DE1419847B

DE1419847B - Process for the production of water-soluble azo or anthraquinone reactiv dyes

Info

Publication number: DE1419847B
Authority: DE
Inventors: Gerald Hudson Pryce Donald Blackley Manchester Lancashire Booth (Großbn tanmen)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd

Description

Die Erfindung bezieht sicli auf ein Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher Azo- oder Antrachinonreaktivfarbstoffe, die mindestens eine substituierte Sulfamylgruppe und mindestens eine Sulfonsäurcgruppe enthalten.The invention relates sicli to a method for Production of new, water-soluble azo or anthraquinone reactive dyes that have at least one substituted Sulfamyl group and at least one sulfonic acid group contain.

Es wurde gefunden, daß die Einführung einer y-Halogen-/?-hydroxypropylsulfamylgruppe in das Molekül eines wasserlöslichen Azo- oder Antrachinonfarbsloffes eine merkliche Verbesserung der Echtheit, besonders der Waschechtheit, der damit hergestellten Färbungen bewirkt.It has been found that the introduction of a γ-halogen - /? - hydroxypropylsulfamyl group into the molecule of a water-soluble azo or antraquinone dye a noticeable improvement in the fastness, especially the wash fastness, of those produced with it Causes coloring.

Es scheint, daß durch die Einführung der genannten Gruppe der Farbstoff von einem direkten oder sauren Farbstoff in einen Reaktivfarbstoff überführt wird, d. h. in einen Farbstoff, dei bei geeigneten Färbe- oder Druckbedingungen eine chemische Umsetzung mit dem Textilstoff eingeht, wobei Färbungen mit einer vorzüglichen Waschechtheit erhalten werden.It seems that by introducing the group mentioned the dye of a direct or acidic Dye is converted into a reactive dye, d. H. in a dye, dei with suitable dye or A chemical reaction undergoes a chemical reaction with the textile fabric under printing conditions, with dyeings with an excellent Washfastness can be obtained.

Die Wirkung erstreckt sich auch auf einfache Benzol- und Naphthalinderivate, also farblose Verbindungen, die z. B. diazotierbare Amino-, aromatische Hydroxyl- oder ketonische enolisierbare Gruppen und außerdem die y-Halogen-ß-hydroxypropylsulfylamylgruppe, wie oben erläutert wurde, enthalten und ebenfalls an den Textilstoff gebunden und in situ in einen Azofarbstoff umgewandelt werden können.The effect also extends to simple benzene and naphthalene derivatives, i.e. colorless compounds, the z. B. diazotizable amino, aromatic hydroxyl or ketonic enolizable groups and also the γ-halo-ß-hydroxypropylsulfylamyl group, such as was discussed above, contained and also bound to the fabric and in situ in an azo dye can be converted.

In der britischen Patentschrift 823 098 ist bereits die Färbung von Zellulosetextilien mit wasserlöslichen Farbstoffen beschrieben, welche eine /3-(Chlor- oder Brom)-äthylsulfonamidgruppe enthalten, wobei in Gegenwart eines säurebindenden Mittels gearbeitet wird. Die Farbstoffe der vorliegenden Erfindung ergeben jedoch auf Zellulosetextilien bei Verwendung eines säurebindenden Mittels Färbungen, welche ganz erheblich tiefer sind als die nach dem genannten Verfahren. In the British patent specification 823 098 is already the dyeing of cellulose textiles with water-soluble Dyes described which have a / 3- (chlorine or Bromine) -äthylsulfonamidgruppe, worked in the presence of an acid-binding agent will. However, the dyes of the present invention perform on cellulosic fabrics when used an acid-binding agent, colorations which are considerably deeper than those obtained by the process mentioned.

So wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azo- oder Antrachinonfarbstoffen vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Azo- oder Antrachinonfarbstoff, der zwei und vorzugsweise vier Sulfonchloridgruppen aufweist, mit einem primären oder sekundären Amin, das mindestens eine an das Stickstoffatom gebundene 3-Chlor-2-hydroxypropyl- oder 3-Brom-2-hydroxypropylgruppe aufweist, unter solchen Bedingungen umgesetzt wird, daß mindestens eine der Sulfonchloridgruppen mit dem genannten Amin unter Bildung einer entsprechenden substituierten Sulfamylgruppe reagiert und mindestens eine der Sulfonchloridgruppen zu einer Sulfonsäuregruppe hydrolysiert.Thus, according to the invention, a process for the preparation of water-soluble azo or antraquinone dyes is provided proposed, which is characterized in that an azo or antraquinone dye, which has two and preferably four sulfonic chloride groups, with a primary or secondary Amine, the at least one 3-chloro-2-hydroxypropyl or 3-bromo-2-hydroxypropyl group bonded to the nitrogen atom has, is reacted under such conditions that at least one of the sulfonic chloride groups with said amine under Formation of a corresponding substituted sulfamyl group reacts and at least one of the sulfonic chloride groups hydrolyzed to a sulfonic acid group.

Diese wasserlöslichen Azofarbstoffe können auch durch ein Verfahren hergestellt werden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Diazokomponente und eine Kupplungskomponente, welche zusammengenommen mindestens eine Sulfonsäuregruppe und mindestens eine am Stickstoffatom durch mindestens eine 3 - Chlor - 2 - hydroxypropyl- oder 3 - Brom - 2 - hydroxypropylgruppe substituierte Sulfamylgruppe aufweisen, in bekannter Weise gekuppelt werden, daß ein Reaktivfarbstoff entsteht, der eine bis drei Sulfonsäuregruppen und drei bis eine Sulfamylgruppe enthält.These water-soluble azo dyes can also be produced by a process which thereby is characterized in that a diazo component and a coupling component which are taken together at least one sulfonic acid group and at least one on the nitrogen atom through at least one 3 - chlorine - 2 - hydroxypropyl or 3 - bromine - 2 - hydroxypropyl group Have substituted sulfamyl group, are coupled in a known manner that a The result is a reactive dye which contains one to three sulfonic acid groups and three to one sulfamyl group.

Die neuen, wasserlöslichen Azo- oder Anthrachinonreaktivfarbstoffe sind für die Färbung von Eiweißfasern, wie Wolle und Seide, und synthetischer Fasern, wie Nylon und Polyacrylnitril, wertvoll, die auf eine der Wolle ähnliche Weise gefärbt werden können, und auf diese Fasern können die neuen, wasserlöslichen Farbstoffe nach den allgemein gebräuchlichen Färbe- und Druckarbeitsweisen für solche Fasern dadurch aufgebracht werden, daß sie beispielsweise in heißen, neutralen oder schwach sauren Bädern gefärbt werden, um Farbtöne zu ergeben, die eine gute Echtheit gegenüber Naßbehandlungen haben. Die neuen, wasserlöslichen Farbstoffe werden jedoch vorzugsweise für die Färbung von Zellulosefasern, wie Baumwolle, Viskosekunstseide und Leinen, angewendet, wobei die Färbung dadurch ίο bewirkt wird, daß die Behandlung mit dem Farbstoff in Verbindung mit einer Behandlung mit einem Alkali, wie Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, durchgeführt wird.The new, water-soluble azo or anthraquinone reactive dyes are valuable for dyeing protein fibers such as wool and silk, and synthetic fibers such as nylon and polyacrylonitrile can be dyed in a manner similar to wool, and on these fibers the new, water-soluble dyes according to the commonly used dyeing and printing procedures for such fibers are applied in that they are, for example, hot, neutral or weak acidic baths are dyed to give shades that have good fastness to wet treatments to have. However, the new, water-soluble dyes are preferred for coloring Cellulosic fibers, such as cotton, rayon and linen, are applied, which causes the staining ίο causes the treatment with the dye in conjunction with a treatment with an alkali, such as sodium hydroxide or sodium carbonate.

Die neuen Azo- oder Antrachinonreaktivfarbstoffe können nach einer Anzahl Arbeitsmethoden erhalten werden, und im allgemeinen kann jede Arbeitsweise, die allgemein für die Einführung einer substituierten Sulfamylgruppe gebräuchlich ist, angewendet werden. Eine Arbeitsmethode von großem Nutzen, besonders für die neuen Reaktivfarbstoffe der Anthrachinonreihe ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Farbstoff, der mindestens zwei und vorzugsweise vier Sulfonchloridgruppen enthält, mit einem primären oder sekundären Amin behandelt wird, das wenigstens eine 3-Chlor-2-hydroxypropyl- oder eine 3-Brom-2-hydroxypropylgruppe enthält, die an das Stickstoffatom unter solchen Bedingungen gebunden ist, daß mindestens eine der Sulfonchloridgruppen zu der entsprechenden substituierten Sulfamylgruppe überführt wird und mindestens eine der Sulfonchloridgruppen zu einer Sulfonsäuregruppe hydrolysiert wird, so daß der erhaltene Farbstoff eine bis drei Sulfonsäuregruppen und drei bis eine Sulfamylgruppe, die, wie oben erläutert, substituiert sind, enthält.The new azo or anthraquinone reactive dyes can be obtained by a number of working methods be, and in general any working method that is general for the introduction of a substituted Sulfamyl group is commonly used. A working method of great use, especially for the new reactive dyes of the anthraquinone series is characterized in that a dye, the Contains at least two and preferably four sulfonic chloride groups, with a primary or secondary Amine is treated, the at least one 3-chloro-2-hydroxypropyl- or contains a 3-bromo-2-hydroxypropyl group attached to the nitrogen atom among those Conditions is bound that at least one of the sulfonyl chloride groups to the corresponding substituted Sulfamyl group is converted and at least one of the sulfonic chloride groups to a sulfonic acid group is hydrolyzed, so that the dye obtained has one to three sulfonic acid groups and three to contains a sulfamyl group substituted as explained above.

Geeignete Farbstoffe, die Sulfonchloridgruppen enthalten, bestehen aus Anthrachinone!!, die denen ähnlich sind, die in der britischen Patentschrift 712 771 beschrieben sind, jedoch mehr als zwei Sulfonchloridgruppen enthalten.Suitable dyes that contain sulfonic chloride groups consist of anthraquinones !!, which are similar to those as described in British Patent 712,771, but more than two sulfonic chloride groups contain.

Geeignete Amine sind z. B. 3-Chlor-2-hydroxypropylamin, 3-Brom-2-hydroxypropylamin und 4-(Methyl-N-(3'-chlor-2'-hydroxy)-propylanilin. Suitable amines are e.g. B. 3-chloro-2-hydroxypropylamine, 3-bromo-2-hydroxypropylamine and 4- (methyl-N- (3'-chloro-2'-hydroxy) propylaniline.

Der Farbstoff kann in dem obigen Verfahren mit dem Amin in einem wasserfreien Medium behandelt werden, indem man solche Mengen anwendet, daß weniger Amin vorhanden ist als die theoretische Menge, die notwendig ist, um sich mit allen vorhandenen Sulfonchloridgruppen umzusetzen, indem man danach die restlichen Sulfonchloridgruppen hydrolysiert, beispielsweise durch Behandlung mit einer verdünnten, wäßrigen Lösung eines milden Alkalis, wie Natriumcarbonat. Es ist jedoch vorzuziehen, den Farbstoff zusammen mit dem Amin in einem kalten, wäßrigen Medium umzusetzen, vorzugsweise in Gegenwart eines milden Alkalis, wie Natiiumcarbonat oder Natriumbicarbonat.The dye can be treated with the amine in an anhydrous medium in the above process by using such amounts that less amine is present than the theoretical one Amount necessary to react with all sulfonic chloride groups present by adding then hydrolyzed the remaining sulfonic chloride groups, for example by treatment with a dilute, aqueous solution of a mild alkali such as sodium carbonate. However, it is preferable to use the React dye together with the amine in a cold, aqueous medium, preferably in the presence a mild alkali such as sodium carbonate or sodium bicarbonate.

Unter solchen Bedingungen wird ein Teil der Sulfonchloridgruppen zu den gewünschten substituierten Sulfamylgruppen überführt, während andere zu SuI-fonsäuregruppen hydrolysiert werden.Under such conditions, a portion of the sulfonic chloride groups become the desired substituted ones Sulphamyl groups converted, while others are hydrolyzed to sulphonic acid groups.

Die neuen Azo- oder Anthrachinonreaktivfarbstoffe können ebenfalls in vielen Fällen aus einfacheren Molekülen aufgebaut werden, die schon die y-Halogen-/?-hydroxypropylsulfamylgruppierung enthalten, und zwar nach den allgemeinen Methoden, die zur Synthese von Azo- oder Anthrachinonreaktivfarbstoffen gewöhnlich angewendet werden.The new azo or anthraquinone reactive dyes can also be made from simpler ones in many cases Molecules are built up that already have the y-halogen - /? - hydroxypropylsulfamyl grouping contain, according to the general methods used for the synthesis of azo or anthraquinone reactive dyes are commonly used.

So können Aniline, Aminophenole, NaphthylamineSo can anilines, aminophenols, naphthylamines

und Aminonaphthole, die die y-Chlor-(oder Brom)- ^-hydroxypropylsulfamylgruppen enthalten, durch Reduktion der entsprechenden Nitroarylsulfonamide oder durch die Hydrolyse der entsprechenden Acetamidoarylsulfonamide erhalten werden, und diese und Naphthole, Phenole und Pyrazolone, die solche Gruppen enthalten, können als Diazokomponenten und/oder Kupplungskomponenten in der üblichen Kupplungsumsetzung zur Synthese einer umfangreichen Mannigfaltigkeit von Azo- oder Polyazofarbstoffen verwendet werden. Wenn die so erhaltenen Farbstoffe Gruppen enthalten, die zur Bildung von Metallkomplexen imstande sind, z. B. o,o'-Dihydroxyazo oder o-Hydroxycarboxygruppen, wie sie z. B. in Salizylsäureradikalen vorhanden sind, können sie mit einem Metall abgebenden Mittel, z. B. einem chrom-, nickel-, kobalt- oder kupferabgebenden Mittel behandelt werden, um das entsprechende Metallkomplexderivat zu bilden.and aminonaphthols containing the γ-chlorine (or bromine) - ^ -hydroxypropylsulfamyl groups by reduction the corresponding nitroarylsulfonamides or by hydrolysis of the corresponding acetamidoarylsulfonamides and these and naphthols, phenols and pyrazolones containing such groups can be used as diazo components and / or coupling components in the usual coupling reaction for the synthesis of an extensive Variety of azo or polyazo dyes can be used. If the so obtained Dyes contain groups capable of forming metal complexes, e.g. E.g., o, o'-dihydroxyazo or o-Hydroxycarboxy groups, as they are, for. B. are present in salicylic acid radicals, they can with a metal donating agent, e.g. B. treated with a chromium, nickel, cobalt or copper releasing agent to form the corresponding metal complex derivative.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele, in denen Teile auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert, ohne die Erfindung zu beschränken.The invention will be further illustrated by the following examples in which parts are by weight explained without limiting the invention.

example 1

6 Teile salzsaures 4-Aminobenzolsulfon-N-y-chlor-/?-hydroxypropylamid werden in 80 Teilen Wasser und 2 Teilen wäßriger Salzsäure des spezifischen Gewichts 1,16 bei 5° aufgelöst. Eine Lösung von 1,4 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser wird innerhalb 10 Minuten zugefügt. Die so erhaltene Diazoverbindung wird zu einer auf 5° gekühlten Lösung von 8,1 Teilen des Dinatriumsalzes von 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und 3,2 Teilen Natriumbicarbonat in 50 Teilen Wasser hinzugefügt. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 5° gerührt und Natriumchlorid dann in einem Verhältnis von 200 g für jedes Liter zugesetzt, und der gefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Er wird in Form eines roten Pulvers erhalten, das sich leicht in Wasser auflöst, um eine rote Lösung zu geben. Der organisch gebundene Chlorgehalt des Produktes entspricht 0,95 Atomen Chlor pro Azobindung. Das Produkt färbt Cellulosetextilstoffe in roten Farbtönen, die gegen Waschen sehr echt sind, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden.6 parts of hydrochloric acid 4-aminobenzenesulfone-N-y-chloro - /? - hydroxypropylamide are in 80 parts of water and 2 parts of aqueous hydrochloric acid of the specific weight 1.16 resolved at 5 °. A solution of 1.4 parts of sodium nitrite in 10 parts of water is within Added 10 minutes. The diazo compound thus obtained becomes a solution of cooled to 5 ° 8.1 parts of the disodium salt of 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and 3.2 parts of sodium bicarbonate in 50 parts of water. The mixture is stirred for 3 hours at 5 ° and Sodium chloride was then added in a ratio of 200 g for each liter, and the precipitated dye is filtered off and dried. It is obtained in the form of a red powder that easily dissolves in water, to give a red solution. The organically bound chlorine content of the product corresponds 0.95 atoms of chlorine per azo bond. The product dyes cellulose fabrics in red shades that are very resistant to washing when they are applied in conjunction with an alkali.

Andere Farbstoffe aus diazotiertem 4-Aminobenzolsulfon-N-y-chlor-^-hydroxypropylamid Other diazotized 4-aminobenzenesulfone-N-y-chloro - ^ - hydroxypropylamide dyes

KupplungskomponenteCoupling component Gebundenes
Chlor pro
AzobindungBound
Chlorine per
Azo bond Farbtonhue l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-
5-pyrazolon
2-Amino-8-hydroxynaphtha-
lin-6-sulfonsäure
(gekuppelte Säure) l- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-
5-pyrazolone
2-amino-8-hydroxynaphtha-
lin-6-sulfonic acid
(coupled acid) 0,975Atome
1,01 Atome0.975 atoms
1.01 atoms gelb
rotyellow
Red

Rezept 1Recipe 1

100 Teile Baumwollgewebe werden in einer 2°/_oigen wäßrigen Lösung des Farbstoffes geklotzt, bis das Gewicht des Gewebes 200 Teile beträgt. Das Gewebe wird getrocknet, in einer wäßrigen Lösung, die l°/o Natriumhydroxyd und 30 % Natriumchlorid enthält, geklotzt und wieder gemangelt, bis sein Gewicht 200 Teile beträgt.100 parts of cotton fabric are / is padded in a 2 ° _o aqueous solution of the dye, until the weight of the fabric is 200 parts. The fabric is dried, padded in an aqueous solution containing 1% sodium hydroxide and 30% sodium chloride and ironed again until its weight is 200 parts.

Das Gewebe wird dann 1 Minute bei 100° gedämpft, dann in Wasser gespült, in einer verdünnten Seifenlösung 5 Minuten gekocht, wieder in Wasser gespült und getrocknet.The fabric is then steamed for 1 minute at 100 °, then rinsed in water, in a dilute soap solution Boiled for 5 minutes, rinsed again in water and dried.

Rezept 2Recipe 2

Das Gewebe wird bei 50° in einer Farbstofflösung, die 0,2% eines hochsiilfonierten Öles, 2°/₀ Natriumsulfat und 2°/₀ Natriumcarbonat enthält, geklotzt. Das Gewebe wird bei 110° getrocknet, dann 5 Minuten gedämpft und gespült, geseift, gespült und getrocknet, wie im Rezept 1 beschrieben.The tissue is contains at 50 ° in a dye solution containing 0.2% of a hochsiilfonierten oil, 2 ° / ₀ sodium sulfate and 2 ° / ₀ sodium carbonate, padded. The fabric is dried at 110 °, then steamed and rinsed for 5 minutes, soaped, rinsed and dried as described in recipe 1.

Rezept 3Recipe 3

Das Gewebe wird bei 85° 30 Minuten in einer Farb-Stofflösung, die 3 °/o Natriumchlorid enthält, gefärbt. 0,2% Natriumhydroxyd werden dann zugefügt, und das Färben wird 45 Minuten fortgesetzt. Das Gewebe wird dann gespült, geseift, gespült und getrocknet, wie im Rezept 1 beschrieben.The fabric is dyed at 85 ° for 30 minutes in a dye solution containing 3% sodium chloride. 0.2% sodium hydroxide is then added and the dyeing is continued for 45 minutes. The mesh is then rinsed, soaped, rinsed and dried as described in recipe 1.

Rezept 4Recipe 4

Eine Druckpaste wird durch Zusammenmischen von 2 Teilen Farbstoff, 5 Teilen Harnstoff, 40 Teilen einer 5%igen wäßrigen Lösung von Natriumalginat, 52 Teilen Wasser und 1 Teil Natriumbicarbonat hergestellt. Die Druckpaste wird durch Druckwalze auf das Baumwollgewebe aufgebracht, das behandelte Gewebe getrocknet und dann 5 Minuten gedämpft. Das Gewebe wird danach gespült, geseift, gespült und getrocknet, wie im Rezept 1 beschrieben.A printing paste is made by mixing together 2 parts of dye, 5 parts of urea, 40 parts of one 5% aqueous solution of sodium alginate, 52 parts of water and 1 part of sodium bicarbonate. The printing paste is applied to the cotton fabric, the treated fabric, by a pressure roller dried and then steamed for 5 minutes. The fabric is then rinsed, soaped, rinsed and dried, as described in recipe 1.

Das salzsaure 4 - Aminobenzolsulfon - N - (γ - chlorß-hydroxypropyl)-amid, das in dem obigen Beispiel als Ausgangsverbindung verwendet wird, kann wie folgt erhalten werden:The hydrochloric acid 4-aminobenzenesulphone-N - (γ- chloro-β-hydroxypropyl) -amide, which is used as the starting compound in the above example, can be obtained as follows:

47 Teile Acetanilid^-sulfonylchlorid werden in 480 Teilen Aceton und 320 Teilen Wasser aufgelöst, und die Lösung wird bei unter 5° gerührt. 32 Teile salzsaures 3-Chlor-2-hydroxypropylamin und 33,6 Teile Natriumbicarbonat werden dann hinzugefügt, und das Gemisch wird 4 Stunden bei unter 5° gerührt. Der größte Teil des Acetons wird durch Eindampfen bei 20 bis 30° entfernt, und das gefällte Öl wird allmählich fest, um 4-Acetamidobenzolsulfon-N-(y-chlor-/S-hydroxypropyl)-amid zu ergeben, das, wenn man es aus47 parts of acetanilide ^ -sulfonyl chloride are dissolved in 480 parts of acetone and 320 parts of water, and the solution is stirred at below 5 °. 32 parts of 3-chloro-2-hydroxypropylamine hydrochloric acid and 33.6 parts Sodium bicarbonate is then added and the mixture is stirred for 4 hours at below 5 °. the Most of the acetone is removed by evaporation at 20 to 30 °, and the precipitated oil is gradually solid to 4-Acetamidobenzenesulfon-N- (y-chloro- / S-hydroxypropyl) -amide to surrender that when you look at it

einem Gemisch von Benzol und Äthylacetat Umkristallisieren läßt, bei 136° schmilzt.a mixture of benzene and ethyl acetate can recrystallize, melts at 136 °.

45,5 Teile 4 - Acetamidobenzolsulfon - N - (γ - chlor-/9-hydroxypropyl)-amid werden mit 160 Teilen 15%iger Salzsäure 4 Stunden bei 80° gerührt, die erhaltene Lösung wird abfiltriert, bei unter 10° gerührt und durch den allmählichen Zusatz von 67,5 Teilen 32%iger Natriumhydroxydlösung, der 120 Teile 2 n-Natriumcarbonatlösung folgen, basisch gemacht. Das isolierte Öl wird mit 180 Teilen Äthylacetat extrahiert und45.5 parts of 4 - acetamidobenzenesulfone - N - (γ - chloro- / 9-hydroxypropyl) amide are stirred with 160 parts of 15% hydrochloric acid for 4 hours at 80 °, the resulting solution is filtered off, stirred at below 10 ° and passed through the gradual addition of 67.5 parts of 32% sodium hydroxide solution, followed by 120 parts of 2N sodium carbonate solution, made basic. The isolated oil is extracted with 180 parts of ethyl acetate and

Salzsäuregas in die gekühlte Äthylacetatlösung geleitet, bis kein weiterer Niederschlag gebildet wird. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und getrocknet. Das Produkt besteht aus salzsaurem 4-Aminobenzolsulfon - N - (y - chlor -ß - hydro xypropyl) - amid mit dem Schmelzpunkt von 200°.Hydrochloric acid gas is passed into the cooled ethyl acetate solution until no further precipitate is formed. The precipitate is filtered off, washed with ethyl acetate and dried. The product consists of hydrochloric acid 4-aminobenzene sulfone - N - (y - chloro - β - hydroxypropyl) - amide with a melting point of 200 °.

Example 2

6 Teile salzsaures 3 - Aminobenzol - sulfon-N-y-chlor-/?-hydroxypropylamid werden in 60 Teilen Wasser und 2 Teilen wäßriger Salzsäure des spezifischen Gewichts von 1,16 bis 5° aufgelöst. Eine Lösung von 1,4 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser wird innerhalb 10 Minuten zugesetzt. Das Gemisch6 parts of hydrochloric acid 3 - aminobenzene - sulfone-N-y-chloro - /? - hydroxypropylamide are dissolved in 60 parts of water and 2 parts of aqueous hydrochloric acid with a specific weight of 1.16 to 5 °. A solution 1.4 parts of sodium nitrite in 10 parts of water are added over the course of 10 minutes. The mixture

wird 5 Minuten gerührt und überschüssige salpetrige Säure mit Sulfaminsäure entfernt. Die so erhaltene Diazoverbindung wird zu einer auf 5° gekühlten Suspension von 4,78 Teilen 2 - Amino - 8 - hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 60 Teilen Wasser hinzugefügt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 5° gerührt, 5 Teile Natriumbicarbonat werden zugesetzt, und dann wird Natriumchlorid im Verhältnis von 100 g für jedes Liter des Gemisches hinzugefügt. Der ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Er wird in Form eines dunkelroten Pulvers erhalten, das sich leicht in Wasser auflöst, um eine rote Lösung zu ergeben. Der organisch gebundene Chlorgehalt des Produktes entspricht 0,975 Atomen Chlor pro Azobindung. Das Produkt färbt Zellulosetextilstoffe in roten Farbtönen, die gegenüber Waschen sehr echt sind, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden.is stirred for 5 minutes and excess nitrous acid is removed with sulfamic acid. The thus obtained The diazo compound is converted into a suspension, cooled to 5 °, of 4.78 parts of 2 - amino - 8 - hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid added in 60 parts of water. The mixture is stirred at 5 ° for 20 hours, 5 parts of sodium bicarbonate are added, and then Sodium chloride is added in the proportion of 100 g for each liter of the mixture. The precipitated one The dye is filtered off and dried. It is obtained in the form of a dark red powder that is dissolves easily in water to give a red solution. The organically bound chlorine content of the product corresponds to 0.975 atoms of chlorine per azo bond. The product dyes cellulose fabrics in red shades that are very real to washing when applied in conjunction with an alkali will.

Andere Farbstoffe aus diazotiertem 3-Aminobenzolsulfon-N-y-chlor-ß-hydroxypropylamid salzes von 1 - (4' - Sulfophenyl) - 3 - methyl - pyi azolon und 3,2 Teilen Natriumbicarbonat in 50 Teilen Wasser zugefügt. Das Gemisch wird 2 Stunden bei 5° gerührt, Natriumchlorid dann im Verhältnis von 100g für jedes Liter zugesetzt und der gefällte Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Er wird in Form eines gelben Pulvers erhalten, das sich in Wasser leicht auflöst, um eine gelbe Lösung zu ergeben. Der organisch gebundene Chlorgehalt des Produktes entspricht 0,985 ίο Atomen Chlor pro Azobindung. Das Produkt färbt Zellulosetextilstoffe in gelblichen Farbtönen, die sehr echt gegenüber Waschen sind, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden.Other dyes made from diazotized 3-aminobenzene sulfone-N-y-chloro-ß-hydroxypropylamide salt of 1 - (4 '- sulfophenyl) - 3 - methyl - pyi azolone and 3.2 parts of sodium bicarbonate in 50 parts Added water. The mixture is stirred for 2 hours at 5 °, then sodium chloride in a ratio of 100 g added for each liter and the precipitated dye filtered off and dried. He will be in the form of a yellow Powder obtained that readily dissolves in water to give a yellow solution. The organically bound The chlorine content of the product corresponds to 0.985 ίο atoms of chlorine per azo bond. The product colors Cellulose fabrics in yellowish tones that are very real to washing when in contact can be applied with an alkali.

Andere Farbstoffe von diazotiertem 3-Aminobenzolsulfon-N-(y-chlor-/}-hydroxypropyl)-anilid Other diazotized 3-aminobenzenesulfone-N- (γ-chloro - /} - hydroxypropyl) anilide dyes

KupplungskomponenteCoupling component Gebundenes
Chlor pro
AzobindungBound
Chlorine per
Azo bond Farbtonhue 1 -Acetylamino-8-hydroxy-
naphthalin-3,6-disulfon-
säure 1 -acetylamino-8-hydroxy-
naphthalene-3,6-disulfone-
acid 0,88 Atome
0,95 Atome0.88 atoms
0.95 atoms rot
gelbRed
yellow 1 -(4'-SuIf opheny 1-1 -methyl-
5-pyrazolon 1 - (4'-sulfopheny 1-1 -methyl-
5-pyrazolone

Kupplungskomponente
20 Coupling component
20th Gebundenes
Chlor pro
AzobindungBound
Chlorine per
Azo bond Farbtonhue l-Acetylamino-8-hydroxy-
naphthalin-3,6-disuIfon-
säure
²⁵ l-Amino-S-hydroxynaphtha-
lin-6-sulfonsäure
(gekuppelte Säure) l-acetylamino-8-hydroxy-
naphthalene-3,6-disulfon-
acid
²⁵ l-amino-S-hydroxynaphtha-
lin-6-sulfonic acid
(coupled acid) 0,95 Atome
0,99 Atome0.95 atoms
0.99 atoms rot
rotRed
Red

Das salzsaure 3-AminobenzoI-sulfon-N-(y-chlor-/9-hydroxypropyl)-amid, das in diesem Beispiel als Ausgangsstoff verwendet wird, kann durch Ersetzen der 47 Teile Acetanilid-4-sulfonylchlorid, die im Beispiel 2 verwendet werden, durch 44,3 Teile Nitrobenzol-3-sulfonylchlorid erhalten werden. Es wird an Stelle von 4-Acetamidobenzol-sulfon-N-(}'-chlor-/?-hydroxypropyl)-amid das 3-Nitrobenzol-sulfon-N-(ychlor-/Miydroxypropyl)-amid erhalten, das, wenn man es aus einem Gemisch von Äthylacetat und Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert, bei 88° schmilzt.The hydrochloric acid 3-aminobenzoI-sulfone-N- (y-chloro- / 9-hydroxypropyl) -amide, which is used as the starting material in this example can be obtained by replacing the 47 parts of acetanilide-4-sulfonyl chloride used in the example 2 are used by 44.3 parts of nitrobenzene-3-sulfonyl chloride can be obtained. It is used in place of 4-acetamidobenzene-sulfone-N - (} '- chloro - /? - hydroxypropyl) -amide 3-nitrobenzene-sulfone-N- (chloro- / mydroxypropyl) -amide obtained, if you made it from a mixture of ethyl acetate and carbon tetrachloride recrystallized, melts at 88 °.

20 Teile 3 - Nitrobenzol - sulfon - N - (γ - chlor-/S-hydroxypropyl)-amid werden in 280 Teilen Äthylalkohol aufgelöst und 2 Teile feinverteilten Nickels danach zugesetzt. Das Gemisch wird dann 8 Stunden bei 40° in einem Autoklav mit Wasserstoff bei 100 Atmosphären Druck erwärmt und gekühlt. Das aufgeschlämmte Nickel wird durch Abfiltrieren entfernt und die erhaltene alkoholische Lösung unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in 180 Teilen Äthylacetat aufgelöst und Salzsäuregas in die gekühlte Lösung geleitet, bis kein weiterer Niederschlag gebildet wird. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und unter Vakuum bei 40° getrocknet. Das Produkt besteht aus salzsaurem 3 - Aminobenzol - sulfon - N - (γ - chlor - β - hydroxypropyl)-amid mit dem Schmelzpunkt von 172°.20 parts of 3 - nitrobenzene - sulfone - N - (γ - chloro- / S-hydroxypropyl) -amide are dissolved in 280 parts of ethyl alcohol and 2 parts of finely divided nickel are then added. The mixture is then heated and cooled for 8 hours at 40 ° in an autoclave with hydrogen at 100 atmospheric pressure. The suspended nickel is removed by filtration and the alcoholic solution obtained is evaporated to dryness under vacuum. The residue is dissolved in 180 parts of ethyl acetate and hydrochloric acid gas is passed into the cooled solution until no further precipitate is formed. The precipitate is filtered off, washed with ethyl acetate and dried under vacuum at 40 °. The product consists of hydrochloric acid 3 - aminobenzene - sulfone - N - (γ - chloro - β - hydroxypropyl) amide with a melting point of 172 °.

Example 3

7,74 Teile 3 - Aminobenzol - sulfon - N - (y - chlor-/3-hydroxypropyl)-anilid werden mit 65 Teilen Wasser und 5 Teilen wäßriger Salzsäure des spezifischen Gewichts von 1,15 bei 5° gerührt. Eine Lösung von 1,4 Teilen Natriumnitrit in 10 Teilen Wasser wird innerhalb 15 Minuten zugesetzt. Die so erhaltene Diazoverbindung wird innerhalb 20 Minuten zu einer auf 5° gekühlten Lösung von 6,1 Teilen des Natrium-Das 3 - Aminobenzol - sulfon - N - (γ - chlor - β - hydroxypropyl)-anilid kann, wie folgt, erhalten werden:7.74 parts of 3 - aminobenzene - sulfone - N - (y - chloro- / 3-hydroxypropyl) anilide are stirred with 65 parts of water and 5 parts of aqueous hydrochloric acid with a specific weight of 1.15 at 5 °. A solution of 1.4 parts of sodium nitrite in 10 parts of water is added over the course of 15 minutes. The diazo compound obtained in this way is converted into a solution, cooled to 5 °, of 6.1 parts of sodium. The 3 - aminobenzene - sulfone - N - (γ - chloro - β - hydroxypropyl) anilide can be obtained as follows :

84 Teile 3-Nitrobenzol-sulfonanilid, 90 Teile Epi-84 parts of 3-nitrobenzene sulfonanilide, 90 parts of epi-

chlorhydrin und 0,5 Teile Piperidin werden zusammen bei 95 bis 100° 5 Stunden gerührt. Das rohe Reaktionsgemisch wird in 100 Teilen Benzol aufgelöst, 200 Teile Petroläther, der einen Siedebereich von 60 bis 80° hat, werden zu der Lösung zugefügt. Das gefällte öl wird abgeschieden und unter Vakuum getrocknet. Das so erhaltene rohe öl wird in 100 Teilen Chloroform aufgelöst, und die Lösung wird mit 100 Teilen Salzsäure des spezifischen Gewichts von 1,16 geschüttelt. Die Chloroformschicht wird abgeschieden, mit Wasser säurefrei gewaschen und unter Vakuum zur Trockne eingedampft, um 3-Nitrobenzol-sulfon-N-(y-chlor-chlorohydrin and 0.5 part of piperidine are stirred together at 95 to 100 ° for 5 hours. The crude reaction mixture is dissolved in 100 parts of benzene, 200 parts of petroleum ether, which has a boiling range of 60 to 80 °, are added to the solution. The precipitated oil is separated off and dried under vacuum. That so obtained crude oil is dissolved in 100 parts of chloroform, and the solution is mixed with 100 parts of hydrochloric acid of the specific gravity of 1.16 shaken. The chloroform layer is deposited with water washed acid-free and evaporated to dryness in vacuo to obtain 3-nitrobenzene-sulfone-N- (y-chloro-

/?-hydroxypropyl)-anilid als ein braunes Öl zu ergeben. Dieses Öl wird in 500 Teilen Äthylalkohol aufgelöst, und 10 Teile feinverteiltes Nickel werden hinzugefügt. Das Gemisch wird dann 6 Stunden auf 45 bis 50° in einem Autoklav mit Wasserstoff bei 100 Atmosphären Druck erwärmt und gekühlt. Das aufgeschlämmte Nickel wird durch Filtration entfernt und die filtrierte Lösung unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird in 350 Teilen Chloroform aufgelöst und Salzsäuregas in die gekühlte Lösung bei 0 bis 10° geleitet, bis kein weiterer Niederschlag gebildet wird. Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Chloroform gewaschen und bei 40° unter Vakuum getrocknet. Das Produkt bestehtaus3-Amino-benzol-sulf on-N-(y-chlor-/3-hydroxypropyl)-anilid als einem weißen Pulver mit dem Schmelzpunkt von 180°./? - hydroxypropyl) anilide as a brown oil. This oil is dissolved in 500 parts of ethyl alcohol and 10 parts of finely divided nickel are added. The mixture is then 6 hours at 45 to 50 ° in an autoclave with hydrogen at 100 atmospheres Pressure heated and cooled. The slurried nickel is removed by filtration and the filtered Solution evaporated to dryness in vacuo. The residue is dissolved in 350 parts of chloroform and bubbling hydrochloric acid gas into the cooled solution at 0-10 ° until no further precipitate is formed. The precipitate is filtered off, washed with chloroform and dried at 40 ° under vacuum. The The product consists of 3-amino-benzene-sulfon-N- (y-chloro- / 3-hydroxypropyl) -anilide as a white powder with the melting point of 180 °.

Example 4

Wenn die 6 Teile des salzsauren 4-Aminobenzolsulfon - N - (γ - chlor - β - hydroxypropyl) - amid, die im Beispiel 2 verwendet werden, durch 7,8 Teile brom wasserstoff saui es 4 - Aminobenzol - sulfon-N-(y-brom-/?-hydroxypropyl)-amid ersetzt werden, die auf ähnliche Weise wie das Chloranalogon hergestelltIf the 6 parts of the hydrochloric acid 4-aminobenzene sulfone - N - (γ - chloro - β - hydroxypropyl) - amide, which are used in Example 2, by 7.8 parts of hydrogen bromide oxygen 4 - aminobenzene - sulfone-N- (y -bromo - /? - hydroxypropyl) -amide, which is produced in a similar way as the chlorine analogue

werden, wird eine ähnliche Reihe von Farbstoffen erhalten.a similar set of dyes is obtained.

Example 5

3,5 Teile o-Anilinsäure werden auf bekannte Weise diazotiert, die Diazosuspension wird neutralisiert und zu einer unter 5° gekühlten Lösung von 6,3 Teilen3.5 parts of o-anilinic acid are diazotized in a known manner, the diazo suspension is neutralized and to a solution of 6.3 parts cooled below 5 °

2 - Naphthol - 6 - sulfon - N - (γ - chlor - β - hydroxypropyl)-amid und 2,5 Teilen Natriumcarbonat in 100 Teilen Wasser hinzugefügt. Das Gemisch wird2 - Naphthol - 6 - sulfone - N - (γ - chloro - β - hydroxypropyl) amide and 2.5 parts of sodium carbonate in 100 parts of water were added. The mixture will

3 Stunden bei 5° gerührt und Natriumchlorid dann im Verhältnis von 200 g für jedes Liter zugesetzt. Der gefällte Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Er wird in Form eines orangefarbenen Pulvers erhalten, das sich in Wasser leicht auflöst und Zellulosetextilstoffe in orangefarbenen Farbtönen, die sehr echt gegenüber Waschen sind, färbt, wenn sie in Verbindung mit einem Alkali aufgebracht werden.Stirred for 3 hours at 5 ° and sodium chloride was then added in a ratio of 200 g for each liter. The fallen one The dye is filtered off and dried. It is obtained in the form of an orange powder, that dissolves easily in water and cellulose fabrics in orange tones that are very real against washing, stains when applied in conjunction with an alkali.

Das in dem Beispiel gebrauchte 2-Naphthol-6-sulfon-N-(y-chlor-/S-hydroxypropyl)-amid kann, wie folgt, erhalten werden:The 2-naphthol-6-sulfone-N- (y-chloro- / S-hydroxypropyl) -amide used in the example can be obtained as follows:

29 Teile 2-Hydroxy-6-chlorsulfonyl-l-naphtholsäure, in Form einer feuchten Paste, werden in 800 Teilen Aceton und 100 Teilen Wasser aufgelöst, und die Lösung wird bei unter 5° gerührt. 15 Teile salzsaures S-Chlor^-hydroxypropylamin und 34 Teile Natriumbicarbonat werden zugesetzt, und das Gemisch wird 4 Stunden bei unter 10° gerührt. Der größte Teil des Acetons wird durch Eindampfen bei 20 bis 30° entfernt. Die so erhaltene dicke Paste wird mit 300 Teilen Wasser gerührt und die erhaltene Lösung mit 20 Teilen Salzsäure des spezifischen Gewichts von 1,16 angesäuert. Das feste Produkt wird abfiltriert, mit Wasser säurefrei gewaschen und bei 40° unter Vakuum getrocknet. So wird 2-Hydroxy-6-N-(y-chlor- β - hydroxypropyl) - sulfamyl - 1 - naphtholsäure als ein rehfarbenes Pulver mit dem Schmelzpunkt von 148° mit Zersetzung erhalten. 25 Teile dieses Produktes, 54 Teile Wasser, 50 Teile Aceton und 36 Teile Salzsäure des spezifischen Gewichts von 1,16 werden unter Rückfluß 12 Stunden gekocht. Das Gemisch wird gekühlt, das gefällte Produkt abfiltriert, mit 250 Teilen einer 0,l%igen Natriumcarbonatlösung gewaschen und unter Vakuum bei 40° getrocknet. Das Produkt besteht aus 2-Naphthol-6-N-(y-chlor-/?-hydroxypropyl)-amid als einem rehfarbenen Pulver mit dem Schmelzpunkt von 160°.29 parts of 2-hydroxy-6-chlorosulfonyl-1-naphtholic acid, in the form of a moist paste, are dissolved in 800 parts of acetone and 100 parts of water, and the solution is stirred at below 5 °. 15 parts of hydrochloric acid S-chloro ^ -hydroxypropylamine and 34 parts of sodium bicarbonate are added, and the mixture is stirred for 4 hours at below 10 °. Most of the acetone is removed by evaporation at 20 to 30 °. The thick paste thus obtained is stirred with 300 parts of water and the solution obtained is acidified with 20 parts of hydrochloric acid with a specific gravity of 1.16. The solid product is filtered off, washed acid-free with water and dried at 40 ° under vacuum. Thus, 2-hydroxy-6-N- ( γ-chloro-β- hydroxypropyl) -sulfamyl-1-naphtholic acid is obtained as a fawn-colored powder with a melting point of 148 ° with decomposition. 25 parts of this product, 54 parts of water, 50 parts of acetone and 36 parts of hydrochloric acid with a specific weight of 1.16 are refluxed for 12 hours. The mixture is cooled, the precipitated product is filtered off, washed with 250 parts of a 0.1% strength sodium carbonate solution and dried in vacuo at 40 °. The product consists of 2-naphthol-6-N- (y-chloro - /? - hydroxypropyl) -amide as a fawn-colored powder with a melting point of 160 °.

Example 6

Baumwolle wird in einer Lösung von salzsaurem 4 - Aminobenzolsulf on - γ - chlor - β - hydroxypropylamid überklotzt, getrocknet, dann mit 0,5%iger Natriumhydroxydlösung, die mit Salz gesättigt ist, behandelt und 1 Minute gedämpft. Sie wird danach gespült und, wie in dem ersten Rezept des Beispiels 1 beschrieben, geseift. Die Baumwolle wird dann in eine verdünnte Lösung von salpetriger Säure 5 Minuten eingetaucht, mit Wasser gespült und in eine alkalische Lösung von 2-Naphthol-6-sulfonsäure eingetaucht. Eine rosa Färbung wird erhalten, die eine gute Echtheit gegenüber Waschen hat.Cotton is padded in a solution of hydrochloric acid 4 - aminobenzenesulfon - γ - chloro - β - hydroxypropylamide, dried, then treated with 0.5% sodium hydroxide solution, which is saturated with salt, and steamed for 1 minute. It is then rinsed and, as described in the first recipe of Example 1, soaped. The cotton is then immersed in a dilute solution of nitrous acid for 5 minutes, rinsed with water and immersed in an alkaline solution of 2-naphthol-6-sulfonic acid. A pink coloration is obtained, which has good fastness to washing.

Example 7

Eine feuchte Paste von l,4-Di-(4'-phenylanilino)-anthrachinontetrasulfonylchlorid, die durch Chlorsulfonieren von 54 Teilen von l,4-Di-(4'-phebylanilino)-anthrachinon, wie unten beschrieben, erhalten wird, wird in 2000 Teilen Wasser bei 20° auf geschlämmt, und 29,2 Teile salzsaures 3-Chlor-2-hydroxypropylamin werden zu der gerührten Suspension zugefügt. Der pH-Wert der Suspension wird dann auf 8,0 durch Zusatz von 10%iger wäßriger Natriumcarbonatlösung eingestellt und das Gemisch 2 Stunden gerührt, während welcher Zeit weitere Zusätze wäßrigen Natriumcarbonats zugesetzt werden, um das pH des Gemisches zwischen 7,5 und 8 zu halten. Das Gemisch wird dann 16 Stunden gerührt, und 330 Teile Pyridin werden hinzugefügt. Nach 2stündigem Rühren werden 200 Teile Natriumchlorid zugesetzt. Dann wird wäßrige Salzsäure zugefügt, bis der gesamte Farbstoff ausgefällt ist. Das Gemisch wird filtriert und der Filterkuchen mit 1000 Teilen wäßrigem Natriumchlorid gewaschen. Der Rückstand wird in 3000 Teilen Wasser bei 40° aufgeschlämmt und Natriumbicarbonat zugefügt, bis der pH-Wert der Suspension 8 beträgt. Nach 1 Stunde werden 300 Teile Natriumchlorid zugesetzt und die Suspension filtriert. Der Filterkuchen wird mit 500 Teilen wäßrigen Natriumchlorids gewaschen und bei 20 bis 25° unter Vakuum getrocknet.A damp paste of 1,4-di- (4'-phenylanilino) -anthraquinone tetrasulfonyl chloride, by chlorosulfonating 54 parts of 1,4-di- (4'-phebylanilino) -anthraquinone, as described below, is slurried in 2000 parts of water at 20 °, and 29.2 parts of 3-chloro-2-hydroxypropylamine hydrochloric acid are added to the stirred suspension added. The pH of the suspension is then increased to 8.0 by adding 10% aqueous sodium carbonate solution adjusted and the mixture stirred for 2 hours, during which time further additions aqueous Sodium carbonate can be added to keep the pH of the mixture between 7.5 and 8. The The mixture is then stirred for 16 hours and 330 parts of pyridine are added. After stirring for 2 hours 200 parts of sodium chloride are added. Aqueous hydrochloric acid is then added until all of the dye has failed. The mixture is filtered and the filter cake with 1000 parts of aqueous sodium chloride washed. The residue is slurried in 3000 parts of water at 40 ° and sodium bicarbonate added until the pH of the suspension is 8. After 1 hour, 300 parts of sodium chloride are added and the suspension is filtered. The filter cake is washed with 500 parts of aqueous sodium chloride and dried at 20 to 25 ° under vacuum.

Der neue Farbstoff wird als dunkelgrünes Pulver erhalten, das sich in Wasser auflöst, um eine mattgrüne Lösung und in konzentrierter Schwefelsäure eine blaue Lösung zu ergeben. Er gibt grüne Farbtöne auf Zellulosestoffen, die eine gute Echtheit gegenüber Licht und Waschen haben.The new dye is obtained as a dark green powder that dissolves in water to give a dull green Solution and in concentrated sulfuric acid to give a blue solution. He gives green shades on cellulose fabrics, which have good fastness to light and washing.

Das 1,4 - Di - (4' - phenylanilino) - anthrachinontetiasulfonylchlorid, das in dem obigen Beispiel verwendet wird, kann dadurch erhalten werden, daß 54 Teile 1,4 - Di - (4' - phenylanilino) - anthrachinon in 465 Teilen Chlorsulfonsäure 2 Stunden bei 0 bis 5°, dann 20 Stunden bei 18 bis 20° und schließlich 1 Stunde bei 75 bis 85° gerührt werden. Die Lösung wird auf 20° gekühlt und auf ein gerührtes Gemisch von 1500 Teilen Eis und 150 Teilen Natriumchlorid gegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit eiskaltem Wasser gewaschen, bis die Waschlaugen nur schwach sauer sind.The 1,4 - di - (4 '- phenylanilino) - anthraquinone tetiasulfonyl chloride, that is used in the above example can be obtained by adding 54 parts of 1,4 - di - (4 '- phenylanilino) - anthraquinone in 465 parts of chlorosulfonic acid for 2 hours at 0 to 5 °, then for 20 hours at 18 to 20 ° and finally Stirred for 1 hour at 75 to 85 °. The solution is cooled to 20 ° and poured onto a stirred mixture poured from 1500 parts of ice and 150 parts of sodium chloride. The precipitate is filtered off and with Washed in ice-cold water until the suds are only slightly acidic.

Wenn an Stelle von 54 Teilen l,4-Di-(4'-phenylanilino)-anthrachinon des obigen Beispiels 57 Teile 1,4 - Di - (4'- phenoxyanilino) - anthrachinon verwendet werden, so wird ein Farbstoff als dunkelgrünes Pulver erhalten, das sich in Wasser leicht auflöst, um eine bläulichgrüne Lösung und in konzentrierter Schwefelsäure eine blaue Lösung zu ergeben. Er ergibt mattbläulichgrüne Farbtöne auf Zellulosestoffen, die sehr echt gegenüber Waschen sind.If instead of 54 parts 1,4-di (4'-phenylanilino) anthraquinone of the above example 57 parts of 1,4 - di - (4'-phenoxyanilino) - anthraquinone are used a dye is obtained as a dark green powder which easily dissolves in water to give a bluish green solution and concentrated sulfuric acid to give a blue solution. It gives pale bluish green Color shades on cellulose fabrics that are very real to washing.

Claims

Patent claims:

1. Process for the preparation of water-soluble azo or anthraquinone reactive dyes, thereby characterized in that a known azo or anthraquinone dye, the has at least two and preferably four sulfochloride groups, with a primary or secondary amine, which has at least one 3-chloro-2-hydroxypropyl- or 3-bromo-2-hydroxypropyl group, under conventional conditions known to those skilled in the art is reacted so that at least one of the sulfochloride groups with said amine reacts to form an appropriately substituted sulfamyl group and at least one of the Sulfonic chloride groups hydrolyzed to a sulfonic acid group.

2. Process for the production of water-soluble azo reactive dyes, thereby marked

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draws that a diazo component and a coupling component which are taken together at least one sulfonic acid group and at least one on the nitrogen atom through at least an S-chloro ^ -hydroxypropyl- or 3-bromo-2-hy-

IQIQ

hydroxypropyl group substituted sulfamyl group, are coupled in a known manner, that a reactive dye is formed which has one to three sulfonic acid groups and three to one sulfamyl group contains.