DE1422931C

DE1422931C - Process for the production of light-sensitive or non-light-sensitive photographic recording material, precipitated from 1422929

Info

Publication number: DE1422931C
Application number: DE19611422931
Authority: DE
Inventors: Yasushi Maruyama Syuichi Kyoto Ohyama (Japan)
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1960-10-19
Filing date: 1961-10-19
Publication date: 1973-08-02

Description

auf welcher die hydrophile, aus Gelatine, Polyvinylalkohol od. dgl. bestehende Kolioidschicht als Überzug aufgebracht wird.on which the hydrophilic colioid layer consisting of gelatin, polyvinyl alcohol or the like is used as a coating is applied.

Die Erfindung basiert auf folgender Theorie: Benzin, Toluol, Xylol sind vergleichsweise leicht zu verdampfen und in Wasser schwer löslich. Im Gegensatz dazu sind Aceton, Methyläthylketon u. dgl. nicht nur leicht flüchtig, sondern außerdem auch leicht löslich in Wasser. Die Überzüge geben, wenn sie einem Luftstrom von hoher Feuchtigkeit und relativ geringer Temperatur ausgesetzt werden, das Lösungsmittel folglich in Form von Dampf schnell an die Luft ab. Dabei fördert die Verdampfungswärme die Abkühlung des Überzugsfilmes bis auf den Taupunkt der Luft, so daß sich eine große Menge mikrokleiner Tautropfen auf der Fläche des Überzugs bildet. Dadurch verflüchtigen sich die in Wasser leicht löslichen Ketone, und die Tropfen dehnen sich zum Innern des Überzugs hin aus. Andererseits bildet der Überzug des Kunstharzes, d. h. des im wesentlichen aus Vinylidenchlorid zusammengesetzten Polymers, ein Gel, wenn große Teile der verdampfbaren Ketone und ein gewisser Teil des schwer verdampfbaren und mit Wasser unverträglichen Benzols, Toluols od. dgl. die Verdampfung beenden. Das Gel erzeugt eine große Menge rauher kugelförmiger Löcher an der Oberfläche, die sich mit dem Tau füllen, welcher durch die Verflüchtigung der Ketone hervorgebracht wird.The invention is based on the following theory: gasoline, toluene, xylene are comparatively easy to use evaporate and sparingly soluble in water. In contrast, acetone, methyl ethyl ketone and the like are not only slightly volatile, but also easily soluble in water. The coatings give when they give you Air currents of high humidity and relatively low temperature will be exposed to the solvent consequently, it is rapidly released into the air in the form of steam. The heat of evaporation promotes cooling of the coating film down to the dew point of the air, so that a large number of microscopic dew drops form forms on the surface of the coating. As a result, the ketones, which are easily soluble in water, evaporate, and the drops expand towards the inside of the coating. On the other hand, the coating of the synthetic resin, d. H. of the polymer composed essentially of vinylidene chloride, a gel if large Parts of the vaporizable ketones and a certain part of the difficult to vaporize and incompatible with water Benzene, toluene or the like. End the evaporation. The gel created a large amount of rough spherical holes on the surface that fill with the dew caused by the volatilization of the Ketones is spawned.

Wenn der Überzug nach dem vorbeschriebenen Verfahrensgang zum völligen Trocknen einem Warmluftstrom ausgesetzt wird, wird das Lösungsmittel aus dem Überzug entfernt, und wenn es diesen verläßt, zieht sich der Film nach und nach lediglich in Richtung des Filminnern zusammen (die Kontraktion kann nicht in einer anderen Richtung als zum Innenteil auftreten, da der Überzug fest an dem Schichtträger haftet). Diese Kontraktion ebnet die sphärischen Löcher ein und bewirkt eine baskenmützenartige Form jeder nach oben offenen und innerlich runden Ausnehmung. When the coating is completely dried in a stream of warm air after the above-described process is exposed, the solvent is removed from the coating, and when it leaves it, the film gradually contracts only towards the inside of the film (the contraction can do not occur in any direction other than the inner part, since the coating is firmly attached to the substrate liable). This contraction flattens the spherical holes and creates a beret-like shape each recess that is open at the top and round on the inside.

Die aus Gelatine, Polyvinylalkohol od. dgl. zusammengesetzte Kolloidschicht wird auf'diesen Überzug mikrokleiner Löcher aufgebracht und tritt in alle Höhlungen ein. Diese Schicht haftet dann an der Zwischenschicht an, selbst wenn keine chemische Affinität zwischen beiden Schichten besteht. Die Koiloidschicht füllt sämtliche Öffnungen aus und haftet an diesen, was ein Aussehen verleiht, als seien mikrokleine Nadeln oder Nieten od. dgl. in die gesamte Filmüberzugsfläche eingeimpft, wodurch die beiden Schichten fest aneinanderhaften und mechanisch nicht voneinander trennbar sind.The colloid layer composed of gelatin, polyvinyl alcohol or the like is applied to this coating micro-holes and enters all cavities. This layer then adheres to the Interlayer, even if there is no chemical affinity between the two layers. the Koiloid layer fills and adheres to all openings, giving it an appearance micro-small needles or rivets od. The like. Inoculated into the entire film coating surface, whereby the Both layers adhere firmly to one another and cannot be mechanically separated from one another.

Durch die Erfindung wird also eine Adhäsion des hydrophoben Schichtträgers an dieser hydrophilen fotografischen Schicht erreicht, die — im Gegensatz zu den bekannten chemischen Adhäsionsverfahren — auf einer physikalischen Adhäsion an einer Zwischenschicht mit zahlreichen minimal kleinen sphärischen Aushöhlungen besteht. Überraschenderweise ist es somit möglich, in einer einzigen Verfahrensstufe und auf einfache und billige Weise eine Adhäsion zwischen Substanzen zu erzielen, die keine chemische Affinität zueinander aufweisen.The invention therefore ensures that the hydrophobic layer support adheres to the latter is hydrophilic photographic layer reached, which - in contrast to the known chemical adhesion processes - on a physical adhesion to an intermediate layer with numerous minimally small spherical ones There are cavities. Surprisingly, it is thus possible in a single process stage and to achieve adhesion between substances that have no chemical affinity in a simple and inexpensive way have to each other.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung wird als lichtempfindliche Kolloidschicht eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht auf die Haftschicht aufgebracht. Hierdurch erzielt man ein besonders hervorragendes Aufzeichnungsmaterial mit großer Lichtempfindlichkeit und großem Auflösungsvermögen, großem Belichtungsspielraum und geringer Schleierbildung.According to one embodiment of the invention, a silver halide emulsion layer is used as the photosensitive colloid layer applied to the adhesive layer. This achieves a particularly excellent one Recording material with high photosensitivity and high resolution, large exposure latitude and low fogging.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird auf die Haftschicht eine nicht lichtempfindliche hydrophile Kolloidschicht aufgebracht, die in einer Menge von 0,001 bis 0,1 g/m² Metall- oder Metallsulfidteilchen enthält. Das hieraus hergestellte fotografische Material eignet sich besonders als Bildempfangsschicht bei dem bekannten Silbersalzdiffusions-Verfahren (vgl. die deutschen Patentschriften 887 733 und 764 572) zur Wiedergabe von Zeichnungen und Drucken. Es besitzt große Formstabilität. Jede einzelne Verfahrensmaßnahme, wie z. B. Anwendung bestimmter Feuchtigkeit, Strömungsgeschwindigkeit der Luft oder Menge an Kefton im Lösungsmittel, ist ein wichtiges Erfordernis für die Durchführung der Erfindung. Ist die Feuchtigkeit der Luft, die zur Kontraktion bei dem Kühlprozeß beiträgt, gering, geraten die sphärischen Ausnehmungen hinsichtlich ihrer Zahl zu gering und hinsichtlich ihrer Form zu flach, selbst wenn der Taupunkt erreicht wird. In diesem Fall wird eine Adhäsion vereitelt. 1st dagegen die Feuchtigkeit der Luft zu stark, verbinden sich die Tautropfen miteinander und ergeben unerwünscht große Formen, die vielfach einen Strom über die noch feuchte und unfertige Überzugsfläche erzeugen und Linien wie Streifen an der Überzugsfläche hervorrufen. Der Marktwert dieser Ware ist infolgedessen sehr gering.According to a further embodiment of the invention, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is applied to the adhesive layer, which layer contains metal or metal sulfide ^{particles in an amount of 0.001 to 0.1 g / m 2.} The photographic material produced from this is particularly suitable as an image receiving layer in the known silver salt diffusion process (cf. German patents 887 733 and 764 572) for reproducing drawings and prints. It has great dimensional stability. Each individual procedural measure, such as B. Application of certain humidity, air flow rate or amount of Kefton in the solvent is an important requirement for the practice of the invention. If the humidity of the air, which contributes to the contraction in the cooling process, is low, the spherical recesses become too few in number and too shallow in terms of their shape, even when the dew point is reached. In this case, adhesion is thwarted. If, on the other hand, the moisture in the air is too high, the dew drops combine with one another and result in undesirably large shapes, which often generate a current over the still damp and unfinished coating surface and create lines like stripes on the coating surface. As a result, the market value of this product is very low.

Die Strömungsgeschwindigkeit des Luftstroms ist ein weiterer, wichtiger Faktor bei dem erfindungsgemäßen Verfahren. Eine zu geringe Strömungsgeschwindigkeit bewirkt keine ausreichend schnelle Abführung der Verdampfungswärme unter Erreichung des Taupunktes der Luft. Es bildet sich dann kein Tau, und das erfindungsgemäße Verfahren kann nicht mit Erfolg ausgeführt werden. Ist hingegen die Strömungsgeschwindigkeit zu groß, so fließt der Tau in unerwünschten Mustern über die Oberfläche des Überzugs.The flow rate of the air stream is another important factor in the invention Proceedings. Too low a flow velocity does not result in a sufficiently rapid one Removal of the heat of evaporation while reaching the dew point of the air. No dew then forms and the method of the present invention cannot be carried out with success. On the other hand, it is the flow velocity too large, the dew will flow in undesirable patterns over the surface of the coating.

Ist Keton von niedrigem Siedepunkt, insbesondere Aceton, in geringerem Maße als vorgeschrieben vorhanden, so stellt sich der Taupunkt der Luft nicht ein. Ist davon aber zu viel vorhanden, wird die Gelatinierung des Films verzögert, so daß sich der Tau zusammenballt; er fließt unter die Haftschicht des Films und verhindert dabei das Anhaften der Kolloidschicht an dem Schichtträger und macht die Haftschicht weiß.If ketone with a low boiling point, especially acetone, is present to a lesser extent than prescribed, in this way the dew point of the air does not come about. If there is too much of it, the gelatinization occurs the film is delayed so that the rope bundles up; it flows under the adhesive layer of the film and prevents the colloid layer from adhering to the substrate and makes the adhesive layer white.

Die erfindungsgemäßen Bedingungen sind jedochHowever, the inventive conditions are

ohne große Schwierigkeiten einzuhalten. Eine entsprechende Berücksichtigung der Auswahl und Zusammensetzung des verwendeten Kunstharzes, der Überzugsgeschwindigkeit und der Menge und Zusammensetzung des Lösungsmittels führt zu befriedigenden Ergebnissen. Die obenerwähnten Verfahrensbedingungen werden etwa als Optimum angesehen. Die Größe, Form und Ausrichtung der dabei erzielten mikrokleinen sphärischen Ausnehmungen auf dem fotografischen Film hängen von der Art des verwendeten Kunstharzes und den Herstellungsbedingungen ab. Diese Ausnehmungen sind so klein, daß sie 0,1 bis 1 Mikron im Durchmesser betragen, im optischen Mikroskop schwer erkennbar und lediglich im Elektronenmikroskop genau erkennbar sind. Die kleinen sphärischen Ausnehmungen sind dicht und gleichmäßig ausgerichtet und über die Oberfläche des Schichtträgers verteilt, und es entsteht ein mattglasähnliches, milchiges Weiß. Wenn die Kolloidschicht auf die Oberfläche des Überzuges aufgebracht wird,to adhere to without much difficulty. Appropriate consideration of the selection and composition the synthetic resin used, the coating speed and the amount and composition of the solvent gives satisfactory results. The process conditions mentioned above are viewed as about the optimum. The size, shape and orientation of the resulting micro-spherical recesses on the photographic film depend on the type of used Resin and the manufacturing conditions. These recesses are so small that they are 0.1 to 1 micron in diameter, difficult to see in the optical microscope and only visible in the electron microscope are clearly recognizable. The small spherical recesses are tight and even aligned and distributed over the surface of the substrate, and the result is a matt glass-like, milky white. When the colloid layer is applied to the surface of the coating,

5 65 6

füllt das hydrophile Kolloid sämtliche Ausnehmungen mingsmaterial ist nach dem Trocknen größenstabil und freien Räume und erzeugt dadurch eine völlige und eignet sich vorzugsweise zur Reproduktion geTransparenz durch Beseitigung der diffusen Reflexion; werblicher Zeichnungen,
mit anderen Worten, der Reflexionsindex wird gleich · . .
dem unter trockenen Bedingungen. 5 B e ι s ρ ι e 1 2If the hydrophilic colloid fills all the recesses, ming material is stable in size and free spaces after drying and thus creates a complete and is preferably suitable for reproduction geTransparency by eliminating the diffuse reflection; promotional drawings,
in other words, the reflection index becomes equal to ·. .
that under dry conditions. 5 B e ι s ρ ι e 1 2

Die mikrokleinen sphärischen Ausnehmungen sind Durch das nachstehende Verfahren wird ungefähr in sehr großer Anzahl pro Flächeneinheit über die 50 bis 60 g/m² dünnes Pauspapier in ein transparentes Haftschicht verteilt, die im Durchschnitt 100000000 Fotokopier-Positivpapier verarbeitet, das im Silberpro cm² beträgt. Es ist verständlich, daß die Kolloid- salzd if fusionsverfahren verwendet wird,
schicht an dem Schichtträger mit der gesamten Kraft io Das Pauspapier wird mit einer Lösung eines Mischaller Ausnehmungen anhaftet, wobei jedes Einzelglied polymers von Vinylidenchlorid und Acrylnitril in für sich nur eine sehr kleine Kraft aufweist. Methyläthylketon imprägniert, und nach TrocknenThe micro-spherical recesses are distributed in a very large number per unit area over the 50 to 60 g / m ² thin tracing paper in a transparent adhesive layer that processes an average of 100,000,000 photocopier positive paper, which is silver per cm ² . It is understandable that the colloidal salt if fusion process is used
The tracing paper is adhered with a solution of a mixture of all recesses, with each individual polymer of vinylidene chloride and acrylonitrile having only a very small force in itself. Impregnated methyl ethyl ketone, and after drying

Das Kunstharz, welches für die Haftschicht ver- ist dieses transparent. Auf eine Papierseite wird dieThe synthetic resin used for the adhesive layer is transparent. The

wendet wird, ist ein Vinylidenchlorid-Mischpolymer »Haftlösung« aus 50 g des obigen Mischpolymers,is used, is a vinylidene chloride mixed polymer "adhesive solution" from 50 g of the above mixed polymer,

mit Vinylchlorid oder Acrylnitril. 15 500 g Aceton und 500 g Benzol aufgetragen und inwith vinyl chloride or acrylonitrile. 15 500 g of acetone and 500 g of benzene are applied and put in

Der Gehalt des Mischpolymerisates an Vinyliden- einem Luftstrom bei einer Temperatur von 2O⁰C undThe vinylidene content of the copolymer in an air stream at a temperature of 2O ⁰ C and

chlorid liegt zwischen 50 und 90 Gewichtsprozent. einer relativen Feuchtigkeit von 70% getrocknet. Nachchloride is between 50 and 90 percent by weight. dried at a relative humidity of 70%. To

Geringe Mengen an Vinylacetat oder Maleinsäure- dem Trocknen wird eine 5gewichtsprozentige LösungSmall amounts of vinyl acetate or maleic acid - drying will make a 5 weight percent solution

anhydrid können ebenfalls dem Mischpolymer züge- aus hydrophilem Kolloid mit einem Cadmiumsulfit-anhydride can also be added to the mixed polymer from a hydrophilic colloid with a cadmium sulfite

setzt werden, um gegebenenfalls günstigere Ergebnisse 20 gehalt von 0,1 g/l aufgebracht. Dieses hydrophile20 content of 0.1 g / l should be applied in order to achieve better results if necessary. This hydrophilic

zu erhalten. Kolloid besteht aus Gelatine, Polyvinylalkohol undto obtain. Colloid is made up of gelatin, polyvinyl alcohol and

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird als PVM/MM (einem Mischpolymer aus Vinylmethyl-Schichtträger Papier oder Gewebe verwendet. Der äther und Maleinsäureanhydrid) im Gewichtsverhält-Schichtträger wird entweder mit den oben erläuterten nis 3:2:1. Nach Trocknen der zweiten Schicht wird Kunstharzen oder mit beliebigen anderen hydrophoben 25 eine l,5gewichtsprozentige Natriumthiosulfat und Kunstharzen überzogen oder imprägniert. Zu den Natriumsulfit enthaltende Carboxymethylcellulose-Schichtträgern gehören einfaches Papier, fotografisches lösung aufgebracht und getrocknet. Dabei erhält man Rohpapier, Barytpapier, Zeichenpapier, Zeichen- das als Positivpapier für das »Silbersalzdiffusionsgewebe, Japanpapier und Glasfaserleinen sowie söge- Fotokopierverfahren« verwendbare Papier. Dieses nannte nichtgewebte Tuche oder synthetisches Papier 30 Positivpapier für Fotokopien ermöglicht die Herstelaus papierpulpeartigen Substanzen und aus synthe- lung billiger und ausgezeichneter Diapositive zur tischen Fasern, wie z. B. Polyamid, Polyvinylchlorid, Kopie auf Diazo-Papier.
Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polyäthylenterephtha- ^f In the method according to the invention, the PVM / MM (a mixed polymer of vinylmethyl layer support paper or fabric used. The ether and maleic anhydride) in the layer support weight ratio is either 3: 2: 1 as explained above. After the second layer has dried, synthetic resins or any other hydrophobic 1.5 weight percent sodium thiosulphate and synthetic resins are coated or impregnated. Carboxymethyl cellulose supports containing sodium sulfite include plain paper, photographic solution applied and dried. This gives raw paper, baryta paper, drawing paper, drawing paper that can be used as positive paper for the »silver salt diffusion fabric, Japanese paper and fiberglass linen as well as so-called photocopying processes«. This called non-woven cloth or synthetic paper 30 positive paper for photocopies enables the production of paper pulp-like substances and synthetic cheaper and excellent slides for table fibers, such as. B. polyamide, polyvinyl chloride, copy on diazo paper.
Polyvinyl acetate, polyacrylonitrile, Polyäthylenterephtha- ^f

lat, Polypropylen, hergestellte Papiere,, die mit einer B e i s ρ i e 1 3lat, polypropylene, produced papers, with a B e i s ρ i e 1 3

Imprägnierung oder einem Überzug mit den oben- 35Impregnation or a coating with the above 35

erwähnten stark hydrophoben Kunstharzen versehen Beispiel 2 sieht zwei Imprägnierungs- und »Haftsind. . verfahren« vor. Diese zwei Verfahren können, wennExample 2 provides two impregnation and »adhesive are. . proceed «. These two procedures can if

Die zuletzt genannten Schichtträger aus syntheti- dieselben Harze verwendet werden, auch in einem Vorsehen Fasern sind sehr fest und wasserbeständig, sie gang bewirkt werden.The last-mentioned support made of synthetic resins can be used, also in a single provision Fibers are very strong and water-resistant, they are gang made.

haben eine große Formbeständigkeit und sind außer- 40 Japanpapier mit einer Stärke von ungefähr 40 g/m² ordentlich gut zur fotografischen Reproduktion tech- wird mit einem Lösungsgemisch imprägniert, benischer Zeichnungen verwendbar. Einige von ihnen stehend aus:
sind transparent und eignen sich sehr zur Reproduk- Mischpolymer aus Vinylidenchloridhave a high dimensional stability and are, in addition to Japanese paper with a thickness of about 40 g / m ^2, very good for photographic reproduction. Some of them standing out:
are transparent and are very suitable for reproducing copolymers made of vinylidene chloride

tion von Diapositiven oder Umkehrbildern. Sie sind _und vinylchlorid 80 gtion of slides or reversal images. They are _and vinyl chloride 80 g

aber nicht allgemein in Gebrauch gewesen infolge der 45 Aceton 400 gbut not generally been in use owing to the 45 acetone 400 g

Schwierigkeiten beim Aufbringen der lichtempfind- Benzol 300 gDifficulty applying the photosensitive benzene 300 g

liehen Schichten auf diese Schichtträger. Toluol 300 εborrowed layers on this substrate. Toluene 300 ε

Beispiel 1 _un(j j_n Längsrichtung aus dem Flüssigkeitsbad ent-Auf die Rückseite eines ungefähr 150 g/m² starken 50 nommen, wobei es einem langsamen, mit Wasser-Barytpapiers wird ein Lösungsgemisch aufgebracht, dampf gesättigten Luftstrom ausgesetzt wird, um eine das aus einem Latex aus Polyvinylchlorid und einer große Menge mikrokleiner öffnungen an der Ober-Lösung von Reisstärke in Polyvinylalkohol zur Ver- fläche zu erzielen.Example 1 _{u n (jj} _n longitudinal direction from the liquid ent-On the back side of an approximately 150 g / m ² strong 50 taken, which is a slow one, with water-baryta paper, a mixed solution is applied, vapor-saturated air stream is exposed to a selected from a latex made of polyvinyl chloride and a large amount of microscopic openings on the top solution of rice starch in polyvinyl alcohol to achieve the surface.

hinderung des Aufrollens des Papiers besteht. Nach Nach dem Trocknen wird auf eine Seite des Blattes Aufbringen dieser Lösung wird das Papier getrocknet. 55 eine fotografische Emulsion aus hydrophilem Silber-Anschließend wird auf die Oberfläche eine Lösung aus halogenid aufgebracht, die Gelatine als Schutzkolloid 90 g eines Mischpolymers aus Vinyliden/Vinylchlorid enthält.the paper is not being rolled up. After drying, apply to one side of the sheet Applying this solution, the paper is dried. 55 a photographic emulsion of hydrophilic silver-Sub a solution of halide is applied to the surface, the gelatine as a protective colloid Contains 90 g of a mixed polymer of vinylidene / vinyl chloride.

aufgebracht, das in einem Lösungsgemisch aus 300g Beispiel 4
Aceton, 100 g Methyläthylketon, 500 g Benzol undapplied, which in a solution mixture of 300g Example 4
Acetone, 100 g of methyl ethyl ketone, 500 g of benzene and

100 g Toluol gelöst ist. Dann wird das Papier ungefähr 60 Aus Glasfasern gewebtes Pausleinen, das mit einer 1 Minute lang einem Luftstrom mit einer Geschwindig- 30gewichtsprozentigen Polyvinylchlorid-Lösung imkeit von 1 m/min bei einer Temperatur von 16°C und prägniert und getrocknet wurde, kann eine ziemlich einer relativen Feuchtigkeit von 80% ausgesetzt, bevor hohe Größenbeständigkeit im Vergleich zu den üblies zum Trocknen in Heißluft eingeführt wird. chen Pausleinen aufweisen. Auf die Oberfläche des Nach Trocknen des Papiers wird eine auf bekannte 65 Glasfaser-Pausleinens wird die »Haftschicht« wie im Weise hergestellte fotografische Direktpositiv-Silber- Beispiel 1 aufgebracht und ebenso wie im Beispiel 1 chlorid-Gelatine-Emulsion auf die »Haftschicht« auf- ein sehr feuchter Luftstrom aufgeblasen. Das Glasgebracht. Das so hergestellte fotografische Aufzeich- faserpausleinen wird dann mit einer Hochkontrast-100 g of toluene is dissolved. Then the paper is about 60 tracing linen woven from fiberglass, tied with a 1 minute in a stream of air with a 30 weight percent polyvinyl chloride solution of 1 m / min at a temperature of 16 ° C and has been impregnated and dried, can be quite a exposed to a relative humidity of 80% before high dimensional stability compared to the üblies is introduced to dry in hot air. Chen have leashes. On the surface of the After the paper has dried, a familiar 65 fiberglass traction becomes the "adhesive layer" as in Photographic direct positive silver example 1 prepared in a manner applied and the same as in Example 1 Chloride gelatin emulsion blown onto the "adhesive layer" - a very moist air stream. Brought the glass. The photographic recording fiber tracing linen produced in this way is then

Direktpositiv-Emulsion beschichtet für die Wiedergabe lang aufzubewahrender gewerblicher und technischer Zeichnungen.Direct positive emulsion coated for the reproduction of long-lasting commercial and technical Drawings.

Example 5

0,3 mm starker ungewebter Faserstoff, der im wesentlichen aus Polyamid und Polyvinylformal-Stapelfasern gefertigt ist, wird ebenfalls auf einer Seite mit der gleichen Harzlösung wie im Beispiel 3 behandelt. Sodann wird er in gleicher Weise sehr feuchter Luft ausgesetzt, um die »Haftschicht« fertigzustellen. Darauffolgendes Aufbringen einer gering empfindlichen fotografischen, hauptsächlich aus AgCl₂ bestehenden Emulsion (Gaslicht-Emulsion) für Porträtzwecke ist für Fotografien besonders vorteilhaft, vor allem als Farbfotopapier, da der Schichtträger leicht abwaschbar ist, wodurch ein schnelles Verarbeiten, z. B. nach dem Silbersalzdiffusions-Verfahren, möglich ist.0.3 mm thick non-woven fiber material, which is essentially made of polyamide and polyvinyl formal staple fibers, is also treated on one side with the same resin solution as in Example 3. Then it is exposed in the same way to very humid air in order to complete the "adhesive layer". Subsequent application of a low-sensitivity photographic _{emulsion (gas light emulsion) consisting mainly of AgCl 2} for portrait purposes is particularly advantageous for photographs, especially as color photographic paper, since the support is easily washable, which means that it can be processed quickly, e.g. B. after the silver salt diffusion process is possible.

309 631/131309 631/131

Claims

1 2 It is also known that a satisfactory adhesion of the hydrophilic layer can often not be achieved by just an adhesive layer, but only

1. Method of making photosensitive by two or three layers of different light or non-light sensitive photographic compositions. This common type of manufacture Shem recording material with one layer - requires a lot of time and high production costs, Carrier made with strongly hydrophobic synthetic resin in the object of the invention is therefore a method for impregnated or coated paper or fabric. Manufacture of light-sensitive or non-light-sensitive fabrics and an adhesive layer of highly hydrophobic, sensitive photographic recording material polymeric synthetic resin, characterized by a layer base made of strongly hydro-drawn, that the support is impregnated or coated with phobic synthetic resin by applying a solution of a vinylidene chloride / paper or fabric and an adhesive layer made of strong Vinyl chloride or vinylidene chloride / acrylonitrile hydrophobic polymeric synthetic resin, in which in beMischpolymerisats with a vinylidene chloride special economical way with only one adhesive component from 50 to 90 percent by weight in a 15 layer a reliable adhesion between the hydro-solvent mixture, consisting of a phobic layer carrier and the hydrophilic colloid benzene, Toluene and / or xylene and, on the other hand, layers is achieved.

Acetone and, if appropriate, also methyl- This object is achieved according to the invention by

ethyl ketone and / or methyl isopropyl ketone or dissolves in that one the layer support by applying a

a mixture of methyl ethyl ketone and / or 20 solution of a vinylidene chloride / vinyl chloride or

Methyl isopropyl ketone with acetone, their respective vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer with

Content of acetone, based on the total volume of a vinylidene chloride content of 50 to 90% by weight

of the mixture, is 30 to 50 volume percent, percent in a solvent mixture consisting of

and drying the coated support in benzene on the one hand. Toluene and / or xylene and other

an air stream at a rate of 0.5 to 25 on the part of acetone and, if necessary, additional methyl

4 m / sec, a temperature of 10 to 30 ° C and ethyl ketone and / or methyl isopropyl ketone, or in

a relative humidity of over 70% of a mixture of methyl ethyl ketone and / or

with an adhesive layer with numerous spherical methyl isopropyl ketone with acetone, their respective

Recesses with a size of 0.1 to 1 micron, content of acetone based on the total volume

coated and that one then amounts to 30 to 50 percent by volume of the mixture obtained, and

Adhesive layer any light-sensitive or drying of the coated support in one

Non-photosensitive, hydrophilic ". Photographic air flow at a speed of 0.5 to 4 m / sec

Colloid layer applies. a temperature of 10 to 3O ⁰ C and a relative

2. The method according to claim 1, characterized marked humidity of over 70% with an adhesive layer draws that as light-sensitive photographic 35 with numerous spherical recesses one see layer a common hydrophilic silver size of 0.1 to 1 micron and that one halide colloid emulsion layer then applies any light-

3. The method according to claim 1, characterized by sensitive or non-light-sensitive, hydrophilic draws that one applies as a non-photosensitive photographic colloid layer.

graphic layer a hydrophilic colloid layer 40 The invention enables the production of photo deposits containing 0.1 g / m ² cadmium sulfide particles graphic adhesive layers with particular economy due to the lower number of manufacturing steps.

The invention thereby creates a stable photographic

45 recording material, which as a result of the hydrophobic layer support by the humidity or is not attacked during image processing.

The invention provides that the synthetic resin solution,

The invention relates to a method of making a solution of any known mixture of photographic marking material with a 5 ° polymer of vinylidene chloride with vinyl chloride Support made of paper or fabric made with strong or acrylonitrile in an organic solvent hydrophobic synthetic resin made from copolymers, on the surface of the above-mentioned fabric Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride or paper applied or as an impregnation or polyacrylonitrile or with polyester, is preferably stored. A Gemit is used as the solvent Polyethylene terephthalate, coated and mixed from benzene, toluene and / or xylene with acetone, the one made of a vinyl chloride mixed polymer which, if necessary, additionally methyl ethyl ketone and / sat existing adhesive layer for receiving a photo or methyl isopropyl ketone or a ketone graphic Emulsion layer is applied. mixture used, the acetone content 30 to

For applying layers such as B. of photo is 50 percent by volume. After applying the graphic emulsions, transfer layers or solution films are dried in an air carrier layer, on the aforementioned hydrophobic stream with a flow rate of 0.5 to Layer support is known that one or more 4 m / sec at comparatively low temperatures Adhesive layers with a special composition ranging from 10 to 30 ° C and a relative humidity of must be applied to place a liability between the over 70%. This way of working results in the hydrophobic layer support and the hydrophilic 65 surface of the layer support a film with number-layer to achieve, which usually consist of hydro-rich spherical recesses of about 0.1 to philem colloid such as B. gelatin or polyvinyl 1 micron diameter, open at the top and inside alcohol, consists. are hollow. This film coating forms the adhesive layer,