DE1444556C3 - - Google Patents

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Description

diert und dieser Suspension 0,4 kg einer 20%igen Natronlauge zugefügt. Anschließend wurde das Spindelöl in die wäßrige Emulsion einfließen gelassen, und zwar unter intensivem Rühren. Die Temperatur beider Phasen betrug 2O0C.dated and this suspension added 0.4 kg of a 20% sodium hydroxide solution. The spindle oil was then allowed to flow into the aqueous emulsion, with vigorous stirring. The temperature of both phases was 2O 0 C.

Es entstand eine sämige, feine Öl-in-Wasser-Emulsion, die lange beständig war.
Die so hergestellte Spindelölemulsion hat den Vorteil, daß sie alkalisch eingestellt ist und stark alkalische pH-Werte bis pH =12 besitzen kann, so daß die Korrosion der eisernen Werkzeuge vermieden wird. Aus den Abwässern können diese Öl-Emulsionen aber sehr leicht entfernt werden, da sie schnell und vollständig brechen, wenn durch Zugabe von Säure, beispielsweise durch Salzsäure oder auch durch Zugabe anderer stark saurer Abwässer der pH-Wert auf weniger als 7 gesenkt wird.
The result was a creamy, fine oil-in-water emulsion that was long-lasting.
The spindle oil emulsion produced in this way has the advantage that it is made alkaline and can have a strongly alkaline pH value of up to pH = 12, so that corrosion of the iron tools is avoided. These oil emulsions can be removed very easily from the wastewater, however, because they break quickly and completely if the pH value is lowered to less than 7 by adding acid, for example hydrochloric acid or by adding other strongly acidic wastewater.

2020th

2. Paraffinemulsion. Anwendung als Schalmittel für Zementbetonformen und Schalplatten.2. Paraffin emulsion. Use as formwork for cement concrete molds and formwork panels.

100 kg Weichparaffin wurden durch Erwärmen auf 75° C aufgeschmolzen und darin 2 kg eines Fettmonoamins gelöst.100 kg of soft paraffin were melted by heating to 75 ° C. and 2 kg of one in it Dissolved fatty monoamine.

In 500 Liter Wasser wurden 15 kg Ca-Bentonit suspendiert und das Wasser auf 50° C erwärmt. Das geschmolzene Paraffin wurde in die wäßrige Suspension sehr langsam einfließen gelassen, wobei die Mischung mittels Schnellrührer sehr intensiv gerührt wurde.
Es entstand eine flüssige, feinteilige Öl-in-Wasser-Emulsion, 'die sich sowohl streichen als auch verspritzen ließ.
15 kg calcium bentonite were suspended in 500 liters of water and the water was heated to 50.degree. The molten paraffin was allowed to flow very slowly into the aqueous suspension, the mixture being stirred very vigorously by means of a high-speed stirrer.
The result was a liquid, finely divided oil-in-water emulsion that could be brushed or sprayed.

3535

3. Hartbitumenemulsion. Anwendung als Bitumenierungszusatz zum Herstellen bituminierter Preßpappen und Pappen.3. Hard bitumen emulsion. Use as a bitumen additive for the production of bituminized Pressboard and cardboard.

200 kg Bitumen der Penetration 65 (bei 25° C) wurden durch Erhitzen auf 130° C aufgeschmolzen und dieser Schmelze kurz vor der Emulgierung 0,5 kg Fettmonoamin zugeführt.
In 300 Liter Wasser, die auf 7O0C erwärmt worden waren, wurden 15 kg eines Ca-Na-Bentonites suspendiert. In diese wäßrige Suspension wurde das geschmolzene Bitumen sehr langsam und unter kräftigem Rühren der Mischung einfließen gelassen und noch 5 Minuten nachgerührt. Es entstand eine mitteldisperse, lagerstabile, thixotrope Bitumen-in-Wasser-Emulsion, die im Vergleich zur den bekannten armierten Emulsionen wenig Bentonit enthält, der die Klebewirkung des Bitumens vermindert.
Durch Säureeinwirkung, wobei schon die Kohlensäure der Luft genügt, kann die Emulsion zum Brechen gebracht werden, was den weiteren Vorteil hat, daß nach dem Brechen der Emulsion das überschüssige Wasser abgepreßt und dadurch der Trockenvorgang stark abgekürzt werden kann.
200 kg of bitumen of penetration 65 (at 25 ° C.) were melted by heating to 130 ° C. and 0.5 kg of fatty monoamine was added to this melt shortly before emulsification.
In 300 liters of water that had been heated to 7O 0 C, was added 15 kg of a Ca-Na-bentonite suspension. The molten bitumen was allowed to flow into this aqueous suspension very slowly and with vigorous stirring of the mixture, and the mixture was stirred for a further 5 minutes. The result was a medium-dispersed, storage-stable, thixotropic bitumen-in-water emulsion which, compared to the known reinforced emulsions, contains little bentonite, which reduces the adhesive effect of the bitumen.
The emulsion can be broken by the action of acid, whereby the carbon dioxide in the air is sufficient, which has the further advantage that after the emulsion has broken, the excess water is squeezed out and the drying process can be greatly shortened.

4. In 100 Liter Spindelöl wurden 1,0 kg eines Fettmonoamins (Kohlenstoffkette von C6 bis C12) in der Kälte gelöst. In 50 Liter Wasser wurden 10 kg eines organischen Kationenaustauschers suspendiert. Dieser organische Kationenaustauscher stellt ein hochkondensiertes Kunstharz mit Sulfogruppen dar (Ionenumtauschfähigkeit llOmval/lOOg), der in der Natriumform vorliegt und sehr fein zermahlen wurde. In die Austauschersuspension wurde die ölige Phase unter kräftigem Rühren langsam hineinfließen lassen. Es entstand eine feine Öl-in-Wasser-Emulsion, die unempfindlich gegen die Härtebildner des Wassers ist.4. 1.0 kg of a fatty monoamine (carbon chain from C 6 to C 12 ) was dissolved in the cold in 100 liters of spindle oil. 10 kg of an organic cation exchanger were suspended in 50 liters of water. This organic cation exchanger is a highly condensed synthetic resin with sulpho groups (ion exchangeability 11Omval / 100g), which is in the sodium form and was ground very finely. The oily phase was allowed to flow slowly into the exchanger suspension with vigorous stirring. A fine oil-in-water emulsion was created, which is insensitive to the hardness components of the water.

Auch diese Emulsion hat, wie die Emulsion nach Beispiel 1 den Vorteil, daß sie alkalisch eingestellt ist und deshalb die Werkzeuge nicht angreift, daß sie aber durch saure Einstellung zum Brechen gebracht und dadurch die öligen Bestandteile aus den Abwässern leicht entfernt werden können.Like the emulsion according to Example 1, this emulsion also has the advantage that it is alkaline is set and therefore does not attack the tools, but that it is through acidic setting brought to break and thereby easily removes the oily constituents from the wastewater can be.

Allgemein kann festgestellt werden, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Emulsionen sehr fein dispers sind, daß sie ferner lagerstabil sind, d. h. beim Lagern in Fässern und beim Transport praktisch unverändert bleiben und daß sie auch eine hohe Verarbeitungsstabilität aufweisen, d. h. nicht nur spritz- und streichfähig und mit Sand mischbar sind, sondern sogar mit Sand- und Gesteinsmehl gemischt werden können. Chemisch sind die Emulsionen stabil, solange der pH-Wert genügend hoch liegt, sie können aber leicht zum Brechen gebracht werden, wenn der pH-Wert durch Ansäuern herabgesetzt wird. Es können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auch Bitumen-inWasser-Emulsionen aus Weichbitumen, Calciumbentonit und Fettamin hergestellt werden, die vollstabil sind, aber schon durch die Einwirkung der Kohlensäure der Luft zum Brechen gebracht werden können. In general, it can be stated that those produced by the process according to the invention Emulsions are very finely dispersed that they are also storage-stable, d. H. when storing in barrels and remain practically unchanged during transport and that they also have a high processing stability, d. H. are not only sprayable, brushable and mixable with sand, but even with sand and rock flour can be mixed. The emulsions are chemically stable as long as the pH is high enough, but they can easily be broken if the pH is too high is reduced by acidification. Bitumen-in-water emulsions can also be used according to the process according to the invention are made from soft bitumen, calcium bentonite and fatty amine, which are fully stable are, but can already be broken by the action of the carbonic acid in the air.

Claims (2)

1 2 Gegenstand der Erfindung ist eine armierte Emul- Patentansprüche: sion, die sich aber von den bekannten armierten Emulsionen dadurch unterscheidet, daß die Emulgie-1 2 The subject matter of the invention is a reinforced emulsion patent claims: sion, which differs from the known reinforced emulsions in that the emulsification 1. Verfahren zur Herstellung stabiler Öl-in- rung nicht auf mechanischem Wege erfolgt, sondern Wasser-Emulsionen, dadurch gekenn- 5 auf Grund chemischer Vorgänge, die auf der Umzeichnet, daß im Öl ein Fettamin gelöst und tauschenergie des Emulgators beruhen. Dadurch erdann das Öl in das Wasser, in dem ein Kationen- gibt sich einerseits eine weit höhere Stabilität und austauscher suspendiert ist, einemulgiert wird. eine sehr viel geringere Menge an Emulgator und an-1. Process for the production of stable oil-ing does not take place by mechanical means, but Water emulsions, characterized by the chemical processes that occur on the label, that a fatty amine is dissolved in the oil and the exchange energy of the emulsifier is based. Thereby then the oil in the water in which a cation gives itself a far higher stability and on the one hand exchanger is suspended, emulsified. a much smaller amount of emulsifier and other 2. Verfahren zur Herstellung stabiler derseits noch der Vorteil, daß die Emulsion nicht Öl-in-Wasser-Emulsionen nach Anspruch 1, da- io sauer, sondern basisch eingestellt ist und durch Verdurch gekennzeichnet, daß als Kationenaustau- minderung des pH-Wertes unter 7 leicht zum Brescher Bentonite dienen, deren austauschfähiges chen, d.h. zum Ausscheiden der inneren Phase geKation ein Alkali- und/oder ein Erdalkaliion ist. bracht werden kann.2. Method of making more stable on the other hand still has the advantage that the emulsion does not Oil-in-water emulsions according to claim 1, that is acidic but rather basic and is made by digestion characterized that as a cation exchange of the pH value below 7 slightly to Brescher Bentonites are used, their exchangeable surfaces, i.e. for the separation of the inner phase geCation is an alkali and / or an alkaline earth ion. can be brought. Bei der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 15 hergestellten Emulsion wird dies dadurch erreicht,In the case of the emulsion produced by the method 15 according to the invention, this is achieved by daß im Öl ein Fettamin gelöst ist und als Stabilisatorthat a fatty amine is dissolved in the oil and acts as a stabilizer ein Kationenaustauscher verwendet wird. Es hat sich gezeigt, daß sich auf diese Weise mit wesentlich ge-a cation exchanger is used. It has been shown that in this way significantly Unter Emulsionen versteht man bekanntlich Ge- ringeren Mengen des als Armierungsmittel dienenden mische von zwei in einander nicht löslichen Flüssig- 20 Kationenaustauschers Emulsionen hoher Stabilität keiten, wobei die eine Flüssigkeit, die als innere herstellen lassen, die aber durch Veränderung des Phase bezeichnet wird, in feinen Tröpfchen in der pH-Wertes der wäßrigen Phase leicht zum Brechen C anderen Flüssigkeit, der äußeren Phase, verteilt ist. gebracht werden können, und bei deren Herstellung Ist die innere Phase ein Öl oder eine ölartige Flüssig- keine Gefahr besteht, daß sie in Wasser-rn-öl-Emulkeit und die äußere Phase Wasser oder eine wäßrige 25 sionen umschlagen. Die so erhaltenen Emulsionen Lösung, so spricht man von einer Öl-in-Wasser bewirken bei Metallen weit weniger Korrosion und Emulsion. Zeigen bei einer solchen Emulsion die sind deshalb als Bohr- und Schleifflüssigkeiten verTröpfchen der inneren Phase die Neigung, sich zu wendbar, sie besitzen nicht nur die von allen Emulgrößeren Tropfen zu vereinigen, so ist die Emulsion sionen zu fordernde gute Lagerstabilität, sondern instabil. Tritt eine solche Vereinigung nicht ein, so 30 auch eine hohe Verabeitungsstabilität, beispielsspricht man von einer stabilen Emulsion, wobei sich weise sind die mit Sand- und Gesteinsmehl mischbar noch wesentliche Unterschiede ergeben, je nachdem ohne zu brechen. Sie sind außerdem frei von Seifen, durch weiche Umstände oder Einwirkungen eine die häufig als Emulgatoren verwendet werden, aber Emulsion instabil wird. bei der Anwendung der Emulsionen oftmals uner-As is well known, emulsions are understood to mean smaller amounts of the mixture of two mutually insoluble liquid cation exchanger emulsions of high stability, which serve as a reinforcing agent fine droplets in the pH of the aqueous phase are easily distributed to break C other liquid, the outer phase. If the inner phase is an oil or an oil-like liquid, there is no danger of it turning into water-oil emulsion and the outer phase being water or an aqueous ion. The resulting emulsions solution, one speaks of an oil-in-water, cause far less corrosion and emulsion in metals. If in such an emulsion the droplets of the inner phase are therefore dripping and grinding fluids, they have a tendency to turn, they not only combine the droplets larger than all the emulsions, the emulsion sions require good storage stability, but are rather unstable. If such a combination does not occur, then there is also a high processing stability, for example one speaks of a stable emulsion, whereby there are wisely the differences that can be mixed with sand and rock flour, depending on the case, without breaking. They are also free of soaps, due to soft circumstances or agents, one that is often used as an emulsifier, but that emulsion becomes unstable. when using the emulsions, Es sind schon zahlreiche Mittel bekannt, um 35 wünscht sind.Numerous remedies are already known to make 35 wishes. Öl-in-Wasser Emulsionen mehr oder weniger stabil Die Wirkung der Fettamine besteht vermutlichOil-in-water emulsions more or less stable The effect of the fatty amines presumably exists zu machen. Dies geschieht durch Zusätze sogenann- darin, daß die an den Kationenaustauscher gebundeter Emulgatoren oder Stabilisatoren. Es ist unter an- nen Metallionen bei der Berührung mit den Öltröpfderem auch bekannt, kolloidale Tone oder Bentonite chen an den Berührungsstellen durch die ebenfalls als Stabilisatoren zu verwenden. Die feinen Teilchen 40 positiven Fettaminionen ersetzt werden. Dadurch dieser Tone oder der Bentonite lagern sich an die werden die Berührungsstellen oleophil, d. h., die Oberflächen der Oltröpfchen an und verhindern auf Teilchen des Kationenaustauschers kleben an der diese Weise ein Zusammenfließen. Solche Emulsio- Oberfläche der Oltröpfchen an, während diejenigen , nen werden als »armierte Emulsionen« bezeichnet. Teile der Oberfläche des Kationenaustauschers, die ' Die Wirkung tritt dabei nur ein, wenn die Benetzbar- 45 mit dem Oltröpfchen und damit mit dem Fettamin keit der Teilchen durch Wasser und durch Öl unge- nicht in Berührung kommen, oleophob und hydrofähr gleich groß ist, d. h., wenn diese Teilchen im phil bleiben.close. This is done through additives so-called that the bonded to the cation exchanger Emulsifiers or stabilizers. It is among the metal ions when they come into contact with the oil droplets also known, colloidal clays or bentonites chen at the points of contact by the likewise to use as stabilizers. The fine particles 40 are replaced by positive fatty amine ions. Through this This clays or the bentonite are deposited on the contact points become oleophilic, d. h., the Surfaces of the oil droplets and prevent particles of the cation exchanger from sticking to the this way a confluence. Such emulsio surface of the oil droplets, while those, nen are referred to as "armored emulsions". Parts of the surface of the cation exchanger which ' The effect only occurs when it is wettable with the oil droplet and thus with the fatty amine the particles do not come into contact with water and oil, oleophobic and hydrofluoric is the same size, d. i.e. if these particles remain in the phil. gleichen Grad hydrophil und oleophil sind, oder mit Erfindungsgemäß kann eine solche Emulsion inare hydrophilic and oleophilic to the same degree, or according to the invention, such an emulsion can be in anderen Worten der Kontaktwinkel etwa 90° ist. der Weise hergestellt werden, daß in dem öl das Fett-in other words the contact angle is about 90 °. be prepared in such a way that in the oil the fatty Bei den bekannten armierten Emulsionen ist einer- 5° amin gelöst und im Wasser der Kationenaustauscher seits, da die Emulgierung rein mechanisch erfolgt, suspendiert wird, worauf das Öl in das Wasser einein großer Energieaufwand, z. B. die Verwendung emulgiert wird. Als Kationenaustauscher haben sich von Knetern, erforderlich, anderseits entstehen nur Bentonite, insbesondere die Bentonite, deren ausgrobdisperse Emulsionen, von denen bekannt ist, daß tauschfähiges Kation ein Alkali- und/oder ein Erdalsie leicht die Neigung zeigen, daß bei der Herstellung 55 kaliion ist, wie z. B. Calciumbentonit, Calcium-Nadie Öl-in-Wasser-Emulsion in eine Wasser-in-Öl- trium-Bentonit oder Natriumbentonit, als besonders Emulsion umschlägt. Ferner sind bei diesen Emulsio- geeignet erwiesen. Es können aber, insbesondere bei nen verhältnismäßig große Mengen an Emulgatoren Emulsionen, an die hohe Anforderungen gestellt erforderlich, die aber im Endprodukt wieder stören, werden und bei denen die Kosten weniger ins Gez. B. bei Emulsionen, die als Klebemittel oder Im- 60 wicht fallen, auch organische Kationenaustauscher prägnierungsmittel dienen, die Klebkraft oder Im- verwendet werden, prägnierwirkung beeinträchtigen. Ein weiterer Nachteil der armierten Emulsionen liegt darin, daß sie nur Ausführungsbeispiele dann einigermaßen stabil sind, wenn sie sauer eingestellt sind, d.h. der pH-Wert kleiner als7 ist. Solche 65 1. Spindelölemulsion. Anwendung als Bohr- und sauren Emulsionen sind aber häufig unerwünscht, Schleifflüssigkeit: In 200 kg Spindelöl wurden weil ihr Säuregehalt auf Metallteile, insbesondere auf 4 kg eines Fettdiamins gelöst. In 200 Litern Werkzeuge aus Eisen oder Stahl korrodierend wirkt. Wasser wurden 5 kg Ca-Na-Bentonit suspen-In the known reinforced emulsions, an amine is dissolved and the cation exchanger is in the water On the one hand, since the emulsification takes place purely mechanically, it is suspended, whereupon the oil merges into the water large amount of energy, e.g. B. the use is emulsified. As a cation exchanger, have of kneaders, necessary, on the other hand, only bentonites are formed, especially the bentonites, their digested and dispersed ones Emulsions of which it is known that the exchangeable cation is an alkali and / or an alkaline substance easily show the tendency that in the production 55 kaliion is such. B. Calcium Bentonite, Calcium Nadie Oil-in-water emulsion in a water-in-ole- trium bentonite or sodium bentonite, as special Emulsion envelops. Emulsions have also been shown to be suitable for these. But it can, especially with NEN relatively large amounts of emulsifiers Emulsions, which are subject to high requirements required, which, however, interfere with the end product again, and for which the costs are less in the Gez. B. in the case of emulsions, which are used as adhesives or weights, also organic cation exchangers serve as impregnation agents that are adhesive or im- impair the impregnation effect. Another disadvantage of the armored emulsions is that they are only exemplary embodiments are then reasonably stable when they have been adjusted to be acidic, i.e. the pH value is less than 7. Such 65 1st spindle oil emulsion. Use as a drilling and acidic emulsions are often undesirable. Grinding fluid: In 200 kg spindle oil were because their acidity is dissolved on metal parts, in particular on 4 kg of a fatty diamond. In 200 liters Tools made of iron or steel have a corrosive effect. 5 kg of Ca-Na-bentonite were suspended in water
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