DE144004C

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Publication number: DE144004C
Application number: DENDAT144004D
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT,PATENT OFFICE,

Die Erfindung ist ein neues Verfahren der Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Leuchtgas, Wassergas und anderen schwefelhaltigen Gasen. Bisher wurde diese Reinigung fast ausschließlich auf trockenem Wege vorgenommen, indem das Gas durch hydratische Eisenerze geleitet wurde, welche mit dem Schwefelwasserstoff Schwefeleisen bilden. Die Masse wird nach der Erschöpfung durch Ausbreiten an der Luft regeneriert, wobei Schwefel ausgeschieden wird und eine Rückbildung des Eisenoxyd hydrates stattfindet. Durch Beimischung von Sauerstoff oder atmosphärischer Luft zum Rohgas in dem der Zersetzung des vorhandenen Schwefelwasserstoffes nach der Formel H₂ S -\~ O = H₂ O -j- S entsprechenden Verhältnis kann die Rückbildung des wirksamen Eisenoxydhydrates innerhalb der Reinigungsapparate stattfinden. The invention is a new method of removing hydrogen sulphide from luminous gas, water gas and other sulphurous gases. Up to now, this cleaning has been carried out almost exclusively by dry means, in that the gas was passed through hydrated iron ores, which form sulfur iron with the hydrogen sulfide. After exhaustion, the mass is regenerated by spreading it in the air, sulfur is excreted and the iron oxide hydrates regressed. By adding oxygen or atmospheric air to the raw gas in the ratio corresponding to the decomposition of the hydrogen sulfide present according to the formula H ₂ S - \ ~ O = H ₂ O -j- S , the regression of the effective iron oxide hydrate can take place within the cleaning apparatus.

Dieses sogen, trockene Reinigungsverfahren besitzt viele Nachteile. Es beansprucht großen Raum für die Apparate und verursacht erhebliche Transportarbeiten. Die in kastenförmigen Apparaten befindliche Reinigungsmasse bietet oft Veranlassung zu betriebsstörenden Drucksteigerungen und die an den Reinigungsapparaten befindlichen Wasserverschlüsse bilden jederzeit einen beunruhigenden Teil der Gasanlage. Man hat daher schon früher versucht, den Schwefelwasserstoff des Gases durch Waschen mit Flüssigkeiten daraus zu entfernen. Hierzu diente das auf den Gaswerken gewonnene Gaswasser. Hills kaustifizierte dasselbe durch Erhitzen und Claus stellt Aintnoniakgas daraus her, welches, dem Gase beigemengt, sich mit dem Schwefelwasserstoff vereinigte und durch Waschen mit Wasser als Schwefelammoniumlösung wieder entfernt wurde. Diese Verfahren erlangten jedoch keine größere Bedeutung.This so-called dry cleaning process has many disadvantages. It takes a lot of effort Space for the apparatus and causes considerable transport work. The box-shaped ones Cleaning compound located in apparatus often gives rise to increases in pressure that disrupt operation and the water traps on the purifiers are always a troubling part of the gas system. Attempts have therefore been made earlier to remove the hydrogen sulfide from the gas by washing it with liquids. The gas water obtained at the gas works was used for this purpose. Hills causticized the same by heating and Claus provides ammonia gas from it, which, added to the gas, combined with the hydrogen sulphide and was removed again as a sulfuric ammonium solution by washing with water. However, none of these procedures were obtained greater importance.

Das Verfahren der vorliegenden Erfindung bezweckt, den Schwefelwasserstoff durch Waschung mit einer Metallsalzlösung unter Abscheidung von Schwefel zu oxydieren, ebenso wie dies heute schon bei dem trockenen Reinigungsverfahren durch Luft- oder Sauerstoffzufuhr geschieht.The process of the present invention aims to remove the hydrogen sulfide Washing with a metal salt solution to oxidize with deposition of sulfur, likewise As is already the case today with the dry cleaning process by supplying air or oxygen happens.

Bekannt ist die Reaktion :The reaction is known:

Fe₂(SOJ₃+H₂ S =Fe ₂ (SOJ ₃ + H ₂ S =

2 Fe SO_i + H₂ SO_i + S. 2 Fe SO _i + H ₂ SO _i + S.

Diese Umsetzung eignet sich jedoch nicht zur Abscheidung von Schwefelwasserstoff aus Gasen, denn es gelingt nur bei sehr geringer Geschwindigkeit, Schwefelwasserstoff auf solche Weise, d.h. durch Waschen mit Eisenoxydsalzlösungen, zu oxydieren; auch wirkt die entstehende freie Säure hindernd auf die Umsetzung. However, this reaction is not suitable for the separation of hydrogen sulfide Gases, because it is only possible to get hydrogen sulfide at a very low speed Way of oxidizing, i.e. by washing with iron oxide salt solutions; the resulting one also works free acid hindering the implementation.

Der Erfinder hat nun gefunden, daß die in obiger Formel zum Ausdruck gebrachte Oxydation des Schwefelwasserstoffes durch Eisensalze rasch und sicher bewirkt wird, wenn den angewendeten Eisenoxydsalzen noch Salze solcher Metalle beigemischt sind, welche zum Schwefelwasserstoff eine größere Verwandtschaft besitzen und deren Schwefelverbindungen sich mit Eisenoxydsalzen umsetzen können. AlsThe inventor has now found that the oxidation expressed in the above formula of hydrogen sulphide is effected quickly and reliably by iron salts, if the iron oxide salts used are also salts such metals are mixed in, which are more closely related to hydrogen sulfide and whose sulfur compounds can react with iron oxide salts. as

solches Metall ist bis jetzt als am besten anwendbar das Kupfer befunden worden.such metal has heretofore been found to be most applicable to copper.

Die Umsetzung, welche sich bei dem Verfahren abspielt, kann durch folgende Gleichung veranschaulicht werden:The implementation that takes place in the process can be given by the following equation illustrated:

Cu SO₄ + H₂ S= Cu S + H₂ SO₄ CuS + Fe₂ Cl₆ = Cu Cl₂ + 2 Fe Cl₂ + S. Cu SO ₄ + H ₂ S = Cu S + H ₂ SO ₄ CuS + Fe ₂ Cl ₆ = Cu Cl ₂ + 2 Fe Cl ₂ + S.

Durch Reduktion der Kupferoxydsalze durch Einwirkung der Eisenoxydulsalze kann weiterer Schwefelwasserstoff oxydiert werden.By reducing the copper oxide salts through the action of the iron oxide salts, further Hydrogen sulfide can be oxidized.

Die Reaktion zwischen Kupfersulfid und Eisensalzen ist zwar an sich schon bekannt, ihre Anwendung auf die Gasreinigung ist jedoch neu. Das Verfahren wird zweckmäßig so ausgeführt , daß man entweder das Gas durch einen Apparat streichen läßt, in welchem die Metallsalzlösung herabtropft oder indem man das Gas durch rotierende Wäscher schickt, welche die Metallsalzlösung enthalten.The reaction between copper sulfide and iron salts is already known per se, however, its application to gas cleaning is new. The method is expediently carried out in this way that either the gas can be passed through an apparatus in which the metal salt solution drips down or by sends the gas through rotating scrubbers which contain the metal salt solution.

Die erhaltenen Oxydulsalzlösungen können nach ganzer oder teilweiser Wiederoxydierung von neuem verwendet werden. Der ausgeschiedene Schwefel findet als Nebenprodukt Verwendung.The oxydulsalt solutions obtained can after complete or partial reoxidation be used again. The separated sulfur is used as a by-product.

Die Oxydation kann ohne Unterbrechung oder in bestimmten Zeitabschnitten ausgeführt werden.The oxidation can be carried out without interruption or in certain periods of time will.

Zusätze anderer Salze, welche die Oxydation des Schwefelwasserstoffes oder die Wiederoxydation der resultierenden Oxydulsalze begünstigen oder nur eine Verdünnung der Reaktionslösung bewirken, ändern an dem Wesen der vorliegenden Erfindung nichts.Additions of other salts, which the oxidation of the hydrogen sulfide or the reoxidation of the resulting oxide salts favor or just a dilution of the reaction solution do not change the essence of the present invention.

Man hat bereits zur Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Leuchtgasen die Verwendung von Eisensalzen oder Kupfersalzen vorgeschlagen. Man hat jedoch noch niemals in der Leuchtgasindustrie diese beiden Salze gleichzeitig und unter Gewinnung von Schwefel benutzt, so daß die oben angegebene Reaktion eintreten kann. Dieselbe konnte bei den bisherigen Reinigungsverfahren mittels Metallsalzen übrigens um so weniger eintreten, als man stets die Gase vor ihrer Befreiung von Ammoniak in die Metall-It is already used to remove hydrogen sulfide from luminous gases suggested by iron salts or copper salts. However, one has never been in the gas industry these two salts used simultaneously and with the production of sulfur, so that the reaction indicated above can occur. The same could be done with the previous cleaning methods Incidentally, by means of metal salts, the less can enter than the gases are always in front of them their liberation of ammonia in the metal

Salzlösungen gehen ließ, wobei sich zunächst Metälloxydhydrate bildeten und schon aus diesem Grunde die obige Umsetzung unmöglich wurde.Let go of salt solutions, with metal oxide hydrates initially formed and already formed for this reason the above implementation became impossible.

Ein Gemisch aus Kupfersalzen und Eisensalzen in Oxydform hat man nach der Patentschrift 110290 zur Reinigung von Acetylengas verwendet. Auch hier geschah keine vorherige Abscheidung des etwa vorhandenen Ammoniaks, und die im Acetylengas vorhandenen schwefelhaltigen Gase konnten und sollten auf das Metallsalzgemisch die hier bewußt erzielte Reaktion nicht ausüben, weil dieses Metallsalzgemisch in erster Linie dazu bestimmt war, den in dem Acetylengas vorhandenen Phosphorwasserstoff zu binden. Eine Ausfällung von Schwefel, wie sie vorliegende Erfindung beabsichtigt, war bei dem Patent 110290 ausgeschlossen, da die Lösungen bereits erschöpft sind, sobald die erste Trübung eintritt. Mit vorliegender Erfindung dagegen ist ein Gasreinigungsverfahren geschaffen, welches im Gegensatz zu den bisher üblichen Gasreinigungsverfahren nicht nur die Beseitigung des Schwefelwasserstoffes, sondern auch die direkte Gewinnung von reinem Schwefel erreicht.According to the patent, a mixture of copper salts and iron salts in oxide form is obtained 110290 used to purify acetylene gas. Again, no previous one happened Separation of any ammonia present and the sulphurous ones present in the acetylene gas Gases could and should react deliberately to the metal salt mixture do not exercise because this metal salt mixture was primarily intended to be used in the Acetylene gas to bind hydrogen phosphide present. A precipitation of sulfur as intended by the present invention was excluded from patent 110290 because the Solutions are already exhausted as soon as the first cloudiness occurs. With the present invention however, a gas cleaning process is created, which in contrast to the previous conventional gas cleaning processes not only remove the hydrogen sulfide, but also the direct extraction of pure sulfur is achieved.

Claims

Patent claim:

Process for removing hydrogen sulfide from gases with simultaneous Extraction of sulfur, characterized in that it is freed from ammonia Gas washes with a solution that simultaneously contains copper salts and iron salts in oxide form.