61
76 bis 78
41 bis 4259 to 61
76 to 78
41 to 42
7,70 8,017.70 8.01
' 8,35 9,54'8.35 9.54
8,51 9,728.51 9.72
10,1410.14
8,51 9,728.51 9.72
4,67 10,324.67 10.32
3,19 7,303.19 7.30
8,51 21,58.51 21.5
1,53221.5322
Fortsetzungcontinuation
F, CCF, C C
Elementelement
Analyse, % gefunden berechnetAnalysis,% found calculated
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-5-chlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-5-chloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5-dibrompyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,5-dibromopyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
O-MethyI-O-2-chlorpyridyl-(3)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-2-chloropyridyl- (3) -isopropylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-2,3,5-trichlorpyridyl-(4)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-2,3,5-trichloropyridyl- (4) -thiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5-dibrompyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,5-dibromopyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-2-chlorpyridyl-(3)-thiophosphorsäureO, O-diethyl-O-2-chloropyridyl- (3) -thiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5-dichIorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-isopropylamino-O-methyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -isopropylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-methylamino-O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-äthylamino-O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -äthylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
0-Äthyl-0-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-methylamino-0-ethyl-0-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Isopropyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-methylamino-O-isopropyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-propylamino-O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -propylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-isopropylamino-Methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -isopropylamino-
phosphorsäure phosphoric acid
O-Methyl-O-2-brompyridyl-(3)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-2-bromopyridyl- (3) -isopropylaminothiophosphoric acid
O-Isobutyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-Isobutyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,4,5,6-tetrachlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,4,5,6-tetrachloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-dimethylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -dimethylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(4)-thiophosphorsäure .' O, O-diethyl-O-3,5-dichloropyridyl- (4) -thiophosphoric acid . '
O,O-Diäthyl-O-2-brompyridyl-(3)-thiophosphorsäüre 0,0-Dimethyl-0-3,5,6-trichlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-2-bromopyridyl- (3) -thiophosphoric acid 0,0-Dimethyl-0-3,5,6-trichloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-6-chlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-isopropylamino-O, O-diethyl-O-6-chloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid Methyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -isopropylamino-
phosphorsäure phosphoric acid
O-Methyl-O-3,5-dibrompyridyl-(2)-methylamino-O-methyl-O-3,5-dibromopyridyl- (2) -methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O-Äthyl-O-3,5-dibrompyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-ethyl-O-3,5-dibromopyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O-Äthyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-ethyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
1,52581.5258
1,5374 1,52691.5374 1.5269
1,5650 1,51451.5650 1.5145
1,53361.5336
1,5672 1,5584 1,5507 1,5401 1,55191.5672 1.5584 1.5507 1.5401 1.5519
1,5618 1,53101.5618 1.5310
1,57401.5740
1,5210 1,54331.5210 1.5433
1,5745 1,52771.5745 1.5277
1,53161.5316
79 bis 8179 to 81
63 bis 6863 to 68
bis 56to 56
bis 119to 119
bis 49to 49
bis 95
bis 90to 95
to 90
bis 73to 73
N
SN
S.
N
BrN
Br
N
BrN
Br
N ■N ■
N
PN
P.
N
ClN
Cl
N
SN
S.
N
BrN
Br
N
BrN
Br
N
SN
S.
8,22 9,898.22 9.89
8,968.96
8,10 39,638.10 39.63
3,33 38,883.33 38.88
4,81 4,40 8,53 8,04 8,20 7,52 7,52 8,294.81 4.40 8.53 8.04 8.20 7.52 7.52 8.29
8,17 9,548.17 9.54
7,777.77
3,57 36,453.57 36.45
4,13 10,424.13 10.42
8,00 41,158.00 41.15
7,28 39,327.28 39.32
9,22 23,679.22 23.67
8,16 9,338.16 9.33
9,989.98
7,93 39,57.93 39.5
3,45 39,5 4,973.45 39.5 4.97
4,43 8,89 8,71 9,30 9,31 8,01 8,014.43 8.89 8.71 9.30 9.31 8.01 8.01
8,33 9,228.33 9.22
7,207.20
3,63 36,93.63 36.9
4,43 9,834.43 9.83
7,45 42,57.45 42.5
7,19 41,07.19 41.0
9,299.29
.23,5.23.5
585/558585/558
Fortsetzungcontinuation
1010
F, CCF, C C
gefundenAnaly
found
Br
Cl
PN
Br
Cl
P.
38,74
30,09
9,626.89
38.74
30.09
9.62
SN
S.
10,368.51
10.36
ClN
Cl
34,0513.45
34.05
SN
S.
9,938.21
9.93
SN
S.
30,704.03
30.70
ClN
Cl
28,958.21
28.95
PN
P.
9,228.12
9.22
SN
S.
11,289.46
11.28
S
N
SN
S.
N
S.
11,42
4,54
11,899.43
11.42
4.54
11.89
O-Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-äthylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,5-dichloropyridyl (2) ethylaminothiophosphoric acid
O-Äthyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-äthylaminothiophosphorsäure O-ethyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -ethylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,5-dijodpyridyl-(4)-thiophosphorsäure 0-Isopropyl-0-3,5-dibrompyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,5-diiodopyridyl- (4) -thiophosphoric acid 0-Isopropyl-0-3,5-dibromopyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
Diäthyl-O-2,3,5-trichlorpyridyl-(4)-phosphorsäure ...Diethyl-O-2,3,5-trichloropyridyl- (4) -phosphoric acid ...
O,O-Diäthyl-O-2,6-dibrompyridyl-(3)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-2,6-dibromopyridyl- (3) -thiophosphoric acid
0,0-Diäthyl-0-3,5-dibrompyridyl-(4)-thiophosphorsäure 0,0-diethyl-0-3,5-dibromopyridyl- (4) -thiophosphoric acid
O-Propyl-O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-propyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O-3,5,6-Trichiorpyridyl-(2)-di-(methylamino)-phosphorsäure O-3,5,6-trichiorpyridyl- (2) -di (methylamino) -phosphoric acid
O- Propyl- O-3,5-dichlorpyridyl-(2)-propylaminothiophosphorsäure O-propyl-O-3,5-dichloropyridyl- (2) -propylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-6-chlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-6-chloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-2,3,6-trichlorpyridyl-(4)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-2,3,6-trichloropyridyl- (4) -thiophosphoric acid
O,O-Diäthyl-O-3,4,6-trichlorpyridyl-(2)-thiophosphorsäure O, O-diethyl-O-3,4,6-trichloropyridyl- (2) -thiophosphoric acid
O-Methyl-O-2,3,6-trichlorpyridyl-(4)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-2,3,6-trichloropyridyl- (4) -isopropylaminothiophosphoric acid
O-Methyl-O-3,4,6-trichlorpyridyl-(2)-isopropylaminothiophosphorsäure O-methyl-O-3,4,6-trichloropyridyl- (2) -isopropylaminothiophosphoric acid
O^-Diäthyl-O^o-dichlorpyridyl-^-thiophosphorsäure O ^ -Diethyl-O ^ o-dichloropyridyl - ^ - thiophosphoric acid
O-Methyl-O-4,6-dichlorpyridyl-(2)-isopropylamino-O-methyl-O-4,6-dichloropyridyl- (2) -isopropylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
O.O-Diäthyl-O-S.o-dichlorpyridyl^-thiophosphor-O.O-diethyl-O-S.o-dichloropyridyl ^ -thiophosphorus-
säure .'. acid. '.
O-Propyl-O-5,6-dichlorpyridyl-(2)-methylamino-O-propyl-O-5,6-dichloropyridyl- (2) -methylamino-
thiophosphorsäure thiophosphoric acid
Propyl-S.S^-trichlorpyridyl^-methylamino-Propyl-S.S ^ -trichloropyridyl ^ -methylamino-
phosphorsäure ·. phosphoric acid ·.
O-Propyl-O-3,6-dichlorpyridyl-(2)-methylaminothiophosphorsäure O-propyl-O-3,6-dichloropyridyl- (2) -methylaminothiophosphoric acid
O-Propyl-O-5-chlorpyridyl-(3)-methylaminothiophosphorsäure ...' .' O-propyl-O-5-chloropyridyl- (3) -methylaminothiophosphoric acid ... '.'
O-Methyl-O-S-chlorpyridyHSHsopropylaminothiophosphrsäure O-methyl-O-S-chloropyridyHSHsopropylaminothiophosphorous acid
O.O-Diäthyl-O-S-chlorpyridyl-iS^thiophosphorsäureO.O-diethyl-O-S-chloropyridyl-iS ^ thiophosphoric acid
1,56891.5689
1,5167 1,55991.5167 1.5599
1,57451.5745
1,5337 1,53981.5337 1.5398
1,55281.5528
1,52851.5285
1,5276 1,54401.5276 1.5440
1,5402 1,54001.5402 1.5400
1,5414 1,51651.5414 1.5165
bir'86
bis 91
bis 70bir'86
to 91
up to 70
bis 87to 87
bis 55to 55
bis 148to 148
bis 62to 62
bis 55to 55
bis 82to 82
bis 54to 54
bis 71to 71
9,769.76
9,309.30
10,1410.14
6,94 39,66.94 39.6
31,9
9,6731.9
9.67
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8,88 10,178.88 10.17
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