DE1419762A1 - Process for the production of azo dyes - Google Patents
Process for the production of azo dyesInfo
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- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/78—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with other reactive groups
- C09B62/82—Azo dyes
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Description
Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue Azofarbstoffe erhält, wenn man seylierende Mittel, die den Rest der allgemeinen Formel abgeben, wobei R einen Alkylrest, einen Aralkylrest, einen Cycloalkylrest, einen Arylrest oder einen heterocyelischen Rest bedeutet, mit Azpfarbstoffen oder zur Herstellung von Azofarbstoffen geeigneten Zwischenstoffen, die mindestens eine acylierbare Aminogruppe tragen, zu ß-Sulfonylpropionsäureamidderivaten umsetzt und im Falle der Verwendung der Zwischenstoffe die Umsetzungsprodukte in üblicher Weise zu Azofarbstoffen vervollständigt.Process for the preparation of azo dyes It has been found that valuable new azo dyes are obtained if seylating agents which contain the remainder of the general formula give off, where R denotes an alkyl radical, an aralkyl radical, a cycloalkyl radical, an aryl radical or a heterocyclic radical, with azo dyes or for the preparation of azo dyes suitable intermediates which carry at least one acylatable amino group, to β-sulfonylpropionamide derivatives and in the case of the use of the intermediates the reaction products are completed in the usual way to form azo dyes.
Als acylierbare Aminogruppen kommen vorzugsweise primäre, aber auch sekundäre Aminogruppen in Betracht. Acylerende Mittel, die den Rest der allgemeinen Formel I abgeben, sind beispielsweise die entsprechenden ß-Sulfonylpropionsäurehalogenide, wie die Chloride oder die Bromide, oder die entsprechenden ß-Sulfonylpropionsäureanhydridea Zweckmäßig steht der Rest R in der allgemeinen Formel I für einen niedermolekularen Alkyirest, beispielsweise für einen Methyl-, Äthyl- oder Propylrest, oder für einen Benzylrest, oder vorzugsweise für einen, gegebenenfalls substituierten, Arylrest, beispielsweise für einen Naphthyl-l-rest-, für einen Naphthyl-2-rest, für einen 4-Methylphenylrest, für einen 4-Methoxyphenylrest oder für einen 4-Nitrophenylrest.Acylatable amino groups are preferably primary, but also secondary amino groups into consideration. Acyl end means that the rest of the general Give formula I are, for example, the corresponding ß-sulfonylpropionic acid halides, like the chlorides or the bromides, or the corresponding ß-sulfonylpropionic anhydridea The radical R in the general formula I expediently stands for a low molecular weight Alkyirest, for example for a methyl, ethyl or propyl radical, or for a benzyl radical, or preferably an optionally substituted aryl radical, for example for a naphthyl-1-residue, for a naphthyl-2-residue, for a 4-methylphenyl radical, for a 4-methoxyphenyl radical or for a 4-nitrophenyl radical.
Die neuen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel wobei A den Rest eines gegebenenfalls eine oder mehrere Sulfon-$äuregruppen tragenden Azofarbstoffs bedeutet, R' für ein Wasserstoffatom oder einen zweckmäßig niedermolekularen Alkylrest steht, R die oben angegebene Bedeutung hat und n für eine ganze Zahl, die größer oder gleich 1 ist, vorzugsweise für eine der Zahlen 1 und 2, steht. Das neue Verfahren ist für die Herstellung von Monoazofarbstoffen von besonderem technischen Interesse.The new dyes correspond to the general formula where A denotes the radical of an azo dye optionally bearing one or more sulfonic acid groups, R 'represents a hydrogen atom or an advantageously low molecular weight alkyl radical, R has the meaning given above and n represents an integer greater than or equal to 1, preferably stands for one of the numbers 1 and 2. The new process is of particular technical interest for the production of monoazo dyes.
Die zur Herstellung der neuen Farbstoffe als Ausgangsstoffe dienenden Azofarbstoffe oder zur Herstellung von Azofarbstoffen geeigneten Zwischenstoffe müssen mindestens eine acylierbare Aminogruppe enthalten, sie können aber auch zwei oder mehrere acylierbare Aminogruppen aufweisen.Those used as starting materials for the production of the new dyes Azo dyes or intermediates suitable for the production of azo dyes must contain at least one acylatable amino group, but they can also contain two or have more than one acylatable amino group.
Zur Herstellung von Azofarbstoffen geeignete Zwischenstoffe sind nicht nur Kupplungskomponenten und Diazokomponenten, sondern auch in Diazokomponenten überführbare Verbindungen, beispielsweise Verbindungen, die anstelle der zu dazotierenden primären Aminogruppe eine Formylaminogruppe oder eine Nitrogruppe enthalten. Die genannten Zwischenstoffe werden in üblicher Weise durch Kupplung oder, erforderlichenfalls nach Überführung in Diazokomponenten, durch Diazotierung@und Kupplung zu Azofarbstoffen vervollständigt.Intermediate substances suitable for the production of azo dyes are not only coupling components and diazo components, but also in diazo components transferable compounds, for example compounds that instead of the to be added primary Amino group contain a formylamino group or a nitro group. The mentioned Intermediate materials are in the usual manner by coupling or, if necessary after conversion into diazo components, by diazotization @ and coupling to azo dyes completed.
Azofarbstoffe, die in dem der Diazokomponente und/oder indem der Kupplungskomponente entsprechenden Molekülteil acylierbare Aminogruppen enthalten, sind in üblicher Weise durch Kupplung von Diazokomponenten mit Kupplungskomponenten erhältlich, wobei mindestens eine der Komponenten eine acylierbare Aminogruppe oder eine in eine acylierbare Aminogruppe überführbare Gruppe, z.B. eine Formylaminogruppe oder eine Nitrogruppe, enthalten muß, die nach der Kupplung in eine acylierbare Aminogruppe übergeführt wird.Azo dyes which are in the diazo component and / or in the coupling component corresponding part of the molecule containing acylatable amino groups are customary Way obtainable by coupling diazo components with coupling components, wherein at least one of the components is an acylatable amino group or an acylatable amino group Amino group convertible group, e.g. a formylamino group or a nitro group, must contain, which converted into an acylatable amino group after the coupling will.
Diazokomponenten, die außer der diazotierbaren Aminogruppe wenigstens eine weitere acylierbare Aminogruppe enthalten, sind beispielsweise 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, 1,4-Di- -aminobenzol-3°sulfonsä:ure, 1,4-Diaminobenzol und 1,4-Diamino-3-nitrobenzol.Diazo components, apart from the diazotizable amino group, at least contain another acylatable amino group are, for example, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid, 1,4-di-aminobenzene-3 ° sulfonic acid, 1,4-diaminobenzene and 1,4-diamino-3-nitrobenzene.
Als in Diazokomponenten überführbare Verbindungen, die acylierbare Aminögruppen enthalten, seien beispielsweise 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Aminoa3®nitrobenzol, 1-Amino-4-formylaminobenzol oder 1-Amino-3-formylaminobenzol genannt.As compounds which can be converted into diazo components, the acylatable Amino groups are, for example, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-Aminoa3®nitrobenzene, Called 1-amino-4-formylaminobenzene or 1-amino-3-formylaminobenzene.
Kupplungskomponenten, die wenigstens eine acylierbare Aminogruppe enthalten, sind beispielsweise Aminohydroxybenzole, Di-oder Polyaminobenzole, Aminohydroxynaphthaline, Dun oder Polyaminonaphthaline, Aminophenylmethylpyrazolone und die N-Alkylm, , N Ary1-9 NVAralkyl- und N-Cycloalkylderivate dieser Verbindungen sowie die entsprechenden Sulfonsäuren, Sulfonsäureamide und , Sulf one o Die genannten Verbindungen können am aromatischen Kern weitere Substituenten wie Alkyln, Aralkyl-, Aryl-, Carboxyl-, Cärbonsäure-, Carbonsäureamid=, Carbonsäureestei-, Arylamino-, Nitrogruppen und/oder Halogenatome tragen.Coupling components containing at least one acylatable amino group are included, for example, aminohydroxybenzenes, di- or Polyaminobenzenes, Aminohydroxynaphthalenes, Dun or polyaminonaphthalenes, aminophenylmethylpyrazolones and the N-alkylm,, N ary1-9 NV aralkyl and N-cycloalkyl derivatives of these compounds as well as the corresponding sulfonic acids, sulfonic acid amides and, sulfone o The mentioned Compounds can have further substituents such as alkyln, aralkyl, Aryl, carboxyl, carboxylic acid, carboxamide =, carboxylic acid ester, arylamino, Carry nitro groups and / or halogen atoms.
Die acylierenden Mittel, die den Rest der allgemeinen Formel I abgeben, können sich von verschiedenen ß-Sulfonylpropionsäuren herleiten, beispielsweise von der ß-Methylsulfonpropionsäure, der ß-Benzylsulfonpropionsäure oder vorteilhaft von einer gegebenenfalls substituierten ß-Phenylsulfonpropionsäureo Die aus diesen Carbonsäuren erhältlichen Säurehalogenide oder Säureanhydride werden in der Regel mit den zuvor genannten Azofarbstoffen oder zur Herstellung von Azofarbstoffen geeigneten Zwischenstoffen in wässriger Lösung oder Aufschlämmung oder in organischen Lösungsmitteln, wie Formamid, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon oder in wässrigen Gemischen mit organischen Lösungs- und/oder Verdünnungsmitteln bei niedriger oder leicht erhöhter Temperatur, vorteilhaft in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, und/oder organischen stickstoff® haltigen Basen, z.B. Triäthylamin oder Pyridin, umgesetzt. Die neuen Farbstoffe können zum Färben und/oder Bedrucken von Gebilden wie Folien, Filmen und Textilgut, zoB. Fasern, Fäden, Flocken, Geweben und Gewirken aus faserbildendem Material der verschiedensten Art, beispielsweise aus Wolle, Seide, synthetisehen linearen Polyamiden oder Polyurethanen oder aus Papier dienen. Insbesondere eignen sich die nach der Erfindung erhältlichen Farbstoffe hervorragend gut zum Färben und/oder Bedrucken von Textilgut aus nativer und/oder regenerierter Cellulose. Man erhält darauf nach für Reaktivfarbstoffe üblichen Methoden Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere hervorragender Naß-, Zieht- und Reibechtheit. Beim Bedrucken von Textilgut aus Cellulose nach für Reaktivfarbstoffe üblichen Methoden zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch die besonders leichte Auswaschbarkeit der nicht fixierten Farbstoffanteile aus.The acylating agents that release the remainder of the general formula I, can be derived from various ß-sulfonylpropionic acids, for example from ß-methylsulfonpropionic acid, ß-benzylsulfonpropionic acid or advantageous of an optionally substituted ß-phenylsulfonpropionic acid from these Acid halides or acid anhydrides are usually available from carboxylic acids with the aforementioned azo dyes or suitable for the production of azo dyes Intermediates in aqueous solution or slurry or in organic solvents, such as formamide, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone or in aqueous mixtures with organic solvents and / or diluents at lower or slightly higher levels Temperature, advantageously in the presence of acid-binding agents such as sodium carbonate, Sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium acetate, Potassium acetate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and / or organic nitrogen® hold Bases, e.g. triethylamine or pyridine, reacted. The new dyes can be used for Dyeing and / or printing of structures such as foils, films and textiles, e.g. Fibers, Threads, flakes, woven and knitted fabrics made from a wide variety of fiber-forming materials Kind, for example made of wool, silk, synthetic linear polyamides or polyurethanes or serve from paper. Those obtainable according to the invention are particularly suitable Dyes are excellent for dyeing and / or printing textiles from native and / or regenerated cellulose. One then obtains the customary for reactive dyes Methods dyeings and prints with very good fastness properties, in particular excellent wet, draw and rub fastness. When printing cellulose textiles the new dyes are distinguished by the methods customary for reactive dyes due to the particularly easy washability of the unfixed dye components the end.
a Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind, soweit nicht anders angegeben, Gewichtseinheiten. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das unter Normalbedingungen abgemessene Liter zum Kilogramm.a The parts and percentages given in the examples are, unless otherwise stated, weight units. The parts of the room relate to the parts by weight like the liter to the kilogram measured under normal conditions.
Beispiel 1 In ein Gemisch von 21,4 Teilen ßmPhenylsulfonpropionsäure und 10 Teilen Dimethylformamid trägt man bei 500C in 1/4 Stunde unter Rühren 13 Teile Thionylohlorid in kleinen .Anteilen ein. Nach ungefähr 1/2 bis 1 Stunde ist die Bildung jes Säurechlorids beendet. Zu der Lösung des Säurechlorids gibt man nun 13,8 Teile 4-Nitroanilin hinzu und rührt 3 Standen bei 600C. Sodann wird das Gemisch mit 300 Teilen Eiswasser verdünnt und der Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält so ungefähr 30 Teile eines gelblichen Kristallpulvers, . das als Rohprodukt bei.1580C (nach dem Umkristallisieren aus Methanol bei 1630C) schmilzt.Example 1 In a mixture of 21.4 parts of ßm-phenylsulfonpropionic acid and 10 parts of dimethylformamide are carried at 50 ° C. in 1/4 hour with stirring 13 Divide thionyl chloride into small proportions. After about 1/2 The formation of each acid chloride is complete within 1 hour. To the solution of the acid chloride 13.8 parts of 4-nitroaniline are then added and the mixture is stirred at 60 ° C. for 3 stalls. Then the mixture is diluted with 300 parts of ice water and the precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. About 30 parts of a yellowish one are obtained in this way Crystal powder,. that as a crude product at 1580C (after recrystallization Methanol at 1630C) melts.
30 Teile des so erhaltenen 4-Nitro-B-phenylsulfonpropionsäureanilids werden in 2000 Raumteilen Methanol mittels 0,2 Teilen Platinoxyd bei 800C und unter einem Druck von 60 atü Wasserstoff hydriert. Nach Beendigung der Hydrierung wird vom Katalysator erbfiltriert und die Methanollösung auf 1/10 des ursprünglichen Volumens eingeengt. Die dadurch abgeschiedenen farblosen Kristalle werden abgesaugt. Das in einer Ausbeute von ungefähr 25 Teilen erhaltene 4-Amino-B-phenylsulfonpropionsäureanilid schmilzt bei 1480C. In Form des Hydrochlorids ist die Verbindung in stark verdünnter wässriger Salzsäure löslich.30 parts of the 4-nitro-B-phenylsulfonpropionic anilide thus obtained are in 2000 parts by volume of methanol using 0.2 parts of platinum oxide at 800C and below hydrogenated at a pressure of 60 atmospheres. After the hydrogenation is complete erbfiltered by the catalyst and the methanol solution to 1/10 of the original Confined in volume. The colorless crystals that separate out are filtered off with suction. The 4-amino-B-phenylsulfonpropionic acid anilide obtained in a yield of about 25 parts melts at 1480C. In the form of the hydrochloride, the compound is very dilute soluble in aqueous hydrochloric acid.
15,2 Teile der so erhaltenen Aminoverbindung werden in einem Gemisch aus 500 Teilen Eiswasser und 17,5 Raumteilen konzentrierter wässriger Salzsäure gelöst und mit 16 Teilen einer 23 %igen wässrigen Lösung von Natriumnitrit diazotiert. Diese Diazolösung gibt man in eine Lösuuig vcn 11,2 Teilen 1-Hydroxynaphthalin®4®sulfonsäure in 200 Teilen Wasser, wobei durch Zugabe von ungefähr 90 Raumteilen einer 10 %igen wässrigen Natriumcarbonatlöeung die Reaktion des Gemisches bei einem pH-Wert von ungefähr 7 gehalten wird.15.2 parts of the amino compound thus obtained are in a mixture from 500 parts of ice water and 17.5 parts by volume of concentrated aqueous hydrochloric acid dissolved and diazotized with 16 parts of a 23% strength aqueous solution of sodium nitrite. This diazo solution is added to a solution of 11.2 parts of 1-Hydroxynaphthalin®4®sulfonic acid in 200 parts of water, with the addition of about 90 parts by volume of a 10% aqueous sodium carbonate solution, the reaction of the mixture at a pH of approximately 7 is held.
Nach ungefähr 3-bis 100stündigem Rühren ist die Kupplung beendet. Der erhaltene rote Farbstoff wird durch Zugabe von ungefähr 50 bis 150 Teilen Natriumchlorid Busgesalzen und danach abgesaugt und getrocknet. Mit dem in einer Ausbeute von ungefähr 25 bis 30 Teilen anfallenden Farbstoff erhält man nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeverfahren auf Baumwolle rote Färbungen von sehr guten Naßechtheitseigenschaften.After about 3 to 100 hours of stirring, the coupling is complete. The resulting red dye is made by adding about 50 to 150 parts of sodium chloride Bus salted and then vacuumed and dried. With that in a yield of about 25 to 30 parts of the resulting dye are obtained according to the method for reactive dyes customary dyeing processes on cotton red dyeings with very good wet fastness properties.
Weitere Azofarbstoffe erhält man durch Vereinigung der in der folgenden
Tabelle genannten und wie oben erläutert erhältlichen Diazokomponenten mit den erwähnten
Kupplungskomponenten durch Diazotieren und Kuppeln. Der Farbstoff 2 färbt Gewebe
aus Polycaprolactam und die Farbstoffe 3 bis 21 färben Textilgut aus Baumwolle nach
den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbeverfahren in den in der Tabelle angegebenen
Tönen.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
DEB0062432 | 1961-05-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1419762A1 true DE1419762A1 (en) | 1969-10-09 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19611419762 Pending DE1419762A1 (en) | 1961-05-10 | 1961-05-10 | Process for the production of azo dyes |
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Country | Link |
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CH (1) | CH428030A (en) |
DE (1) | DE1419762A1 (en) |
-
1961
- 1961-05-10 DE DE19611419762 patent/DE1419762A1/en active Pending
-
1962
- 1962-05-07 CH CH546362A patent/CH428030A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH428030A (en) | 1967-01-15 |
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