DE1445242A1

DE1445242A1 - Process for the production of teeth and hard molding compounds

Info

Publication number: DE1445242A1
Application number: DE19611445242
Authority: DE
Inventors: Boeck Dr Edmund; Ohlinger Dr Helmut; Bronstert Dr Klaus
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-05-20
Filing date: 1961-05-20
Publication date: 1969-02-13
Also published as: NL278626A; FR1322664A

Description

Verfahren zur Herstellung von schlagzähen und harten Formmassen Es ist bekannt, daß man schlagzähe Formmassen herstellen, kann, indem man Polystyrol mit Kautschuk mischt, oder indem man synthetischen oder natürlichen Kautschuk in Styrol löst und das Styrol dann polymerisiert. Derartige Formmassen besitzen eine verbesserte Dehnung und Schlagzähigkeit, haben Jedoch infolge ihres Kautschuk-Gehaltes gegenüber reinem Polystyrol eine wesentlich geringere Härte und Zerreißfestigkeit. Ferner ist der Glanz von daraus hergestellten Formkörpern geringer als der Glanz von Formkörpern aus reinem Polystyrol.Process for the production of impact-resistant and hard molding compounds Es it is known that impact-resistant molding compounds can be produced by using polystyrene mixing with rubber, or by putting synthetic or natural rubber in Styrene dissolves and the styrene then polymerizes. Such molding compounds have a However, due to their rubber content, they have improved elongation and impact strength compared to pure polystyrene a significantly lower hardness and tensile strength. Furthermore, the gloss of molded articles produced therefrom is lower than the gloss of molded bodies made of pure polystyrene.

Ein Nachteil der Ubliohen schlagzähen Polystyrole ist, daß ihre Schlagzähigkeit mit sinkender Temperatur sehr stark abnimmt undbei etwa -30° bis -40°C praktisch de Schlagzähigkeit des Polystyrols entspricht, was für die Verwendung zur Herstellung von Formkörpern, die tiefen Temperaturen ausgesetzt sind, beispielsweise Kühlschrank-Innenteile. abträglich ist.A disadvantage of the Ubliohen impact polystyrenes is that their impact resistance decreases sharply with falling temperature and practical at around -30 ° to -40 ° C de impact strength of polystyrene corresponds to what is used for manufacturing of moldings that are exposed to low temperatures, for example refrigerator internal parts. is detrimental.

Man hat versucht» Formmassen mit besserer Temperatur-Bestandigkeit herzustellen» indem man stark vernetzte Butadienpolymerisate mit Polystyrol vermischte oder Styrol in Emulsion auf Polybutadien aufpolymerisierte0 Die bisher bekannten Formmassen zeigen Jedoch bei Temperaturen oberhalb von OOC nur geringe Biegefestigkeit, Zerreißfestigkeit, Härte und Wärmestandsfestigkeit.Attempts have been made »Molding compounds with better temperature resistance by mixing strongly crosslinked butadiene polymers with polystyrene or styrene in emulsion polymerized onto polybutadiene0 The previously known However, molding compounds show only low flexural strength at temperatures above OOC, Tensile strength, hardness and heat resistance.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders schlagzähe und harte Formmassen herstellen kann, indem man vinylaromatische Monomere, die 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 7 Gewichtsprozent Butadien-Polymerisate mit K-Werten zwischen 65 und 140, vorzugsweise zwischen 90 und 110, einem Anteil an 1,4-Struktur von über 90 % und einem Anteil an cis-Konfiguration von über 30, vorzugsweise über 35%, gelöst enthalten, bei Temperaturen zwischen 60 und 1700C, vorzugsweise zwischen 100 und 150°C, polymerisiert.It has now been found that particularly impact-resistant and hard molding compositions can be used can be prepared by adding vinyl aromatic monomers containing 0.5 to 15 percent by weight, preferably 2 to 7 percent by weight of butadiene polymers with K values between 65 and 140, preferably between 90 and 110, a proportion of 1,4 structure of over 90% and a proportion of cis configuration of over 30, preferably over 35%, dissolved contain, at temperatures between 60 and 1700C, preferably between 100 and 150 ° C, polymerized.

Vinyl aroma tische Monomere im Sinne der Erfindung sind insbesondere Styrol sowie am Benzolkern substituierte Styrole, wie Vinyltoluol, #-Methylstyrol, p-Äthylstyrol, o-Chlorstyrol ud ferner p-N,N-DimethYlaminostyrol. Zusätzlich zu den vinylaromatischen Monomeren kennen bei der Polymerisation im Gemisch auch Acryl- und Methacrylester geradkettiger, verzweigter oder cyclischer aliphatischer Alkohole mit 1 bis 8 C-Atomens vorzugsweive mit 1 bis 6 C-Atomen, wie Methacrylsäuremethylester, Acrylsäuretert-Butylester, Acrylsäure-2-ätylhexylester und Methacrylsäureäthylcyclohexylester in Mengen blas zu etwa 40 Gewichtsprozent, bezogen au die Menge an vinylaromatischen Monomeren, mitverwendet werden. Dabei erhält man schlagzähe Formassen, die stich zusätzlich durch verbesserte Transparenz auszeichnen. Bevorzugte Monomere sind außer Styrol Gemische aus Styrol und bis zu 40 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an Styrol, Methacry'lsäuremethylester, Methacrylsäureäth7lester, Acrylsäure-tert-butylester und Acrylsäurecyclohexylester.Vinyl aromatic monomers for the purposes of the invention are in particular Styrene and styrenes substituted on the benzene nucleus, such as vinyltoluene, # -methylstyrene, p-ethylstyrene, o-chlorostyrene and also p-N, N-dimethylaminostyrene. In addition to the vinyl aromatic monomers also know acrylic- and methacrylic esters of straight, branched or cyclic aliphatic alcohols with 1 to 8 carbon atoms, preferably with 1 to 6 carbon atoms, such as methyl methacrylate, Acrylic acid tert-butyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester and methacrylic acid ethylcyclohexyl ester in amounts of about 40 percent by weight, based on the amount of vinyl aromatic Monomers are also used. This results in impact-resistant molding compounds that stab additionally through improved Marking out transparency. Preferred In addition to styrene, monomers are mixtures of styrene and up to 40 percent by weight on the amount of styrene, methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ether, acrylic acid tert-butyl ester and acrylic acid cyclohexyl ester.

Butadienpolymerisate im Sinne der Erfindung sind insbesondere Homopolymerisate des Butadiens. Brauchbar sind ferner Mischpolymerisate, die Jedoch nicht mehr als etwa 10 Gewichtsprozent Styrol oder dessen Homologe enthalten dürfen, ferner Mischpolymerisate mit Isopren oder Dimethylbutadien sofern diese nicht mehr als 50 Gew.-% Isopren oder Dimethylbutadien einpolymerisiert enthalten, Die Butadienpolymerisate müssen einen besonders hohen Anteil an 1,4-Struktur besitzen, Dieser Anteil soll größer als 90 ffi sein und höhcstens 10 ffi des Polymerisat gebundenen Butadiens sollen in 1,2- oder 3,4-Struktur vorliegen. Bei kleineren Anteilen an 1,4-Struktur erhält man Formmassen, deren Schlagzänigkeit besonders bei tiefer Temperatur umso schlechter ist, Je geringer der Anteil an 1,4-Struktur ist. Das in Form von 1,4-Struktur gebundene Butadien muß wiederum zu mindestens 30 % cis-Konfiguration besitzen.Butadiene polymers for the purposes of the invention are, in particular, homopolymers of butadiene. Copolymers can also be used, but not more than may contain about 10 percent by weight of styrene or its homologues, as well as copolymers with isoprene or dimethylbutadiene, provided these do not exceed 50% by weight isoprene or contain polymerized dimethylbutadiene, The butadiene polymers must have a particularly high proportion of 1,4 structure, this proportion should be greater than 90 ffi and a maximum of 10 ffi of the polymer-bound butadiene exist in 1,2- or 3,4-structure. With smaller proportions of 1,4-structure molding compounds whose impact resistance is all the worse, especially at low temperatures is, the lower the proportion of 1,4-structure. That bound in the form of 1,4 structure Butadiene, in turn, must have at least 30% cis configuration.

Besonders gute Formmassen erhält man, wenn Butadienpolymerisate mit 60 % cis-Struktur oder mehr verwendet werden. Ferner messen die Butadienpolymerisate praktisch gelfrei und gut in Styrol löslich sein. Geringe Mengen unlöslicher Anteile können, falls erwtinscht, beispielsweise durch Filtration leicht abgetrennt werden.Particularly good molding compositions are obtained if butadiene polymers are used with 60% cis structure or more can be used. The butadiene polymers also measure practically gel-free and readily soluble in styrene. Small amounts of insoluble matter can, if desired, be easily separated off, for example by filtration.

FUr das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Butadienpolymerisate können beispielsweise hergestellt werden durch Polymerisation von Butadien mit Lithium-Verbindungen oder durch Polymerisation von Butadien mit Zeiglerkatalysatorn.Butadiene polymers suitable for the process according to the invention can be produced, for example, by polymerizing butadiene with lithium compounds or by polymerizing butadiene with Zeiglerkatalysatorn.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann kontinuierlich und diskontinuierlich durchgeführt werden, wobei das Gemisch zweckmäßig zunächst vorpolymerisiert und dann in einem anderen Polymerisationsgefäß zu Ende polymerisiert werden kann. Auch kennen den L8sungen des Polybutadiens in Monomeren Lösungsmittel, insbesondere aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Äthylbenzol und Xylole oder auch Benzine in Mengen bis zu 40 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Gesamtlösung, zugesetzt werden0 Das Verfahren kannaich in Form einer Emulsions- oder Suspensionspolymerisation durchgeführt werden, indem man LUsungen von Polybutadien in Monomeren und gegebenenfalls aromatischen Kohlenwasserstoffen der genannten Art in Wasser unter Verwendung der üblichen Emulgiermittel und/oder Schutzkolloide dispergiert. Die Polymerisation kann sowohl termisch als auch durch Zusatz von Katalysatoren ausgelöst werden. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise Azo-diisobutyronitril, Peroxyde, wie Benz@lperoxyd und di-tertbutylperoxyd sowie Wasserstoffperoxyd. Die Katalysatoren können in Mengen von bis zu etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge an Monomeren, zugesetzt werden, Außördem können bei der Polymerisation übliche Regler, wie dodecylemrkaptan, dimeres #-methylstyrol u.a. verwendet werden.The process according to the invention can be continuous and discontinuous be carried out, the mixture expediently first prepolymerized and can then be polymerized to the end in another polymerization vessel. Even know the solutions of polybutadiene in monomer solvents, especially aromatic ones Hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes or even gasoline in amounts of up to 40 percent by weight, based on the weight of the total solution The process can take the form of an emulsion or suspension polymerisation be carried out by dissolving polybutadiene in monomers and optionally aromatic hydrocarbons of the type mentioned in water using the conventional emulsifiers and / or protective colloids dispersed. The polymerization can be triggered both thermally and by adding catalysts. Suitable Catalysts are, for example, azo-diisobutyronitrile, peroxides, such as benzyl peroxide and di-tert-butyl peroxide and hydrogen peroxide. The catalysts can be used in quantities of up to about 2 percent by weight, based on the amount of monomers, added In addition, conventional regulators such as dodecylemrkaptan, dimeric methylstyrene, etc. can be used.

Den scblagzlhen Formmassen kannen während der Herstellung oder daran anschließend Ibliche Zusaatzstoffe, beispielsweise Schmiermittel, wie Mineralöle und Butylstearat oder auch in geringen Mengen andere kautschukelastische Polymerisate oder Naturkautschk zugegeben werden. Werden zusätzlich andere tzutschukelastische Polymerisate oder Naturkautschuk verwendet, so sollen die verwendeten Mengen im Vergleich zu der Menge an Polybutadien gleich sein.The beautiful molding compounds can be used during production or on it then all additives, for example lubricants, such as mineral oils and butyl stearate or, in small amounts, other rubber-elastic polymers or natural rubber can be added. Be in addition other chukelastic ones Polymers or natural rubber used, the amounts used should im Be the same compared to the amount of polybutadiene.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man schlagzähe Formmssen, die sich durch eine Vereinigungvon guter Härte, hohem Clanz von daraus hergestellten Formteilen, hoher Zugfestigkeit und außerordentlich guter Schlagzähigkeit und Dehnung auszeichnen und diese guten Eigenschaften auch bei Temperaturen von -30°C und niedriger in hohem Maße behalten. sie eignen sich insbesondere zur herstellung von Formkörpern durch Tiefziehen, spritzgießen und Extrudieren.The process according to the invention gives impact-resistant moldings which are made by a union of good hardness, high clan of it Molded parts, high tensile strength and extremely good impact strength and elongation and these good properties even at temperatures of -30 ° C and lower retained to a high degree. they are particularly suitable for the production of moldings by deep drawing, injection molding and extrusion.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewi¢htsteil.The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 Eine Lösung, die 2,7 Gewichtsprozent Mineralöl und 5 Gewiohtsprozent Polybtadien, vom K-Wert 98, das 95 % 1,4-Struktur und 90 % cis-Konfiguration hat, in Styrol wird be etwa 120°C unter Rühren kontinuierlich polymerisiert, bis der Gesamtgehalt der Lbsung an Polybutadien, Mineraldl und Polystyrol 25 Gewichtsprozent beträgt. Die auf diese Weise vorpolymerisierte tZ5sung wird anschließend diskontinuierlich bei 120 bis 160°C zu Ende polymerisiert. Example 1 A solution containing 2.7 percent by weight mineral oil and 5 percent by weight Polybtadiene, with a K value of 98, which has 95% 1,4 structure and 90% cis configuration, in styrene is continuously polymerized at about 120 ° C with stirring until the Total polybutadiene, mineral oil and polystyrene content of the solution 25 percent by weight amounts to. The solution prepolymerized in this way then becomes discontinuous polymerized at 120 to 160 ° C to the end.

Zur Bestimmung flüchtiger Anteile wird eine Probe der erhzltenen schlagzähen Formmasse 25 Minuten bei einem absoluten Druck von 1 mm Hg auf 213°C erhitzt und der Gewichtsverlust bestimmt. Die mechanischen Eigenschaften von orientierungsfreien, gepreßten Stäbchen aus der Formmasse sind in der folgenden Tabelle 1 unter t'Formmasse 1' aufgeführt.To determine the volatile content, a sample of the obtained impact resistant material is used Molding compound heated to 213 ° C. for 25 minutes at an absolute pressure of 1 mm Hg and determines the weight loss. The mechanical properties of orientation-free, pressed rods from the molding compound are in the following Table 1 under t'Formmasse 1 'listed.

Unter "Formmasse 2" sind in der folgenden Tabelle die mechanischen Eigenschaften von formkörpern aus einer schlagfesten Formmasse aufgeführt, die erhalten wird, wenn man Styrol unter dn oben angegebenen Bedingungen, jedoch mit dem Unterschied polymerisiert, daß es außer 2,7 Gewichtsprozent Mineral81 nur 3 Gewichtsprozent des oben beschriebenen Polybutadiens enthalt."Molding compound 2" in the following table includes the mechanical Properties of molded bodies from an impact-resistant molding compound listed that are obtained becomes, if you styrene under the conditions given above, but with the difference polymerized so that, apart from 2.7 percent by weight of mineral81, it was only 3 percent by weight of the polybutadiene described above.

Zum Vergleich sind in der Tabelle außerdem die mechanischen Eigenschaften von Formkörpern aus denFormmassen 3 bis 6 aufgeführt. "Formmasse 3" wird erhalten, wenn man Styrol unter den oben angegebenen Bedingungen Jedoch mit dem Unterschied polymerisiert, daß es außer 2,7 Gewichtsprozent Mineralöl und anstelle des cis-1,4-Polybutadiens 5,8 Gewichtsprozent eines handelsüblichen 5,4 Gewichtsprozent Stearinsäure enthaltenden "hot rubber" aus 23 Gewichtsprozent Styrol und 77 Gewichtsprozent Butadien enthält.The table also shows the mechanical properties for comparison of moldings from the molding compounds 3 to 6 listed. "Molding compound 3" is obtained However, if you use styrene under the conditions given above, there is a difference polymerized that it except 2.7 percent by weight mineral oil and instead of the cis-1,4-polybutadiene 5.8 percent by weight of a commercially available 5.4 percent by weight stearic acid containing Contains "hot rubber" from 23 percent by weight styrene and 77 percent by weight butadiene.

"Formmasse 4" wird erhalten, indem man Styrol unter den oben angegebenen Bedingungen, Jedoch mit dem Unterschied polymerisiert, daß es außer 2,7 Gewichtsprozent Mineralöl anstelle des cis-1,4-Polybutadiens 5 Gewichtsprozent Naturkautschuk, dessen Lösungsviskosität in 5 %iger Styrollösung 135 cps beträgt. enthält."Molding Compound 4" is obtained by adding styrene among those given above Conditions, however, with the difference that it polymerizes except for 2.7 percent by weight Mineral oil instead of the cis-1,4-polybutadiene 5 percent by weight natural rubber, its Solution viscosity in 5% styrene solution is 135 cps. contains.

"Formmasse 5" wird erhalten, indem man Styrol unter den oben angegebenen Bedingungen, Jedoch mit dem Unterschied polymerisiert, daß es außer 2,7 Gewichtsprozent Mineralöl 1 Gewichtsprozent eines Polybutadiens enthält, das 93 % 1,4-Struktur und 35 % eis-Konfiguration hat."Molding Compound 5" is obtained by adding styrene among those given above Conditions, however, with the difference that it polymerizes except for 2.7 percent by weight Mineral oil contains 1 percent by weight of a polybutadiene that has 93% 1,4 structure and Has 35% ice configuration.

"Formmasse 6"wird erhalten, indem man Styrol unter den oben angegebenen Bedingungen, Jedoch mit dem Unterschied polymerisiert, daß es auSer 2,7 Gewichtsprozent Mineralöl 10 Gevichtsprozent eines Polybutadiens enthalt, das 90 % 1,4-Struktur und 35 % eis-Konfiguration hat. Tabelle 1 Formmasse 1 2 3 4 5 6 flüchtige Anteile in 4,7 3,4 4,6 4,7 3,0 5,2 100Teilen Formmasse Vicatzahl in °C 75 78 75 76 79 76 Schalgzähigkeit in 20°C 93,5 70,6 74,0 74,0 39,4 114 cm kg/cm2 0°C. 78,0 55,3 49,0 51,2 36,0 104 -10°C 70,0 52,5 37,0 41,0 34,2 99,6 -20°C 67,2 47,4 28,5 31,4 34,2 93,5 -30°C 57,0 46,1 37,0 20,0 32,4 89,5 -50°C 45,6 40,5 11,4 10,3 28,6 79,7 Zugfestigkeit bei 20°C in kg/cm2 256 308 274 278 322 175 Dehnung bei 20°C in % 58 28 30 28 20 51 Wie die Tabelle zeigt, besitzen die erfindungsgemäß hergestellten Formmassen 1,2,5 und 6 gegenUber den Vergleichs-Formmassen 3 und 4 bei tiefen Temperaturen eine wesentlich bessere Schlagzähigkeit."Molding Compound 6" is obtained by polymerizing styrene under the conditions given above, but with the difference that, in addition to 2.7% by weight of mineral oil, it contains 10% by weight of a polybutadiene which has 90% 1,4 structure and 35% ice configuration Has. Table 1 Molding compound 1 2 3 4 5 6 volatiles in 4.7 3.4 4.6 4.7 3.0 5.2 100 parts molding compound Vicat number in ° C 75 78 75 76 79 76 Impact strength at 20 ° C 93.5 70.6 74.0 74.0 39.4 114 cm kg / cm2 0 ° C. 78.0 55.3 49.0 51.2 36.0 104 -10 ° C 70.0 52.5 37.0 41.0 34.2 99.6 -20 ° C 67.2 47.4 28.5 31.4 34.2 93.5 -30 ° C 57.0 46.1 37.0 20.0 32.4 89.5 -50 ° C 45.6 40.5 11.4 10.3 28.6 79.7 Tensile strength at 20 ° C in kg / cm2 256 308 274 278 322 175 Elongation at 20 ° C in% 58 28 30 28 20 51 As the table shows, the molding compositions 1, 2, 5 and 6 produced according to the invention have a significantly better impact strength than the comparative molding compositions 3 and 4 at low temperatures.

Ferner weisen die erfindungsgemäßen Formmassen bei vergleichbarem Gehalt an kautschukelastischem Polymeren eine bessere Schlagzähigkeit und Dehnung auf (vergleiche Daten für Formmasse 1 mit Daten von Formmasse 3 und 4). Bei geringeren Gehalten wird dagegen bei vergleichbarer Schlagzähigkeit und Dehnung eine erheblich höhere Zugfestigkeit erreicht (vergleiche Daten für Formmasse 2 mit Daten für Formmasse 9 und 4).Furthermore, the molding compositions according to the invention have comparable properties Elastic polymer content better impact resistance and elongation (compare data for molding compound 1 with data for molding compound 3 and 4). With lesser ones On the other hand, with comparable impact strength and elongation, a considerable amount is retained higher tensile strength achieved (compare data for molding compound 2 with data for molding compound 9 and 4).

Beispiel 2 Eine Lösung von 2,7 Teilen Butylpolyglykol und 5 Teilen Polybutadien vom X-Wert 98, das 95 % % 1,4-Struktur und 90 % ois-Konfiguration hat, in einem Gemisch aus 22,3 Teilen Styrol und 20 Teilen Acrylsäurebutylester wird unter Rühren kontinuierlich vorpolymeritert, bis der Gesamtgehalt der Lösung an Polybutadien, butylpolyglykol und styrolacrylsäurebutylester-Mischpolymerisat 25 Gewichtsprozent beträgt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend bei einer Temperatur zwischen 120 und 1600C diskontinuierlich zu Ende polymerisiert. Man erhält eine Formmasse, die 5,6Gewichtsprozent flüchtiger Anteile enthält, eine Vicatzahl von 57°C, bei 20°C eine Dehnug von 62 % und eine zugfestigekti von 175 kg/cm2 hat. Die Formmasse ist transparent und besitzt die in Tabelle 2 angegebenen Schlagzähigkeiten. Example 2 A solution of 2.7 parts of butyl polyglycol and 5 parts Polybutadiene with an X value of 98, which has 95%% 1,4 structure and 90% ois configuration, in a mixture of 22.3 parts of styrene and 20 parts of butyl acrylate continuously prepolymerized with stirring until the total content of the solution is reached Polybutadiene, butyl polyglycol and styrene-acrylic acid butyl ester copolymer 25 Weight percent is. The reaction mixture is then at a temperature polymerized discontinuously to the end between 120 and 1600C. You get one Molding composition containing 5.6 percent by weight of volatile components, a Vicat number of 57 ° C, at 20 ° C an elongation of 62% and a tensile strength of 175 kg / cm2. the The molding compound is transparent and has the impact strengths given in Table 2.

Tabelle 2 Temperatur Schlagzähigkeit/cm kg/cm2 2000 114,0 ooc 88,3 -10°C 79.7 -20°C 71,2 -30°C 70,0 -50°C 62,6 Beispiel 3 In einer Mischung von 923 Teilen Styrol und 27 Teilen eines handelsüblichen Weißöles werden 50 Teile eines Polybutadiens vom X-Wert 96 gelöstm das 90 % 1,4-Struktur und 35 % cis Konfiguration hat0 Die Lösung wird in 2000 Teilen Wasser, in dem 1 Teil eines Polyvinylpyrrolidons vom K-Wert 90 und 2,5 Teile Azoisobutyronitril enthalten sind, unter Rühren dispergierto Die Polymerisation wird 24 Stunden bei 65°C und 20 Stunden bei 80°C unter Rühren durchgeführt. Man erhält eine Formmasse, die 2,98 Gewichtsprozent flüchtige Anteile enthält, eine Vicatzahl von 84,5°C, bei 20°C eine Dehnung von 35% und eine zugfestigekti von 245 kg/cm2 hat. Die Formmasse besitzt die in Tabelle 3 angegebenen Schalgzähgkeiten. Table 2 Temperature impact strength / cm kg / cm2 2000 114.0 ooc 88.3 -10 ° C 79.7 -20 ° C 71.2 -30 ° C 70.0 -50 ° C 62.6 Example 3 In a Mixture of 923 parts of styrene and 27 parts of a commercial white oil 50 parts of a polybutadiene with an X value of 96 dissolved the 90% 1,4 structure and 35 % cis configuration hat0 The solution is in 2000 parts of water, in which 1 part of a It contains polyvinylpyrrolidones with a K value of 90 and 2.5 parts of azoisobutyronitrile, dispersed with stirring. The polymerization is carried out for 24 hours at 65 ° C and 20 hours carried out at 80 ° C with stirring. A molding compound is obtained which is 2.98 percent by weight contains volatile components, a Vicat number of 84.5 ° C, at 20 ° C an elongation of 35% and a tensile strength of 245 kg / cm2. The molding compound has that in the table 3 specified Schalg toughness.

Tabelle 3 Temperatur Schlagzähigkeit/cm kg/om2 20°C 85,5 0°C 62,6 -10°C 57,0 -20°C 52,4 -30°C 44,5 -50°C 39,9 Neues Beispiel 4 (einzufügen nach Seite 11 der seitherigen Unterlagen) 70 Teile eines Copolymerisats aus 76 ß Butadien und 24 % Isoren, das 91 % % 1,4-Struktur, 53 % cis-Konfiguration und einen K-Wert von 93 hat, wird in 1307 Teilen Styrol gelöst, Dieser Lösung werden 21 Teile #-Äthylnexansäuredecylester, 1,40 Teile Di-tert .-Butylperoxid, 1,09 Teile tert .-Dodecylmerkaptan und 0,20 Teile 2,6-Di-tert.-Butyl-p-Kresol zugesetzt. Table 3 Temperature impact strength / cm kg / om2 20 ° C 85.5 0 ° C 62.6 -10 ° C 57.0 -20 ° C 52.4 -30 ° C 44.5 -50 ° C 39.9 New example 4 (to be inserted according to page 11 of the previous documents) 70 parts of a copolymer of 76 ß Butadiene and 24% isors, the 91%% 1,4 structure, 53% cis configuration and one Has a K value of 93, is dissolved in 1307 parts of styrene. This solution becomes 21 parts # -Ethylnexansäuredecylester, 1.40 parts of di-tert-butyl peroxide, 1.09 parts of tert .-Dodecyl mercaptan and 0.20 part of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol were added.

Die Mischung wird 1 3/4 Stunden unter vermindertem Druck und schwachem Rühren bei 1150 am Rückfluß polymerisiert. Nach dieser Zeit beträgt der Feststoffgehalt 22,5 %.anschließend wird eine Lösung von 7,2 Teilen Polyvinylpyrrolidon (K-Wert 90) und 1,8 Teilen Na4P207 und 1780 Teilen Wasser zugesetzt.The mixture is 1 3/4 hours under reduced pressure and weak Stirring polymerized at 1150 under reflux. After this time the solids content is 22.5%. Then a solution of 7.2 parts of polyvinylpyrrolidone (K value 90) and 1.8 parts of Na4P207 and 1780 parts of water were added.

Unter starkem Rühren bei 2 atü N2 Druck wird 4 Stunden bei 1250 , 4 Stunden bei 140o und 2 Stunden bei 1450 auspolymerisiert. Man erhält Perlen von 0,5 bis 2 mm Durchmesser. Diese werden gewaschen, getrocknet und in einem Doppelschneckenextruder bei 200° aufgeschmolzen und zu Granulat konfektioniert.With vigorous stirring at 2 atü N2 pressure, 4 hours at 1250, Polymerized for 4 hours at 140o and 2 hours at 1450. Pearls are obtained from 0.5 to 2 mm in diameter. These are washed, dried and Melted in a twin screw extruder at 200 ° and made into granules.

-Es werden folgende Prüfwerte gefunden: Vicatzahl 90,20 Schlagzähigkeit +20° 71,6 Em kg/cm2 -20° 49,8 400 44,7 Zugfestigkeit in [kg/mc2] +20° 208The following test values are found: Vicat number 90.20 impact strength + 20 ° 71.6 Em kg / cm2 -20 ° 49.8 400 44.7 Tensile strength in [kg / mc2] + 20 ° 208

Claims

Claims 1. A process for the production of impact-resistant molding compounds by polymerizing vinyl aromatic monomers in the presence of polybutadiene, characterized in that one vinyl aromatic monomers, the 0.5 to 15 weight percent Butadiene polymers with K values between 65 and 140, a proportion of 90% or contains more 1,4-structure and an antell of over 30% cis-configuration, dissolved, polymerized at temperatures between 60 and IYO 0C.

2. The method according to claim 1, characterized in that you add @@ lich to the vinyl aromatic monomers up to 40 percent by weight, based on the weight, of vinyl aromatic monomers, acrylic and / or methacrylic acid esters aliphatic Alcohols containing 1 to 8 carbon atoms are used,