DE1444994A1 - Tanning process - Google Patents

Tanning process

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DE1444994A1
DE1444994A1 DE19631444994 DE1444994A DE1444994A1 DE 1444994 A1 DE1444994 A1 DE 1444994A1 DE 19631444994 DE19631444994 DE 19631444994 DE 1444994 A DE1444994 A DE 1444994A DE 1444994 A1 DE1444994 A1 DE 1444994A1
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Mauthe Dr Gustav
Spahrkaes Dr Heinrich
Knopf Dr Herbert
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Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/04Mineral tanning
    • C14C3/06Mineral tanning using chromium compounds

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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AGFARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Beyerwerk 25. Nov. I963LEVERKUSEN-Beyerwerk November 25, 1963 PATENT-AiTlILUNGPATENT GRANT

Ut/RuUt / Ru

/I, I/ I, I

GerbverfahrenTanning process

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Gerbverfahren mit Chrora-fcllJ-Salzen, vorzugsweise mit Chromsulfaten, unter Verwendung säurebindender Stoffej erfindungsgemäß wird hierbei als säurebindender Stoff Dolomit verwendet. Unter Dolomit wird im Sinne der Erfindung verstanden das mineralische Doppelsalz CaCO,-MgCO,, das einen Gehalt von 20 bis 40 % CaO, vorzugsweise 25 bis 35 % CaO, und einen Gehalt von 10 bis 25 % MgO, vorzugsweise 16 bis 24 % MgO, aufweist. Der Dolomit kann entweder für sich allein oder in Kombination mit anderen säurebindenden Stoffen eingesetzt werden.The present invention relates to a tanning process with Chrora-FcllJ salts, preferably with chromium sulfates, using acid-binding substances. According to the invention, dolomite is used as the acid-binding substance. In the context of the invention, dolomite is understood to mean the mineral double salt CaCO, -MgCO ,, which has a content of 20 to 40 % CaO, preferably 25 to 35 % CaO, and a content of 10 to 25 % MgO, preferably 16 to 24 % MgO , having. The dolomite can either be used on its own or in combination with other acid-binding substances.

Beim Gerben tierischer Häute mit Chrom-(III)-Salzen werden üblicherweise als säurebindende Stoffe Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat verwendet. Diese werden durch die aus den verwendeten Chrom-(III)-Salzen durch Hydrolyse entstehenden Säuren sofort neutralisiert. Eeim Gerben unter solchen Bedingungen läuft man Gefahr, daß sich an denjenigen Stellen, an denen die genannten üblichen säurebindenden Stoffe in dieWhen tanning animal hides with chromium (III) salts, sodium carbonate is usually used as the acid-binding substance and sodium bicarbonate are used. These are formed by hydrolysis from the chromium (III) salts used Acids neutralized immediately. When tanning under such conditions there is a risk of where the usual acid-binding substances mentioned in the

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Gerbbrühe eingebracht werden, Chromverbindungen ausbilden» die eine zu hohe Basizität besitzen und Ausfällungen ergeben, die nicht wieder in Lösung gebracht werden können. Man versucht zwar, diesem Nachteil dadurch zu begegnen, daß man die erforderliche Menge an herkömmlichen säurebindenden Stoffen in gelöster Form den Gerbbrühen während des Gerbens über einen längeren Zeitraum stufenweise oder kontinuierlich zusetzt, muß jedoch dann für den jeweiligen Fall spezielle Dosierungsvorschriften ausarbeiten und dafür sorgen, daß diese eingehalten werden.Tanning liquor are introduced, form chromium compounds »which have too high a basicity and precipitate which cannot be brought back into solution. One tries to counter this disadvantage by having the necessary Amount of conventional acid-binding substances in dissolved form in the tanning liquor during tanning a longer period of time is added gradually or continuously, but must then be special for the respective case Develop dosage regulations and ensure that these are adhered to.

Die erfindungsgemäße Verwendung von Dolomit der angegebenen Zusammensetzung vermeidet die geschilderten Nachteile. Dolomit reagiert mit dem aus den Chrom-(Hl)-Salzen durch Hydrolyse freigesetzten Säuren nur langsam im Verlauf mehrerer Stunden. Das Gerben mit Chrom-(III)-Salzen kann somit bei der erfindungsgemaßen Verwendung von Dolomit erheblich vereinfacht werden. Die Menge des für die Abstumpfung erforderlichen Dolomits kann bereits zu Beginn des Gerbvorganges in einem einzigen Ansatz zugesetzt werden; da die aus den Chromverbindungen freigesetzte Säure durch Dolomit nur langsam gebunden wird, können keine Chromverbindungen entstehen, die zu hohe Basizität besitzen und zuThe use according to the invention of dolomite of the specified composition avoids those described Disadvantage. Dolomite reacts with that from the chromium (Hl) salts acids released by hydrolysis only slowly over several hours. Tanning with chromium (III) salts can thus be considerably simplified when using dolomite according to the invention. The amount of for that The dolomite required for dulling can be added in a single batch at the beginning of the tanning process; Since the acid released from the chromium compounds is only slowly bound by dolomite, no chromium compounds can arise that have too high a basicity and too

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Ausfällungen neigen. Selbst wenn man die verwendeten Chrom-(III)-Salze, insbesondere Chromsulfate, um eine hohe Chromausnutzung zu erreichen, zu hohen Endbasizitäten führt, ermöglicht die Verwendung von Dolomit als säureabstumpfendes Mittel, Leder wn hervorragender Beschaffenheit unter sicherer Führung des Gerbvorganges herzustellen.Tend to precipitate. Even if you use the chromium (III) salts, in particular chromium sulfates, in order to achieve a high utilization of chromium, leads to high end basicities, enables the use of dolomite as an acid dulling agent, leather of excellent quality and safer Establish leadership of the tanning process.

Geeignete Dolomite enthalten die oben angegebenen Mengen an Calciumoxyd und Magnesiumoxyd, die in Form von Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat vorliegen. Dolomite dieser Zusammensetzung sind u. a. beschrieben in Ulimanns "Encyclopädie der technischen Chemie" 3· Auflage, 12. Band, Verlag Urban und Schwarzenberg, München-Berlin /J96o/, Seite 77 und in dem "Handbuch der Mineralogie" v. C. Hintze, Verlag Walter de Gruyter & Co., Berlin /V}~50j', Band 1, 3. Abteilung, erste Hälfte, Seiten 33^2 bis 3350.Suitable dolomites contain the abovementioned amounts of calcium oxide and magnesium oxide, which are in the form of calcium carbonate and magnesium carbonate. Dolomites of this composition are described, inter alia, in Ulimann's "Encyclopadie der technischen Chemie" 3rd edition, 12th volume, Verlag Urban and Schwarzenberg, Munich-Berlin / J96o /, page 77 and in the "Handbuch der Mineralogie" v. C. Hintze, Verlag Walter de Gruyter & Co., Berlin / V} ~ 50j ', Volume 1, 3rd section, first half, pages 33 ^ 2 to 3350.

Als Chrom-(III)-Salze eignen sich für die Gerbung die verschiedensten üblichen Salze, insbesondere Chromsulfate, basische Chromsulfate, maskierte Chromsalze, wie mit Acetat maskiertes Chromsulfat, und Mischungen aus basischen Chromsulfaten und nicht gerbenden anorganischen Salzen, wie Natriumsulfat, sowie Umsetzungsprodukte von Verbindungen des 6-wertigen Chroms mit Reduktionsmitteln, wie sie u. a. beschriebenAs chromium (III) salts, the most varied of customary salts, in particular chromium sulfates, are suitable for tanning, basic chromium sulfates, masked chromium salts such as acetate masked chromium sulfate, and mixtures of basic chromium sulfates and non-tanning inorganic salts, such as sodium sulfate, and reaction products of compounds of the hexavalent Chromium with reducing agents, such as. described

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sind in Ulimanns "Encyclopädie der technischen Chemie", 3. Auflage; 11. Band, Seiten6o4 bis 607 und "The Chemistry and Technology of Leather" Reinhold Publishing Co., New York /T9587 Vol. 2, Seiten 254 bis 259- .are in Ulimann's "Encyclopedia of Industrial Chemistry", 3. Edition; Volume 11, pages 604 to 607 and "The Chemistry and Technology of Leather "Reinhold Publishing Co., New York / T9587 Vol. 2, pages 254 to 259-.

Der Dolomit kann sowohl für sich allein bei der Gerbung mit Chrom-(III)-Salzen als auch in Mischung mit üblichen Abstumpfungsmitteln, wie Soda, Natriumbicarbonat, Calciumcarbonat und Natriumsulfit zur Anwendung gelangen. Bei Verwendung von Gemischen von Dolomit mit anderen herkömmlichen Abstumpfungsmitteln, insbesondere den vorgenannten Mitteln, erzielt man im allgemeinen eine Beschleunigung der Säurebindung, ohne hierbei die geschilderten unerwünschten Effekte der alleinigen Anwendung der üblichen Abstumpfungsmittel, wie Soda und Natriumbicarbonat, in Kauf nehmen zu müssen. Der Anteil von Dolomit an der Gesamtmenge der Abstumpfungsmittel muß mindestens 10 % betragen, um den Vorteil der Verwendung von Dolomit als Abstumpfungsmittel wirksam werden zu lassen.The dolomite can be used on its own in tanning with chromium (III) salts as well as in a mixture with conventional blunting agents such as soda, sodium bicarbonate, calcium carbonate and sodium sulfite. When using mixtures of dolomite with other conventional blunting agents, in particular the aforementioned agents, the acid binding is generally accelerated without having to accept the undesirable effects of using only the usual blunting agents such as soda and sodium bicarbonate. The proportion of dolomite in the total amount of blunting agents must be at least 10 % in order to make the benefit of using dolomite as blunting agent effective.

Der Dolomit und die Chrom-(III)-Salze können der Gerbbrühe getrennt oder auch in Form einer Mischung zugesetzt werden, wobei das letztgenannte Verfahren erhebliche fabrikatorische und anwendungstechnische Vorteile bietet. Mischungen aus Chrom-(III)-Salzen, insbesondere Chromsulfaten, undThe dolomite and the chromium (III) salts can be added to the tanning liquor be added separately or in the form of a mixture, the latter process being considerable in terms of manufacturing and offers advantages in terms of application. Mixtures of chromium (III) salts, in particular chromium sulfates, and

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Dolomit, gegebenenfalls zusammen mit anderen herkömmlichen Abetumpfungsmltteln, sind handelsfähig und können dem Gerber als fertiges Präparat in die Hand gegeben werden. Ein getrennter Zusatz säurebindender Stoffe zum Chromgerbbad ist nioht mehr erforderlich.Dolomite, possibly together with other conventional dulling agents, are tradable and can be sold to the tanner can be given in the hand as a finished preparation. A separate addition of acid-binding substances to the chrome tanning bath is no longer required.

Das Mengenverhältnis zwischen Chrom-(III)-Salzen, insbesondere Chromsulfaten, und Dolomit liegt bevorzugt bei 6 bis 1J50 Gewicht steilen Dolomit pro 100 Gewichtsteilen Cr2O,, wobei das Cr2O-, als Chrom-(III)-Salz, insbesondere Chromsulfat, basisches Chromsulfat, maskiertes Chromsulfat und dergleichen vorliegt. Die anzuwendende Menge Dolomit richtet sich hierbei nach der Basizität der eingesetzten Chrom-(III)-Salze, ferner nach der Basizität, zu der die Chrom-(III)-Salze geführt werden sollen und nach der Menge gegebenenfalls mitverwendeter weiterer säurebindender Stoffe.The quantitative ratio between chromium (III) salts, in particular chromium sulfates, and dolomite is preferably 6 to 150 parts by weight of dolomite per 100 parts by weight of Cr 2 O, with the Cr 2 O, as the chromium (III) salt, in particular Chromium sulfate, basic chromium sulfate, masked chromium sulfate and the like is present. The amount of dolomite to be used depends on the basicity of the chromium (III) salts used, also on the basicity to which the chromium (III) salts are to be added and on the amount of other acid-binding substances that may be used.

Die anwendungstechnischen Vorteile, die durch die Verwendung von Dolomit der angegebenen Zusammensetzung als Abstumpfungsmittel erzielt werden, sind überraschend. Es zeigt sich nämlich, daß diese Vorteile nicht erhalten werden, wenn man anstelle von Dolomit eine Mischung aus den Dolomit entsprechenden Mengen an Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat verwendet. Bei Verwendung von Mischungen aus Magnesiumcarbonat und Calciumcarbonat und auch bei alleiniger VerwendungThe application-related advantages that the Use of dolomite of the specified composition as a blunting agent are surprising. It it turns out that these advantages are not obtained if a mixture of the dolomite is used instead of dolomite appropriate amounts of magnesium carbonate and calcium carbonate are used. When using mixtures of magnesium carbonate and calcium carbonate and also when used alone

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des einen oder anderen Carbonats werden die aus den Chrom-(III)-Salzen bei der Hydrolyse freigesetzten Säuren sofort neutralisiert, was zu den eingangs geschilderten Nachteilen führt.of one or the other carbonate, the acids released from the chromium (III) salts during hydrolysis are immediately neutralized, which leads to the disadvantages outlined above.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteile. In the following examples, parts stand for parts by weight.

Beispiel 1:Example 1:

100 Teile pulverförmiges Chrom-(III)-Sulfat mit einem Gehalt an 26 % Cr2O,., 27 % SO,, 23 % Na3SO^ und 16 Teile gemahlener Dolomit mit einem Gehalt an 30*6 % CaO und 21,5 % MgO werden miteinander vermischt. 100 Teile einer gepökelten Kalbsblöfle werden dann mit 13 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 20 C,und die Endtemperatur beträgt 4-O0C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of powdered chromium (III) sulfate with a content of 26 % Cr 2 O,., 27 % SO ,, 23 % Na 3 SO ^ and 16 parts of ground dolomite with a content of 30 * 6 % CaO and 21, 5 % MgO are mixed together. 100 parts of a cured veal loaf are then drummed with 13 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours. The initial temperature in this case is 20 C, and the final temperature is 4-O 0 C. The leathers obtained are kochgar.

Beispiel 2:Example 2:

100 Teile des in Beispiel 1 angefüllten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 18 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt von 27,4 % CaO und 23,4 % MgO vermischt.100 parts of the powdered chromium (III) sulfate filled in Example 1 are mixed with 18 parts of ground dolomite containing 27.4 % CaO and 23.4 % MgO.

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100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 13 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser Im Qerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 20°C,und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind- kochgar. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 13 parts of this mixture and 70 parts of water in a drum for 8 hours. The starting temperature is 20 ° C and the end temperature is 40 ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 3xExample 3x

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen ChroB-(III)-Sulfats werden mit 17 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 34,1 % CaO und 17*3 % MgO vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 13 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatür beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar. 100 parts of the powdery ChroB ( III) sulfate listed in Example 1 are mixed with 17 parts of ground dolomite containing 34.1 % CaO and 17 * 3 % MgO. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 13 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours . The initial temperature in this case is 20 0 C, and the door is Endtempera 4o ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 4;Example 4;

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 16 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 32,6 % CaO und 18,6 % MgO vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 13 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar. 100 parts of the powdery chromium (III) sulfate listed in Example 1 are mixed with 16 parts of ground dolomite containing 32.6 % CaO and 18.6 % MgO. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 13 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours . The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 4o ° C. The leathers obtained are cookable.

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- 8 - Beispiel 5: ' - 8 - Example 5: '

100 Teile pulverförmiges Chrom-(III)-Sulfat mit einem Gehalt an 24,5 % Cf2Oy 1,5 % Al2O5, 24,9 % SO,, 27 % Na3SO4 und 14 Teile gemahlener Dolomit mit einem Gehalt an 30,6 % CaO und 21,5 % MgO werden miteinander vermischt. 100 Teile einer •gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 12 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 20 C und die Endtemperatur 40 C. j Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of powdered chromium (III) sulfate with a content of 24.5 % Cf 2 Oy 1.5 % Al 2 O 5 , 24.9 % SO ,, 27 % Na 3 SO 4 and 14 parts of ground dolomite with a The content of 30.6 % CaO and 21.5 % MgO are mixed together. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 12 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours. The starting temperature is 20 ° C. and the end temperature is 40 ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 6;Example 6;

100 Teile pulverförmiges Chrom-(III)-Sulfat mit einem Gehalt an 26,6 % Cr2Oy 21 % SO,, 30 % Na2SO4 und 8 Teile gemahlener Dolomit mit einem Gehalt an 30,6 % CaO und 21,5 % MgO werden miteinander vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 13 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 20°C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of powdered chromium (III) sulfate with a content of 26.6 % Cr 2 Oy 21 % SO ,, 30 % Na 2 SO 4 and 8 parts of ground dolomite with a content of 30.6 % CaO and 21.5 % MgO are mixed together. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 13 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours. The starting temperature is 20 ° C and the end temperature is 40 ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 7:Example 7:

100 Teile eines pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats, das durch Reduktion von Natriumbichromat mit Glukose erhalten wurde, mit einem Gehalt100 parts of a powdery chromium (III) sulfate, which is obtained by reducing sodium dichromate obtained with glucose, with a content

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an 26,4 # Cr2O, und einer Basizität von 40 % werden mit 15 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 31,1 % CaO und 22,2 % MgO vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 12 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 400C". DiVB erhaltenen Leder sind kochgar.of 26.4 # Cr 2 O, and a basicity of 40 % are mixed with 15 parts of ground dolomite with a content of 31.1 % CaO and 22.2 % MgO. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 12 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 8 hours. The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 40 0 C ". Di VB leathers obtained are kochgar.

Beispiel 8;Example 8;

100 Teile eines Acetatogruppen enthaltenden Chrom-(III)-SuIfats mit einem Gehalt an 26,3 % Cr2O5, 26,5 % SO-,, 23,1 % 100 parts of a chromium (III) sulfate containing acetate groups with a content of 26.3 % Cr 2 O 5 , 26.5 % SO, 23.1 %

SO.., 5 % CHt-COOH, das nach den Angaben der belgischen Patentschrift 609 653 hergestellt ist, werden mit 24 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 30,6 % CaO und 21,5 % MgO vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 10 Teilen dieser Mischung im Gerbfaß 7 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.SO .., 5 % CHt-COOH, which is produced according to the information in Belgian patent specification 609 653, are mixed with 24 parts of ground dolomite containing 30.6% CaO and 21.5 % MgO. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 10 parts of this mixture in a tanning drum for 7 hours. The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 4o ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 9';Example 9 ';

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 8 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 30,6 % CaO und 21,5 % MgO und 14 Teilen100 parts of the powdered chromium (III) sulfate listed in Example 1 are mixed with 8 parts of ground dolomite with a content of 30.6 % CaO and 21.5 % MgO and 14 parts

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dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 6 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 40 C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.drummed this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 6 hours. The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 40 C. The leathers obtained are kochgar.

Beispiel 10;Example 10;

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 12 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 34,1 % CaO und 17*5 % MgO und 5 Teilen Natriumcarbonat vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 12 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 6 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt 2O0C, und die Endtemperatur beträgt 40 C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of the powdery chromium (III) sulfate listed in Example 1 are mixed with 12 parts of ground dolomite containing 34.1 % CaO and 17.5% MgO and 5 parts sodium carbonate. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 12 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 6 hours. The initial temperature is 2O 0 C and the final temperature is 40 C. The leathers obtained are kochgar.

Beispiel 11;Example 11;

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 8 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Gehalt an 27,4 £ CaO und 23,4 % MgO und 9 Teilen Calciumcarbonat vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 12 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Gerbfaß 6 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 20°C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of the powdered chromium (III) sulfate listed in Example 1 are mixed with 8 parts of ground dolomite containing 27.4 % CaO and 23.4% MgO and 9 parts calcium carbonate. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 12 parts of this mixture and 70 parts of water in a tanning drum for 6 hours. The starting temperature is 20 ° C and the end temperature is 40 ° C. The leathers obtained are cookable.

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Beispiel 12:Example 12:

100 Teile des in Beispiel 1 angeführten pulverförmigen Chrom-(III)-Sulfats werden mit 12 Teilen gemahlenem Dolomit mit einem Oehalt an 32,6 % CaO und 18,6 % MgO und 12 Teilen Natriumsulfit vermischt. 100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden dann mit 12 Teilen dieser Mischung und 70 Teilen Wasser im Oerbfaß 7 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of the powdery chromium (III) sulphate listed in Example 1 are mixed with 12 parts of ground dolomite with a content of 32.6 % CaO and 18.6 % MgO and 12 parts of sodium sulphite. 100 parts of a pickled veal pelt are then drummed with 12 parts of this mixture and 70 parts of water in an outer barrel for 7 hours. The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 4o ° C. The leathers obtained are cookable.

Beispiel 13?Example 13?

100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden mit 16 Teilen einer Chrom-(III)-SuIfatlösung(mit einem Gehalt an 18 % Cr2O,, 18,9 % SO3, 23 % Na2SO4I 2 Teilen Dolomit (mit einem Oehalt an 30,6 f CaO und 21,5 % MgO )und 50 Teilen Wasser im Qerbfaß 8 Stunden gewalkt. Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 4O0C. Die erhaltenen Leder sind kochgar.100 parts of a pecked veal skin are mixed with 16 parts of a chromium (III) sulphate solution (with a content of 18 % Cr 2 O, 18.9 % SO 3 , 23 % Na 2 SO 4 I 2 parts of dolomite (with a content of to 30.6 f CaO and 21.5% MgO) and 50 parts of water in Qerbfaß 8 hours drumming. the initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 4O 0 C. the leathers obtained are kochgar.

Beispiel 14:Example 14:

100 Teile einer gepickelten Kalbsblöße werden mit einer Lösung von 20 Teilen Kaliumchromalaun in 70 Teilen Wasser100 parts of a pickled veal skin are mixed with a Solution of 20 parts of potassium chrome alum in 70 parts of water

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Η4499ΛΗ4499Λ

unter Zusatz von 3#3 Teilen Dolomit mit einem Gehalt an
32,6 5^ CaO und 18,6 % MgO im Gerbfaß 8 Stunden gewalkt.
Die Anfangstemperatur beträgt hierbei 200C, und die Endtemperatur beträgt 4o°C. Die erhaltenen Leder sind koohgar.
with the addition of 3 # 3 parts of dolomite containing
32.6 5 ^ CaO and 18.6 % MgO drummed for 8 hours in the tanning drum.
The initial temperature in this case is 20 0 C, and the final temperature is 4o ° C. The leathers obtained are koohgar.

Anstelle der in den Beispielen angeführten Kalbsblößen kann man auch beliebige andere tierische Blößen, wie z. B.
Rindsblößen, Ziegenblößen und Schafsblößen, dem erfindungsgemäßen Gerbverfahren unterwerfen; man erhält dann ebenfalls kochgare Leder. Im Anschluß an die Gerbung können die Leder in üblioher Weise fertiggestellt werden.
Instead of the calf pelts listed in the examples, any other animal pelts, such as z. B.
Cattle pelts, goat pelts and sheep pelts, subject to the tanning process according to the invention; one then also obtains cookable leather. Following the tanning process, the leather can be finished in the usual way.

Le A 7872-ILe A 7872-I

80990 1/062080990 1/0620

Claims (1)

Patentansprüche;Claims; 1. Gerbverfahren mit Chrom-(III)-Salzen unter Verwendung von säurebindenden Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man als säurebindenden Stoff Dolomit verwendet, gegebenenfalls in Kombination mit anderen säurebindenden Stoffen.1. Tanning process with chromium (III) salts using acid-binding substances, characterized in that one used as acid-binding substance dolomite, possibly in combination with other acid-binding substances. 2. Gerbverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chrom-(III)-Salze Chromsulfate, basische Chromsulfate, maskierte Chrom-(III)-Salze, Mischungen aus basischen Chromsulfaten und nicht gerbenden anorganischen Salzen oder Umsetzungsprodukte von Verbindungen des 6-wertigen Chroms mit Reduktionsmitteln verwendet.2. tanning process according to claim 1, characterized in that the chromium (III) salts are chromium sulfates, basic chromium sulfates, masked chromium (III) salts, mixtures of basic chromium sulfates and non-tanning inorganic salts or Reaction products of compounds of 6-valent chromium used with reducing agents. 3· Gerbverfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen von Dolomit mit üblichen anorganischen säurebindenden Stoffen, insbesondere Soda, Natriumbicarbonat, Calciumcarbonat und/oder Natriumsulfit, verwendet, wobei der Anteil von Dolomit an der Gesamtmenge der Abstumpfungsmittel mindestens 10 % beträgt. 3. Tanning process according to claims 1 and 2, characterized in that mixtures of dolomite with customary inorganic acid-binding substances, in particular soda, sodium bicarbonate, calcium carbonate and / or sodium sulfite, are used, the proportion of dolomite in the total amount of the deadening agent being at least 10 % . 4. Gerbverfahren nach Ansprüchen 1 bis J5* dadurch gekennzeichnet, dafl man Mischungen von Chrom-(III)-Salzen und Dolomit, gegebenenfalls zusammen mit anderen anorganischen säurebindenden Stoffen verwendet.4. Tanning process according to Claims 1 to J5 *, characterized in that mixtures of chromium (III) salts and dolomite, optionally together with other inorganic acid-binding agents, are used Fabrics used. Le A 7872-ILe A 7872-I 809901/0620809901/0620 5. Gerbverfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dolomit das mineralische Doppelsalz CaCO^'MgCO,, das einen Gehalt von 20 bis 4o # CaO, vorzugsweise 25 bis J55 % CaO, und einen Gehalt von 10 bis 25 % MgO, vorzugsweise 16 bis 24 % MgO, aufweist, verwendet.5. tanning process according to claims 1 to 4, characterized in that the dolomite is the mineral double salt CaCO ^ 'MgCO ,, which has a content of 20 to 40 # CaO, preferably 25 to 55 % CaO, and a content of 10 to 25 % MgO, preferably 16 to 24 % MgO, is used. 6. Zusammensetzungen zum Gerben tierischer Häute, enthaltend Chrom-(III)-Salze, Dolomit und gegebenenfalls weitere anorganische säurebindende Stoffe.6. Containing compositions for tanning animal hides Chromium (III) salts, dolomite and possibly other inorganic acid-binding substances. 7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, enthaltend als Chrom-(III)-Salze Chromsulfate basische Chromsulfate, maskierte Chrom-(III)-Salze, Mischungen aus basischen Chromsulfaten und nicht gerbenden anorganischen Salzen oder Umsetzungsprodukte von Verbindungen des 6-wertigen Chroms mit Reduktionsmitteln.7. Composition according to claim 6, containing as chromium (III) salts Chromium sulfates basic chromium sulfates, masked chromium (III) salts, mixtures of basic chromium sulfates and non-tanning inorganic salts or reaction products of compounds of hexavalent chromium with reducing agents. 8. Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 6 und 7, enthaltend Dolomit und als weitere anorganische säurebindende Stoffe Soda, Natriumbicarbonat, Calciumcarbonat und/oder Natriumsulfit, wobei der Anteil von Dolomit an der Gesamtmenge der Abstumpfungsmittel mindestens 10 % beträgt. 8. Composition according to Claims 6 and 7, containing dolomite and, as further inorganic acid-binding substances, soda, sodium bicarbonate, calcium carbonate and / or sodium sulfite, the proportion of dolomite in the total amount of the blunting agents being at least 10 % . Le A 7872-ILe A 7872-I 809901/0520809901/0520 9· Zusammensetzung gemäß Ansprüchen 6 bis 8, enthaltend 6 bis 130 öewichtsteile Dolomit pro 100 Oewichtsteile Cr2O,, bezogen auf das eingesetzte Chrom-(III)-Salz.9. Composition according to Claims 6 to 8, containing 6 to 130 parts by weight of dolomite per 100 parts by weight of Cr 2 O, based on the chromium (III) salt used. 10. Nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 5 gegerbte tierische Häute.10. Animal tanned by the method of claims 1 to 5 Skins. Le A 7872-ILe A 7872-I 809901/0620809901/0620
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE2739844A1 (en) * 1977-09-03 1979-03-08 Bayer Ag CHROME TANING PROCESS

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