DE1420733A1 - Process for the production of polyolefins - Google Patents

Process for the production of polyolefins

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
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Description

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Claims (1)

/ijl Verfahren zur Herstellung hochkristalliner Polyolefine der allgemeinen Formel CSL^-CHR, wobei R ein Wasser st off atom, ein alipha-/ ijl Process for the production of highly crystalline polyolefins of the general Formula CSL ^ -CHR, where R is a water st off atom, an alipha- .. tischer, gerad- oder verzweigtkettiger Kohlenwasserstoff rest bis zu einer C-Zahl von 8 oder ein aromatischer Best sein kann, durch Polymerisation nach Ziegler in Gegenwart von reduziertem Titantetrachlorid in Kombination mit Muminiumalky!halogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation mit Katalysatoren durch· führt, die durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Aluminiumalkylchloriden, -fluoriden und -bromiden im Temperaturbereich zwisehen -21 und -?O°, erhalten worden sind, wobei der Reinheitsgrad ™ der Umsetzungsteilnehmer mehr als 70 %, vorzugsweise mehr als 9O%» betragen hat, das Umsetzungsprodukt mindestens 15 % Aluminium, bezogen auf das Gemisch Titan + Aluminium, im sorgfältig ausgewaschenen Produkt enthält und man dieses Gemisch in Kombination mit AIuminiumalky!halogeniden zur Polymerisation verwendet... table, straight or branched chain hydrocarbon residue up to a carbon number of 8 or an aromatic best, by polymerization according to Ziegler in the presence of reduced titanium tetrachloride in combination with Muminiumalky! halides, characterized in that the polymerization with catalysts Performs, which have been obtained by reducing titanium tetrachloride with aluminum alkyl chlorides, fluorides and bromides in the temperature range between -21 and -? O °, the degree of purity ™ of the reactants being more than 70%, preferably more than 90% has, the reaction product contains at least 15% aluminum, based on the mixture of titanium + aluminum, in the carefully washed product and this mixture is used in combination with aluminum alkyl halides for the polymerization. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Reduktion des fitantetrachlorides eine möglichst wenig gefärbte, vorzugsweise wasserklare Lösung dieser Verbindung in den jeweiligen Lösungsmitteln angewendet wird,2. The method according to claim 1, characterized in that in the reduction of the fitantetrachlorides as little colored as possible, preferably a water-clear solution of this compound in the respective Solvents are used, 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß \ man die Reduktion bei tiefer Temperatur in einem Lösungsmittel in einer Zeit zwischen 15 und 240 Hinuten, zweckmäßig 30 bis 120 Hinuten, durchführt, zwischen 30 und 300 Hinuten im Temperaturbereich zwischen -21 und -70° nachreagieren läßt und unttr Ausschluß von Sauerstoff und Feuchtigkeit den entstandenen Niederschlug weitgehend, z.B. 5 Ma 10 mal mit d«m gleichen Lösungsmittel auswischt.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that \ the reduction is carried out at low temperature in a solvent in a time between 15 and 240 minutes, expediently 30 to 120 minutes, between 30 and 300 minutes in the temperature range between -21 and -70 ° and, with the exclusion of oxygen and moisture, wiped out the precipitate formed largely, for example 5 times 10 times, with the same solvent. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennaeiohnet, daß san die Konzentration der verwendeten alusinixsmorgamiseheii Verbindungen auf 0,5 bis 10 rtolA±t«rt »v*cfcmM±$ 1*5 b±» ?V5 HgX/ Liter,4. The method according to claim 1 to 3 »characterized in that the concentration of the alusinixsmorgamiseheii compounds used is 0.5 to 10 rtolA ± t« r t »v * cfcmM ± $ 1 * 5 b ±»? V 5 HgX / liter, 4SL4SL ■ 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dafi man bei der Reduktion des Titantetrachlorid· eine Konzentrationsverhältnis Al ι Ti von 1 : 0,5 bis 1 3 1,25, vorzugsweise Λ χ 0,75 bis 1 j 1, einhält,■ 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that in the reduction of the titanium tetrachloride · a concentration ratio Al ι Ti of 1: 0.5 to 1 3 1.25, preferably Λ 0.75 to 1 j 1, adheres to, 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man, die Bildung isotaktischer Verbindungen bei der Polymerisation durch Anwendung eines !Druckes von 2 bis 50 atü, vorzugsweise 2,5 bis 25 atü, vermehrt.6. The method according to claim 1, characterized in that one, the Formation of isotactic compounds during the polymerization by applying a pressure of 2 to 50 atmospheres, preferably 2.5 to 25 atm, increased. 7· Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daS man bei der Polymerisation von niedrigmolekularen aliphatischen Olefinen, insbesondere Propylen, zur Erzielung von Produkten mit maximalem Anteil an isotaktischen Verbindungen, bezogen auf das Gesamtpolymerisat, ein (Di : Al-Verhältnis von 1:1 bis 1 t 5 einhält, während man zur Erzielung maximaler Auebeuten mit gegebenenfalls etwas verringertem Anteil an isotaktisohen Verbindungen ein Ti % Al-Verhältnis oberhalb 1:1, beispielsweise 1,5 : 1 bis 3x1, anwendet.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that in the polymerization of low molecular weight aliphatic olefins, in particular propylene, to obtain products with a maximum proportion of isotactic compounds, based on the total polymer, a (Di: Al ratio of 1 : 1 to 1 t 5, while a Ti% Al ratio above 1: 1, for example 1.5: 1 to 3x1, is used to achieve maximum yields with possibly a somewhat reduced proportion of isotactic compounds. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Polymerisation der niedrigmolekularen aliphatischen Olefine, insbesondere Propylen, einen Zusatz von Bauerstoff in einer Menge von 10 bis 250 ppm, vorzugsweise 25 »is 150 ppm, be- \ zogen auf das einzusetzende Sas, anwendet·8. The method of claim 1 to 7, characterized in that one ppm in the polymerization of low molecular weight aliphatic olefins, particularly propylene, an addition of builder material in an amount of 10 to 250, preferably 25 »ppm is 150 sawn \ on coated the Sas to be used, applies
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