Verfahren zum Färben und Bedrucken HYdroxy#ru.ppen-
bzw. Amirun= pen-enthaltender Materialien. Es wurde gefunden, daß
man auf Hydroxylgruppen- bzw. Amidgruppen-enthaltenden Materialien wertvolle Färbungen
und Drucke er-_ hält, wenn man Farbstoffe, die mindestens. einmal die folgenden
Gruppierung enthalten
auf das zu behandelnde Material aufbringt und dieses in Gegenwart säurebindender
Mittel der Einwirkung erhöhter Temperatur unterwirft. In der allgemeinen Formel
bedeuten: R einen Alkylen- oder Cycloalkyler_rest, R2 einen Alkylenrest mit 2 oder
3 Kohlenstoff atomen zwischen den Resten R1 und Y, R1 ein Stickstoff-, Sauerstoff-
oder Schwefelatom, X für den Fall, daß R1 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellt,
ein Elektronenpaar, und für den Fall$ da3 R1 ein Stickstoffatom darstellt, Wasserstoff
oder einen aliphatischen oder cycloaliphatischen Substituenten, der Bestandteil
eines heterocyclischen Ringes sein kann, und Y einen als negatives Ion abzuspaltenden
Substituenten.Z n proceed to dyeing u n d # printing hydroxy or ru.ppen- Amirun = pen-containing Mat e rials. It has been found that valuable dyeings and prints are obtained on materials containing hydroxyl groups or amide groups if dyes which contain at least. once contain the following grouping applied to the material to be treated and subjected to the action of elevated temperature in the presence of acid-binding agents. In the general formula: R is an alkylene or Cycloalkyler_rest, R2 is an alkylene radical with 2 or 3 carbon atoms between the radicals R1 and Y, R1 is a nitrogen, oxygen or sulfur atom, X in the event that R1 is an oxygen or Represents a sulfur atom, a pair of electrons, and in the event that R1 represents a nitrogen atom, hydrogen or an aliphatic or cycloaliphatic substituent which can be part of a heterocyclic ring, and Y a substituent to be split off as a negative ion.
Nach dem Verfahren erhält man auf den genannten Materialien, insbesondere
auf FasQrn und Geweben aus nativer und regenerierter Cellulose, hervorragend wasch-
und kochechte Färbungen bzw. Drucke.
Zum Färben werden die Farbstoffe
vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden
Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkaiicarbonat,oder mit in alkalisch reagierende
Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, versetzt werden kann. Der
Lösung können weitere Hilfsmit-.el zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen
nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise
oberflächenaktive Substanzen,
an .
wie Alkylsulfäte oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde
Stof2e oder Färberei-Hilfsprodukte, wie Harnstoff (zur Verbesse-
rung der Löslichkeit und der Fixierung der Farbstoffe), oder
indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Vasser-Emulsionen, Traganth,
Stärke, Alginat oder Methylceslulose.
Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu
färbende Material, beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard
oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschliessend einige
Zeit
auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 - 150o, erhitzt. Das
Erhitzen kann in der Hotflue,.im Dampfapparat, auf erhitzten
Walzen oder durch Einbringen in erhitzte konzentrierte Salzbäder
sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge
hintereinander ausgeführt werden.
Bei Verwendung einer Klo-tz- oder Färbeflotte ohne Alkali
wird eine Passage der trocknen Ware durch eine alkalisch
reagierende Msung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt
wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei
das
;Abwandern des Farbstoffes von der Faser.
Nach erfolgter Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und, falls
es der Verwendungszweck des gefärbten Materials erfordert, abschließend geseift,
wobei nicht genügend fixierte Reste des Farbstoffes entfernt werden. Man erhält
ausgezeichnet naßechte Färbungen, auch wenn die Farbstoffe keine oder nur geringe
Affinität zu dem zu färbenden Material besitzen.According to the process, dyeings and prints which are extremely washable and boil-fast are obtained on the materials mentioned, in particular on fibers and fabrics made from native and regenerated cellulose. For dyeing, the dyes are preferably used in an aqueous solution to which alkaline substances, such as alkali hydroxide or alkali carbonate, or compounds which change into alkaline substances, such as alkali bicarbonate, can be added. Further auxiliaries can be added to the solution, but these should not react in an undesired manner with the dyes. Such additives are, for example, surface-active substances, at .
such as alkyl sulfates or preventing the migration of the dye
Substances or auxiliary products for dyeing, such as urea (to improve
tion of the solubility and the fixation of the dyes), or
indifferent thickeners such as oil-water emulsions, tragacanth,
Starch, alginate or methyl celulose.
The solutions or pastes produced in this way are used towards this
coloring material, for example by padding in a padder
or applied by printing and then for some time
heated to an elevated temperature, preferably 40-150o. That
Heating can be done in the hot flue, in the steam apparatus
Rolling or by placing in heated concentrated salt baths
both on its own and in any order
be executed one after the other.
When using a dope or dye liquor without alkali
is a passage of the dry goods through an alkaline
reactive solution to which common salt or Glauber's salt is added
is connected. The addition of salt reduces this
; Migration of the dye from the fiber.
After the fixation has taken place, the dyed material is rinsed with hot water and, if the intended use of the dyed material requires it, finally soaped, whereby insufficiently fixed residues of the dyestuff are removed. The dyeings obtained are extremely fast to the wet, even if the dyes have little or no affinity for the material to be dyed.
Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen- oder Amidgruppen-enthaltenden Materialien
wird. eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Nätriumalginat
und einer alaklisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung,
.wie Natriumcarbonat, galiumcarbonat oder Natriumbicarbonat verwendet und das bedruckte
Material gespült. Den Färbeverfahren schließt sich zweckmäßigerweise eine 'Wäsche
in neutraler oder alkalischer wäßriger Flotte an.For printing on materials containing hydroxyl groups or amide groups
will. a printing paste made from the dye solution, a thickening agent such as sodium alginate
and an alkali reacting compound or a compound which splits off alkali when heated,
.as used as sodium carbonate, galium carbonate or sodium bicarbonate and the printed
Material rinsed. The dyeing process is expediently followed by a wash
in neutral or alkaline aqueous liquor.
Amidgruppen-enthaltende Materialien, wie Wolle, Seide und dergl.v
können in derselben. Weise in neutralem bis schwach alkalischem Medium gefärbt werden.Amide group-containing materials such as wool, silk and the like
can in the same. Way to be stained in a neutral to slightly alkaline medium.
Für das Färbeverfahren besonders vorteilhafte Farbstoffe sind solche,
die keine oder nur geringe Affinität zu den zu fär-benden Materialien besitzen.
Die Anwendung dieser Farbstoffe ermöglicht ein vollständiges Ablösen der im Verlaufe
des Fixierprozesses nicht fest an di'e Faser gebundenen Parbstoffmoleküle bei abschließender
;Vaschbehandlung in neutraler oder alkalischer wäßriger Flotte.
Die
verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe werden hergestellt, indem man nach an
sich bekannten Verfahren in Farbstoffe mindestens einmal die Gruppierung (I) einführt.
Hierfür können Farbstoffe verschiedenartigster Verbindungsklassen verwendet werden,
beispielsweise Azo-, Azomethin-, Anthradänon-, Triphenylmethan-, Oxazin- und Azaporphinfarbstoffe.
Die -Einführung mindestens eines Substituenten der Formel
in die Farbstoffe erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise, indem man Farbstoff-Sulfonsäure-
oder -Carbonsäurechloride
mit Komponenten, z.B. mit dem Schwefelsäureester
des N-e-Hydroxyäthyl-N-methylpropylendiamin-(1,3), umsetzt, die die Gruppierung(I)bereits
enthalten,oder, indem man -einen Sulfonsäurechlorid- oder Carbonsäurechloridgruppenenthaltenden
Farbstoff mit Komponenten vereinigt, Beispielsweise mit N-ß=Hydroxyäthyl-N-methylpropylendi
amin-(1,3), aus denen die Gruppierung(I) durch nachträgliche Veresterung - der aliphatischen
Hydroxylgruppe mit -z .B. .Schwefelsäure, Phosphorsäure oder mit Sulfonylverbindungen
erhalten werden kann. Für den Fall, daß Y in der Gruppierung (I) ein Halogenatom
darstellt, können Farbstoff-Sulfons äure- oder -Carbonsäurechloride mit den der
Gruppe (I) entsprechenden !9-Halogenverbindungen, beispielsweise mit N-ß-Chloräthyl-N-methylpropylendiamin-(1,3)
zur Reaktion gebracht werden.Dyes which are particularly advantageous for the dyeing process are those which have little or no affinity for the materials to be dyed. The use of these dyes enables the pigment molecules that are not firmly bound to the fiber in the course of the fixing process to be completely detached during the final washing treatment in neutral or alkaline aqueous liquor. The dyes to be used according to the process are prepared by introducing the grouping (I) into dyes at least once by processes known per se. For this purpose, dyes of the most varied classes of compounds can be used, for example azo, azomethine, anthradanone, triphenylmethane, oxazine and azaporphine dyes. The introduction of at least one substituent of the formula into the dyes is carried out by known processes, for example by reacting dye sulfonic acid or carboxylic acid chlorides with components, for example with the sulfuric acid ester of Ne-hydroxyethyl-N-methylpropylenediamine (1,3), which already have group (I) contain, or by combining a dye containing sulfonic acid chloride or carboxylic acid chloride groups with components, for example with N-ß = hydroxyethyl-N-methylpropylenediamine- (1,3), from which the grouping (I) by subsequent esterification - the aliphatic hydroxyl group with -e.g. .Sulfuric acid, phosphoric acid or with sulfonyl compounds can be obtained. In the event that Y in group (I) represents a halogen atom, dye sulfonic acid or carboxylic acid chlorides can be mixed with the! 9-halogen compounds corresponding to group (I), for example with N-ß-chloroethyl-N-methylpropylenediamine- (1,3) can be made to react.
Die Umsetzungen lassen sich naturgemäß sehr weitgehend variieren.
So kann die Einfährun& der Gruppierung(I)in die Farbstoffe auch in mehreren
Verfahrensschritten erfolgen, indem man beispielsweise die Chlormethylverbindung
des Farbstoffes mit ß-Hydroxyäthyl-methylamin umsetzt und die endständige Hydroxylgruppe
anschließend mit Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Sulfonjilverbindungen verestert.
Geht
man bei der Herstellung der neuen Farbstoffe zunächst von den Farbstoff-Vorprodukten
aus, und führt man bereits in diese , . beispielsweise nach einem. der oben geschilderten
Verfahren, die Gruppierung
ein, so lassen sich die derart substituierten Vorprodukte nach bekannten Verfahren,
beispielsweise. bei der Herstellung der Azofarbstoffe durch Diazotieren und/oder
Kuppeln, in die entsprechenden Farbstoffe überführen. Farbstoffe dieser Art können
beispielsweise durch Kuppeln der zweifach-molaren Menge des diazotierter. Schwefelsä.ureesters
des 3-Aminobenzyl-B-hydroxyäthyl-methylamins mit 1,8--Dihydroxynap hthalin-3,6-disulfonsäure
erhalten werden.The conversions can of course be varied very widely. The grouping (I) can also be introduced into the dyes in several process steps, for example by reacting the chloromethyl compound of the dye with β-hydroxyethyl methylamine and then esterifying the terminal hydroxyl group with sulfuric acid, phosphoric acid or sulfonyl compounds. If one starts with the preparation of the new dyes from the dye precursors, and one already leads into these,. for example after a. of the procedures outlined above, the grouping a, so the precursors substituted in this way by known processes, for example. in the preparation of the azo dyes by diazotization and / or coupling, converted into the corresponding dyes. Dyes of this type can, for example, by coupling twice the molar amount of the diazotized. Sulfuric acid ester of 3-aminobenzyl-B-hydroxyethyl-methylamine with 1,8 - dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid can be obtained.
Man kann auch derart verfahren, daß man die genannte Gruppierung in
.den Farbstoffvorprodukten vorbildet und die Gruppierung (I )erst nach Umwandlung
'd er Farbstoffvorprodukte endgültig ausbildet. So läBt sich beispielsweise durch
Kuppeln von diazotiertem 4-Aminobenzyl-I3-hydroxyäthyl-methylamin mit 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5)
ein Monoazofarbstoff herstellen, der in der Gruppierung (I) den Rest Y noch nicht
enthält. Dieser Rest kann dann nachträglich durch Veresterung der aliphatischen
Hydroxygruppe nach einem der-vorgenannten Verfahren, z.B. durch Behandeln mit dem
Umsetzungsprodukt aus Chlorsulfonsäure und Pyri,din eingeführt werden.
Aus
den obenerwähnt an Herstellungsverfahren ergeben sich zahlreiche Möglichkeiten der
Bindung der Gruppierung
an die aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme des Farbstoffes. Einige dieser
Möglichkeiten sind im folgenden aufgezeigt:
Reste, in denen der Sub stituent X der allgemeinen Formel I einen
aliphatis.chen oder.cycloaliphatischen Substituenten darstellt. und Bestandteil
eines heterocyclischen Ringes ist, können beispielsweise folgendermaßen aufgebaut
sein:
Darüber hinaus kann X als aliphatischer Substituent auch eine mit R2 identische
Gruppe darstellen. Der Rest R2 kann sowohl geradkettig als auch verzweigt sein,
soll jedoch nicht mehr " als 2 oder 3 Kohlenstoffatome in gerader Kette zwischen
R1 und Y aufweisen. -Unter dem Rest Y, der als negatives Ion abgespalten werden
z.B.
kann, sind/Schwefelsäureestergruppen-, Phosphorsäu reestergruppen,
Halogenatome und Sulfonyloaygruppen zu verstehen.
Die verfahrensgemäl- zu verwendenden Farbstoffe' können neben
der Gruppierung (I) noch. andere übliche Substituenten, auch löslichmachende Gruppen,
wie Sulfonsäure- und .Carbonsäuregruppen, enthalten.It is also possible to proceed in such a way that the grouping mentioned is modeled in the dye precursors and the grouping (I) is only finally formed after conversion of the dye precursors. For example, by coupling diazotized 4-aminobenzyl-13-hydroxyethyl-methylamine with 1-phenyl-3-methylpyrazolone- (5), a monoazo dye can be produced which does not yet contain the radical Y in group (I). This residue can then be introduced subsequently by esterification of the aliphatic hydroxyl group by one of the aforementioned processes, for example by treatment with the reaction product of chlorosulfonic acid and pyridine. The above-mentioned manufacturing processes result in numerous possibilities for binding the grouping to the aromatic or heterocyclic ring systems of the dye. Some of these possibilities are shown below: Residues in which the sub stituent X of the general formula I is an aliphatis.chen oder.cycloaliphatic substituent. and is part of a heterocyclic ring can be constructed as follows, for example: In addition, as an aliphatic substituent, X can also represent a group identical to R2. The radical R2 can be either straight-chain or branched, but should not have more than 2 or 3 carbon atoms in a straight chain between R1 and Y. Among the radical Y, which is split off as a negative ion e.g.
can, are / sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups,
Understand halogen atoms and sulfonyloay groups.
The dyes to be used according to the process can, in addition to the grouping (I), also. other common substituents, including solubilizing groups, such as sulfonic acid and carboxylic acid groups.
Beispiel 1: -12,4 g des Schwefelsäureesters von 3-Aminobenzyl-n.-hydroxyäthyl-methylamin
werden in 50 ml 1n Natronlauge gelöst, 31 ml einer l0c/.igen Natriumnitritlösung
hinzu- -gefügt und die Lösung bei 0 - 3 0 in 80 ml 2n Salzsäure eingerührt.
Die Diazoniumsalzlösung wird in eine Lösung von 7,7 g 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5)-in
45 ml 1n Natronlauge und 50 ml Ylasser eingerührt und durch gleichzeitige Zugabe
von Soda ein pH von 9 - 10 eingehalten. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff
ausgesalzen, ' abgesaugt und getrocknet. Example 1: -12.4 g of the sulfuric acid ester of 3-aminobenzyl-n.-hydroxyethyl-methylamine are dissolved in 50 ml of 1N sodium hydroxide solution, 31 ml of a 10 c / .igen sodium nitrite solution are added and the solution is at 0-3 0 in 80 ml of 2N hydrochloric acid are stirred in. The diazonium salt solution is stirred into a solution of 7.7 g of 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5) in 45 ml of 1N sodium hydroxide solution and 50 ml of water and a pH of 9-10 is maintained by adding soda at the same time. After the coupling has ended, the dye is salted out, filtered off with suction and dried.
2 g des so erhaltenen Farbstoffes werden in 100 ml Wasser unter Zusatz
von 3,2 g Natriumhydroxyd, 0,3 g Türkischrotöl und 10 g Harnstoff gelöst. Die Lösung
wird auf Baumwolle aufgeklotzt und das getränkte Gewebe 10 Minuten -auf
110 o erhitzt.
Anschließend wird gespült und kochend geseift.-Man
erhält eine sehr naßechte gelbe Färbung.2 g of the dye thus obtained are dissolved in 100 ml of water with the addition of 3.2 g of sodium hydroxide, 0.3 g of Turkish red oil and 10 g of urea. The solution is padded onto cotton and the soaked fabric is heated to 110 o for 10 minutes. It is then rinsed and soaped at the boil. A very wet-fast yellow coloration is obtained.
Beispiel 2:. Example 2:
10,5 g 3-Aminobenzyl--di-ß-hydroxyäthyl-amin werden in 150
ml 2n Salzsäure gelöst und bei 0-5o mit 35 ml 7_0i?er Nitritlösung diazotiert. Die
erhalteüe Diazoniumsalzlösung rührt man ih eine Lösung von 8,? g -1-2henyl=-3-methyl-pyrazolon-(5)
in 50 ml 1n Natronlauge und 50 ml Wasser ein und fügt gleichzeitig langsam 20 g
Soda zu. Nach beendeter Kupplung saugt man den Farbstoff ab und trocknet bei
70 o» 8,2 g -des so erhaltenen Farbstoffes werden in 60 ml Pyridin gelöst
und'in diese Lösung bei 0-3o 5,4 g Chlorsulfonsäure eingetropft. Die Reaktionslösung
wird dann in ein Gemisch aus 100 g Eiswasser und 65 ml 2n Sodalösung eingerührt,
das Pyridin im Vakuum bei 400 abdestilliert, der Rückstand in Wasser aufgenommen
und der Farbstoff aus dieser Lösung ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet.10.5 g of 3-aminobenzyl-di-ß-hydroxyethyl-amine are dissolved in 150 ml of 2N hydrochloric acid and diazotized at 0-5 ° with 35 ml of 70% nitrite solution. The obtained diazonium salt solution is stirred into a solution of 8,? g -1-2henyl = -3-methyl-pyrazolone- (5) in 50 ml 1N sodium hydroxide solution and 50 ml water and at the same time slowly add 20 g soda. After the coupling is complete, the dye is filtered off with suction and dried at 70 ° to 8.2 g of the dye thus obtained are dissolved in 60 ml of pyridine and 5.4 g of chlorosulfonic acid are added dropwise to this solution at 0-3o. The reaction solution is then stirred into a mixture of 100 g of ice water and 65 ml of 2N soda solution, the pyridine is distilled off in vacuo at 400, the residue is taken up in water and the dye is salted out of this solution, filtered off with suction and dried.
2 g dieses Farbstoffes werden iit 100 ml Wasser unter Zusatz von 3,2'm1
Natriumhydroxyd, 0,5*g Türkischrotöl und 10 g Harnstoff gelöst. Die Lösung wird
auf Baumwolle geklotzt und das getränkte Gewebe 10 Minuten auf 140o erhitzt. Anschließend
wird gespült und kochend geseift. Man erhält eine sehr naßechte-gelbe Färbung.
Beispiel.-
3:
12,4 g des Schwefelsäureesters von 3-Amin obenzyl-B-hydroxyäthyl-methylamin
werden in 50 ml ln-Natronlauge gelöst, 31 ml einer l0@igen Natriumnitritlösung hinzugefügt
und die Lösung 3 bei 0-C in 80 ml 2n Salzsäure eingerührt. Man erhält eine fast
@arblöse Diäzoniumsalzlösung, die man in eine Suspension von 15,8 g des Umsetzungsproduktes
von Nickel-phthalocyanin-(3)-tetrasulf ochlorid mit der vierfach molaren Menge von.l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
in 500 ml irässer und 20 g Soda bei 0-3o ein,-rührt. Nach beendeter Kupplung wird
der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und bei 50o im Vakuum getrocknet. 2 g des isolierten
Farbstoffes werden in 100 ml Wasser unter Zusatz von 3,2 g Natriumhydroxyd, 0,2
g Türkischrotöl und 10 g Harnstoff gelöst. Die Lösung wird auf Baumwolle aufgeklotzt
und das getränkte Gewebe 10 Minuten auf 140o erhitzt. Anschließend wird gespült
und kochend geseift. Man erhält eine sehr naßechte grüne Färbung von guter Lichtechtheit.2 g of this dye are dissolved in 100 ml of water with the addition of 3.2 ml of sodium hydroxide, 0.5 g of Turkish red oil and 10 g of urea. The solution is padded on cotton and the soaked fabric is heated to 140o for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A very wet-fast yellow coloration is obtained. Example.- 3: 12.4 g of the sulfuric acid ester of 3-amine-benzyl-B-hydroxyethyl-methylamine are dissolved in 50 ml of 1N sodium hydroxide solution, 31 ml of a 10% sodium nitrite solution are added and solution 3 is added to 80 ° C. at 0 ° C ml of 2N hydrochloric acid stirred in. An almost arbless diazonium salt solution is obtained, which is added to a suspension of 15.8 g of the reaction product of nickel phthalocyanine (3) tetrasulfonyl chloride with four times the molar amount of l- (3'-aminophenyl) -3-methyl -pyrazolon- (5) in 500 ml of water and 20 g of soda at 0-3o, -stirred. After the coupling has ended, the dye is salted out, filtered off with suction and dried at 50 ° in vacuo. 2 g of the isolated dye are dissolved in 100 ml of water with the addition of 3.2 g of sodium hydroxide, 0.2 g of Turkish red oil and 10 g of urea. The solution is padded on cotton and the soaked fabric is heated to 140o for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A very wetfast green dyeing of good lightfastness is obtained.
Beispiel 4:
18,2 g des Schwefelsäureesters von 3-Aminobenzyl-B-hydroxyäthyl-methylaminwerden
in 75 ml 1n Natronlauge gelöst, 46,5 ml einer 10%igen Natriumnitritlösung hinzugefügt
und die Lösung bei 0-30C in 120 ml-2n Salzsäure eingerührt. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung
wird in eine Lösung von 18g 1,8-dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaurem Natrium in
100 ml Wasser eingerührt und durch Zugabe von Soda ein pH von 9-10 eingehalten.
Nach beendeter Kupplung wi rd der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet.
2
g dieses Farbstoffes werden*in 100 ml nasser gelöst und mit 3 g Natriumhydroxyd
und 5 g Harnstoff versetzt. Die Lösung wird auf Baumwollnessel aufgeklotzt und das
getränkte Gewebe 10 Minuten auf 3.40° erhitzt. Anschließend wird gespült und kochend
geseift. Man erhält eine sehr naßechte.marinebleue Färbung. Example 4: 18.2 g of the sulfuric acid ester of 3-aminobenzyl-B-hydroxyethyl-methylamine are dissolved in 75 ml of 1N sodium hydroxide solution, 46.5 ml of a 10% sodium nitrite solution are added and the solution is stirred into 120 ml-2N hydrochloric acid at 0-30C . The diazonium salt solution obtained is stirred into a solution of 18 g of 1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid sodium in 100 ml of water and a pH of 9-10 is maintained by adding soda. After the coupling has ended, the dye is salted out, filtered off with suction and dried. 2 g of this dye are * dissolved in 100 ml of water and 3 g of sodium hydroxide and 5 g of urea are added. The solution is padded on cotton nettle and the soaked fabric is heated to 3.40 ° for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A very wet-fast, navy blue dyeing is obtained.
Beispiel 5# 5,5 g w -(ß-Hydroxyäthyl-methylamino)-4-aminoacetophenon
werden in 80 ml 2n Salzsäure bei 0-5o durch Zugabe von 18,5 ml einer 10%igen Natriumnitritlösung
diazotiert und mit 4,6 g 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5), gelöst in 27 ml 1n Natronlauge
und 50 ml Wasser, gekuppelt. Durch Zugabe von 10 g Soda hält man ein pH von 10 ein.
Der Farbstoff wird abgesaugt und bei 70o scharf getrocknet. 9,5 g des Farbstoffes
werden in 120 ml Pyridin gelöst und bei 0-3C 2,9 g Chlorsulfonsäure. eingetropft.
Das Gemisch wird in Eiswasser eingerührt, mit Soda neutralisiert, das Pyridin im
Vakuum bei 40o abde'stilliert, der Rückstand -in Wasser aufgenommen, der Farbstoff@ausgesalzen,
abgesaugt und -getrocknet. Example 5 # 5.5 gw - (ß-Hydroxyethyl-methylamino) -4-aminoacetophenone are diazotized in 80 ml of 2N hydrochloric acid at 0-5o by adding 18.5 ml of a 10% sodium nitrite solution and with 4.6 g 1- Phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5), dissolved in 27 ml of 1N sodium hydroxide solution and 50 ml of water, coupled. A pH of 10 is maintained by adding 10 g of soda. The dye is suctioned off and dried sharply at 70o. 9.5 g of the dye are dissolved in 120 ml of pyridine and 2.9 g of chlorosulfonic acid at 0-3C. dripped in. The mixture is stirred into ice water, neutralized with soda, the pyridine is distilled off in vacuo at 40 °, the residue is taken up in water, the dye is salted out, filtered off with suction and dried.
2 g des Farbstoffes werden in 100 ml Wasser unter Zugabe von ,4 g
Natriumhydroxyd, 0,2 g Türkischrotöl und 10 g Harnstoff versetzt. Die Lösung wird
auf Baumwollnessel aufgeklotzt und das getränkte Gewebe 10 Minuten auf 100o erhitzt.
Nach dem Spülen und kochenden Seifen erhält man eine sehr naßechte gelbe Färbung.
.
Beispiel 6:
18,3 g 4-Aminobenzjl-ß-4ydroxyäthyl-thioäther
werden in 300 ml 2n Salzsäure gelöst und durch Zugabe
von -69 ml- 10 öiger Natriumnitritlösung bei 0-5o diazotiert.
Die Diazoniumsalzlösung rührt man in eine Lösung von
17,4 g 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) in 100 ml 1n Natron-
lauge und 100 ml Wasser ein und hält durch Zugabe von 40 g
Soda ein pH voh. 9-10 ein. Nach beendeter Kupplung wird
der Parbsto:f ausgesalzen, abgesaugt und bei 700 scharf
getrocknet. 18,4 g des Farbstoffes werden in 300 ml
Pyridin gelöst und bei 0-3o mit 6 g 0hlorsulfonsäure
verestert. Das Gemisch wird dann in Eiswasser gerührt, die
Lösung mit Soda neutralisiert und das Pyridin im Vakuum
bei 400 abdestilliert. Der Rückstand wird in Wasser auf-
genommen, der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt und getrocknet.
2 g des so erhaltenen Farbstoffes werden in 100 ml Wasser
unter Zusatz von 4g Natriumhydroxyd_und 10 g Harnstoff gelöst.
Die Lösung wird auf.Baumwollnessei aufgeklotzt und das
getränkte Gewebe 10 Minuten auf 140o erhitzt. Anschließend
wird gespült und kochend geseift. Man erhält eine sehr
maßechte gelbe Färbung.
Beispiel ?:
Eine Lösung von 2 g des nach Beispiel 4 hergestellten
Farbstoffes in 33 m1 Nasser und 5 g Natronlauge (38oBe) wird nach Zusatz von 10
g Harnstoff in 50 g Alginatverdickung, die 30 g Trockensubstanz auf 1 kg enthält,
eingerührt.2 g of the dye are added to 100 ml of water with the addition of 4 g of sodium hydroxide, 0.2 g of Turkish red oil and 10 g of urea. The solution is padded on cotton nettle and the soaked fabric is heated to 100o for 10 minutes. After rinsing and boiling soaps, a very wet-fast yellow color is obtained. . Example 6:
18.3 g of 4-aminobenzyl-β-4-hydroxyethyl thioether
are dissolved in 300 ml of 2N hydrochloric acid and added
diazotized by -69 ml of 10 O sodium nitrite solution at 0-5o.
The diazonium salt solution is stirred into a solution of
17.4 g of 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5) in 100 ml of 1N sodium
lye and 100 ml of water and holds by adding 40 g
Soda a pH before. 9-10 a. After the coupling is completed
the Parbsto: f salted out, suctioned off and sharp at 700
dried. 18.4 g of the dye are in 300 ml
Pyridine dissolved and at 0-3o with 6 g of chlorosulfonic acid
esterified. The mixture is then stirred in ice water which
Solution neutralized with soda and the pyridine in vacuo
distilled off at 400. The residue is dissolved in water
taken, the dye salted out, vacuumed and dried.
2 g of the dye thus obtained are dissolved in 100 ml of water
dissolved with the addition of 4g sodium hydroxide and 10 g urea.
The solution is padded on cottonness egg and that
soaked tissue is heated to 140o for 10 minutes. Afterward
is rinsed and soaped at the boil. You get a very
true-to-size yellow color.
Example?: A solution of 2 g of the dye prepared according to Example 4 in 33 ml of water and 5 g of sodium hydroxide solution (38oBe) is stirred into 50 g of alginate thickener, which contains 30 g of dry substance per 1 kg, after adding 10 g of urea.
Der mit dieser Druckpaste bedruckte Baumwollnessel wird bei
800 getrocknet und der. Druck durch anschließendes Dämpfen bei 105o in 10
Minuten entwickelt. Nach dem Spülen und kochenden Seifen erhält man einen sehr gut
naßechten, marineblauen Druck. Beispiel 8:
Durch Bedrücken von Baumwollnessel
mit einer Druckpaste, die durch Einrühren einer Lösung von 2 g des nach Beispiel
3 dargestellten Farbstoffs und 10 g Harnstoff in 25 g Wasser und 5 g Natronlauge
38oBb in 58 g Alginatverdickung hergestellt wird, Trocknen des Druckes.bei 80o und
Fixierung bei 140o in 10 Kinuten auf der Kalanderwalze erhält man nach dem kochenden
Seifen einen sehr gut naßechten, grünen Druck von guter Lichtechtheit.
Beispiel 9:
82,5 g Cu-Phtalocyanintrisulfochlorid werden in eine Lösung
von 35 g N, N-Dimethyl-propylendiamin in Eiswasser gegeben,
nach beendeter Reaktion mit Natronlauge alkalisch gestellt,
abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farb-
stoff wird in ca 1000 g Tri-(,t -ohloräthyl)-amin bei
140 - 150o
langsam eingetragen, ca 5-10 Minuten nachgerührt, der aus-
gefallene Farbstoff nach dem Erkalten abgesaugt, mit etwas
Petroläther gewaschen und getrocknet.
2 g des Farbstoffes werden in 100 ml Wasser gelöst. Diese
Lösung wird auf Baumwolle aufgeklotzt, getrocknet, mit einer
Lösung von 4 g Natronlauge, 0,2 g Türkischrotöl und 10 g
Harnstoff in 100 ml Wasser getränkt und 10 Minuten auf 40o
erwärmt. Nach dem Spülen erhält man eine sehr gut naßechte
und lichtechte türkiebleue Färbung, die auch beim Knitterfest-
prozeß kein Verschießen im Ton und kein Nachlassen der
Licht-
echtheit zeigt. Eine ebenso gute Pizierung kann auch mit
Soda
an Stelle von Natronlauge ebenfalls bei 40c
erhalten werden.
Nach Beispiel 9 ist einzufügen: Die in der folgenden Tabelle angegebenen
Farbstoffe werden analog den Ausfüh- unäen dieses Beispiels durch Umsetzung der
Farbstoff-Sulfochlorid e mit N,N-Dimetrsyls propylendiamin und anschließende Quaternierung
in Tri---chloräthyl)-amin hergestellt. Sie ergeben, auf Baumwolle nach den obigen
Angaben fixiert, sehr gute naßechte Färbungen in den unten angegebenen Farbtönen.
noch zu Beispiel 9
Beispiel 10:
Man setzt wie im Beispiel 9 das Trisulfochlorid des Cu-
Phtalocyanins mit 40 g N, N-Dioxäthyl-propylendiamin um,
erhitzt den so erhaltenen Farbstoff mit 1000 g Butansulton
ca. 10-15 Minuten auf 100 - 12009 gibt nach dem Erkalten
ca. 2000 g Toluol zu, saugt den Farbstoff ab und erwärmt ihn
ca. 30 Minuten in Thionylchlorid, saugt ab und trocknet.
2 g des so erhaltenen Parbstoffes werden in 100 ml Wasser
unter Zusatz von 4 g Natronlauge oder Soda, 0,5 g Türkiseh-
rotöl und 10 g Harnstoff gelöst. Die Lösung wird auf Baum-
wolle geklotzt und das getränkte Gewebe 10 Minuten auf 40o
erwärmt, anschließend wird gespült und kochend geseift. Man
erhält eine sehr naßechte türkisblaue Färbung.
Beispiel 11:
Verwendet man in gleicher Weise wie in Beispiel 10 das
Monosulfochlorid des Co-Phtaooyanins und Di-(4064-dioaäthyl-
aminoäthyl)-amin, so erhält man einen Farbstoff, der in
gleicher weise gefärbt, eine sehr waschechte grünstiohig
blaue Färbung ergibt.
Beispiel 12:
a) 0,15 Mol Kupfer-Phtalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid
werden unter Eiskühlung und gutem Rühren in eine Lösung von 150 g Äthanolamin in
1350 ml Wasser eingetragen. Man. entfernt die Außenkühlung, rührt einige Stunden
bei Raumtemperatur nach und erwärmt zur Vervollständigung der Reaktion anschließend
zwei Stunden auf 50 - 550. Dann. saugt man das in salzhaltigem Wasser unlösliche
Reaktionsprodukt heiß ab, wäsjcht zur Entfernung überschüssigen Amins mit Wasser
nach und trocknet das so erhaltene blaue Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfonsäure-oxä,thylamin
im Vakuum bei 65 - 70 0 .The cotton nettle printed with this printing paste is dried at 800 and the. Pressure developed by subsequent steaming at 105o in 10 minutes. After rinsing and boiling soaps, a very good wetfast, navy blue print is obtained. Example 8: By pressing cotton nettle with a printing paste which is produced by stirring in a solution of 2 g of the dye shown in Example 3 and 10 g of urea in 25 g of water and 5 g of 38oBb sodium hydroxide solution in 58 g of alginate thickening, drying the print 80o and fixation at 140o in 10 minutes on the calender roller you get a very good wetfast, green print of good lightfastness after the boiling soap. Example 9:
82.5 g of Cu phthalocyanine trisulfochloride are dissolved in a solution
of 35 g of N, N-dimethyl-propylenediamine added to ice water,
made alkaline with sodium hydroxide solution after the reaction is complete,
vacuumed, washed and dried. The color thus obtained
The substance is dissolved in approx. 1000 g of tri (, t -ohloroethyl) amine at 140 - 150o
entered slowly, stirred for about 5-10 minutes, the
fallen dye sucked off after cooling, with something
Washed petroleum ether and dried.
2 g of the dye are dissolved in 100 ml of water. These
Solution is padded on cotton, dried, with a
Solution of 4 g sodium hydroxide solution, 0.2 g Turkish red oil and 10 g
Urea soaked in 100 ml of water and 10 minutes to 40o
warmed up. After rinsing, you get a very good wetfast
and lightfast turquoise-blue coloring, which is also
process no shooting in the clay and no fading of the light
shows authenticity. An equally good pizza can also be made with soda
instead of sodium hydroxide solution can also be obtained at 40c .
According to Example 9, add: The dyes given in the table below are prepared analogously to the embodiments of this example by reacting the dye sulfochloride with N, N-dimetrsylspropylenediamine and subsequent quaternization in tri-chloroethyl) amine. When fixed on cotton according to the above information, they give very good wet-fast dyeings in the shades given below. to example 9 Example 10:
As in Example 9, the trisulfonyl chloride of the Cu
Phthalocyanine with 40 g of N, N-dioxäthyl-propylenediamine to,
heated the dye thus obtained with 1000 g of butane sultone
approx. 10-15 minutes to 100 - 12009 gives after cooling
approx. 2000 g of toluene are added, the dye is suctioned off and heated
about 30 minutes in thionyl chloride, sucks off and dries.
2 g of the paraffin thus obtained are dissolved in 100 ml of water
with the addition of 4 g sodium hydroxide solution or soda, 0.5 g turquoise
red oil and 10 g of urea dissolved. The solution is on tree
wool padded and the soaked fabric 10 minutes at 40o
heated, then rinsed and soaped at the boil. Man
acquires a very wet-fast turquoise-blue color.
Example 11:
Is used in the same way as in Example 10 that
Monosulfonyl chloride of co-phtaooyanine and di- ( 4064-dioaethyl-
aminoethyl) amine, a dye is obtained which is in
Colored in the same way, a very washfast greenish color
turns blue.
Example 12: a) 0.15 mol of copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride are introduced into a solution of 150 g of ethanolamine in 1350 ml of water with ice cooling and thorough stirring. Man. removes the external cooling, stirred for a few hours at room temperature and then heated to 50-550 for two hours to complete the reaction. Then. The reaction product, which is insoluble in salt-containing water, is filtered off with suction while hot, washed with water to remove excess amine, and the blue copper-phthalocyanine- (3) -tetrasulfonic acid-oxyethylamine obtained is dried in vacuo at 65-70 °.
b) 127g des Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfonsäureoxäthylamids
werden in 500 m1,Thionylchlorid fünf Stunden unter
Rückfluß erwärmt.
Nach dem Erkalten gießt man die Reaktionslösung auf Eis, saugt den völlig unlöslichen
Niederschlag ab, wäscht mit Wasser säurefrei und trocknet das erhaltene Kupferi-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfonsäure-chloräthylamid
im Vakuum. c) Man kann auch so verfahren, daß man das überschüssige Thionylchlorid
abdestilliert und den Rückstand in Eiswasser gibt, absaugt und mit Methanol nachwäscht.b) 127 g of copper phthalocyanine (3) tetrasulfonic acid oxyethyl amide are refluxed for five hours in 500 ml of thionyl chloride. After cooling, the reaction solution is poured onto ice, the completely insoluble precipitate is filtered off with suction, washed acid-free with water and the copper-phthalocyanine- (3) -tetrasulfonic acid-chloroethylamide obtained is dried in vacuo. c) You can also proceed in such a way that the excess thionyl chloride is distilled off and the residue is poured into ice water, filtered off with suction and washed with methanol.
d)- 0,025 Mol Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfonsäureohloräthylamid
werden in 100 g Äthanolamin fünf Standen auf 110 - 120o erhitzt. Dann gießt man
die Reaktionslösung in 500 ml Wasser, gibt etwas Kaliumchlorid zu und saugt das
erhaltene Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(SO2 N'rIC2H4NHC2H40H)4 ab.d) - 0.025 mol of copper phthalocyanine- (3) -tetrasulfonsäureohloräthylamid
five levels are heated to 110 - 120o in 100 g of ethanolamine. Then you pour
the reaction solution in 500 ml of water, add some potassium chloride and suck it off
obtained copper phthalocyanine- (3) - (SO2 N'rIC2H4NHC2H40H) 4 from.
e) 15 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-r(S02NHC2H4NHC2H40H)4 werden bei
Raumtemperatur in eine Lösung von 15 g Chlarsulfonsäure in 70 ml Pyridin eingetragen.
Man rühz#t zwei Stunden nach; dann läBt man das Reaktionsgemiseh in 220 ml Einer
10 %igen wäßrigen Sodalösung einfließen. Nach dem Abdestillierer des Pyridins im
Vakuum bei 30 - 40o salzt man den Farbstoff Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(SO2 NHC2"4NHC2"40s03Na)4
aus, f) 0,2 g dieses Farbstoffs werden in 10 ml einer Lösung, die 25 ml konzentrierte
Natzo nlauge, 100 g Harnstoff und 5 g Türkischrotül in 1000 ml Wasser enthält, gelöst
und auf Baum-wolle oder regenerierte Cellulose aufgebracht. Nach dem Abquetschen
trocknet
man einige Minuten bei 100 - 140° und seift dann kochend. Man erhält so eine sehr
gut naßechte blaue Ausfärbung mit guten Echtheitseigenschaften.e) 15 g of copper phthalocyanine- (3) -r (SO2NHC2H4NHC2H40H) 4 are introduced into a solution of 15 g of chlorosulfonic acid in 70 ml of pyridine at room temperature. Mix for two hours; then the reaction mixture is poured into 220 ml of a 10% aqueous soda solution. After the pyridine has been distilled off in vacuo at 30 - 40o, the dye copper phthalocyanine (3) - (SO2 NHC2 "4NHC2" 40s03Na) 4 is salted out, f) 0.2 g of this dye is dissolved in 10 ml of a solution which 25 ml of concentrated Natzo nlauge containing 100 g of urea and 5 g Türkischrotül in 1000 ml of water and applied to cotton or regenerated cellulose applied. After squeezing, it is dried for a few minutes at 100 - 140 ° and then soaped at the boil. This gives a very good wetfast blue coloration with good fastness properties.
Beispiel 13s
25 g des nach Beispiel 12 b) hergestellten Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasailfonsäure-chloräthylamids
werden in 150 g N.Methyl-äthanolamin sechs Stunden auf 1200 erhitzt. Dann
gießt man die-Reaktionslösung in Wasser, salzt den Farbstoff aus, saugt ab und wäscht
mit Äthanol nach. Man er-
hält Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(SO2 NHC2H4-02E4OH)4.
6 3
30 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(S02NHC2H4NC2H40H)4
CH 3
werden in Pyridin gelöst und bei Raumtemperatur zu 9 ml
Chlorsulf onsäure in 150 a1 Pyridin zugetropft. Dabei
findet eine leichte Selbsterwärmung statt. Man rührt 30 Minu-
ten nach, wobei der Parbstoffester ölig ausfällt. Nach dem
dbdekanßUeren des Pyridins gibt man den Rückstand zu 220 ml
einer 10 %igen Sodalösungg und salzt den blauen Farbstoff mit
Kaliumchlorid aus. Zür Reinigung löst man erneut in Wasser
und fällt mit Methanol aus. Man erhält 33 g Kupfer-Phthalocyarih
3-(S02NHC2H4Y-02H40S03Na),. Der Farbstoff läßt sich
nach der
CH 3
Verfahrensweise des Beispiels 12 in Gegenwart säurebindender
Mittel auf Baumwolle oder Viskose färben. Die türkisblaue
.Färbung zeichnet sich durch sehr gute NaB- und Lösungsmittel-
echtheiten aus.
Nach den in den Beispielen 12 und 13 angegebenen
Verfahren können die Komponenten der folgenden Tabelle zu
Farbstoffen umgesetzt werden, die nach den Vorschriften
der vorangegangenen Beispiele auf Baumwolle und regenerierter
Cellulose Färbungen und Drucke in den unten angegebenen
Tönen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften liefern.
Farbton des
Ausgangsfarbstoff 1. Amin 2. Amin Scnwefe-LsäA,-
halb e st ers eif
Baumwoll e
Kupfer-Phthalocyanin- HN(02H40H)2 HN-02 840H blau
3-(S0201)4 1
uH
3
H2 N028408 HN(C2H40H)2 blau
H2N02H40H H2 NO 3H608 blau
r H2NC3H60H HN-02H4OH blau
0H3
n H2NC4H8OH HN-02H40H blau
@H3
~ HN-02H4OH H2NC2H40H blau
6H3
HN-02H40H . HN-02E40H blau
I
CH 3 0H3
HN-02H40H HN(C2H40H)L blau
0H3
Beispiel -4:
0,05 Mol Kupfer-Phthalocy :-:?;.-(4)-tetrasuifocbia-z=id
werden unter Kühlung in eine ne.tä:=-cj@akalische -Lösung voi
0,4 Mol H2NC3H6N-C2H40S03H in 1000 ml Wasser eingetragen.
CH 3
Durch Zugabe verdünnter Natronlauge hält man den p"-Wert
zwischen 9 und 10. Nach etwa 30 Minuten ist die Kondensation
beendet. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur nach und
saugt den in quantitativer Ausbeute anfallenden Niederschlag
ab. Zur Reinigung schlämmt man den Farbstoff-ester in Wasser
auf, bringt ihn durch vorsichtige Zugabe von Natronlauge in
Lösung und fällt ihn durch Abstumpfen mit verdünnter Salz-
säure erneut aus.
An Stelle von Natronlauge lassen sich auch andere
säurebindende Mittel wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat,
,Natriumbicarbonat, galiumbicarbonat, primäres oder sekun-
däres Natrium- und Kaliumphosphat, Natriumacetat, Pyridin,
Triäthylamin usw. verwenden.
2 g Kupfer-Phthal.ocyanin-4-(S02NHC3H6NC2H40s03H)4
6H3
werden in 100 ml der in Beispiel 12ebeschriebenen Lösung ge-
löst und auf Baumrolle oder regenerierte Cellulose aufgeklotzt.
Nach einer Zwischentrocknung bei 50 - 600 behandelt man die
Ware einige Minuten .mit trockenem Dampf von. 102 -
1100 und er-
hält so eine rotstichig blaue Färbung von guter NaB-, Reib-
und Lichtechtheit.
Beispiel 15 s-
28 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid
werden in eine neutralisierte Lösung von 33 g
NH202H4NHC2H40s03H in 300 ml Wasser eingetragen. Durch Zu-
gabe von 10 %iger Sodalösung hält man den p. -Wert konstant.
Nach. 30 Einuten entfernt man die Außenkühlung und rührt
zwei
, t
Stunden bei 25 - 30o nach. Man saugt ab und erhält s ö einen
blauen Farbstoff, der nach der in den Beispielen 121#und 14
beschriebenen Weise auf pflanzlichen Fasern.fixiert werden
kann.
Nach der in Beispiel 14 angegebenen Vorschrift können
aus den folgenden Komponenten ebenfalls wertvolle Farbstoffe
hergestellt werden, die auf hydroxylgruppenhal tagen Materialien
Fixierungen in den angegebenen Farbtönen ergeben=
Ausgangsfarbstoff Aminoalkyl- Farbton m.f
schwefelsö.ureester Baumwolle
fer-Phthaloeyanin-- H@NC@H@N-02H40S03H türkisblau
(S201)4 - CH
3
Kupfer-Phthalocyanin- H2 N03 H6 N-(02H40s03H)2 blau
W(S02C1) 4
Beispiel
84 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid
werden unter Eiskühlung in- eine-Lösung von 150 g N-Oxäthyläthylendiamin in
600 ml Wasser eingetragen. Nach Beendigung das Eintragens entfernt man die
Außenkühlung und rührt.die Reakthnslösung über Nacht bei Baumtemperatur. Dann erwärmt
man eine Stunde auf 60o, salzt das Kondensationsprodukt mit Kaliumchlorid aus und
saugt ab. Example 13s 25 g of copper phthalocyanine (3) -tetrasailfonsäure-chloräthylamids prepared according to Example 12 b) in 150 N.Methyl ethanolamine g six hours at 120 0 heated. The reaction solution is then poured into water, the dye is salted out, filtered off with suction and washed with ethanol. Man holds copper phthalocyanine- (3) - (SO2 NHC2H4-02E4OH) 4.
6 3
30 g copper phthalocyanine- (3) - (S02NHC2H4NC2H40H) 4
CH 3
are dissolved in pyridine and 9 ml at room temperature
Chlorosulfonic acid in 150 μl of pyridine was added dropwise. Included
there is a slight self-heating. The mixture is stirred for 30 minutes
ten after, whereby the paraffin ester precipitates oily. After this
dbdekanßUeren des pyridine one gives the residue to 220 ml
a 10% soda solution and salt the blue dye with
Potassium chloride. For cleaning you dissolve again in water
and precipitates with methanol. 33 g of copper phthalocyanine are obtained
3- (S02NHC2H4Y-02H40S03Na) ,. The dye can be after
CH 3
Procedure of Example 12 in the presence of acid-binding agents
Dye medium on cotton or viscose. The turquoise blue one
The color is characterized by very good NaB and solvent
realities.
According to those given in Examples 12 and 13
Procedure can use the components of the table below
Dyes are implemented according to the regulations
the previous examples on cotton and regenerated
Cellulose dyeings and prints in those given below
Deliver shades with very good wet fastness properties.
Hue of
Starting dye 1. Amine 2. Amine Sulfur-LsäA, -
halfway through
Cotton
Copper Phthalocyanine- HN (02H40H) 2 HN- 02 840H blue
3- (S0201) 4 1
uH
3
H2 N028408 HN (C2H40H) 2 blue
H2N02H40H H2 NO 3H608 blue
r H2NC3H60H HN-02H4OH blue
0H3
n H2NC4H8OH HN-02H40H blue
@ H3
~ HN-02H4OH H2NC2H40H blue
6H3
HN-02H40H. HN-02E40H blue
I.
CH 3 OH 3
HN-02H40H HN (C2H40H) L blue
0H3
Example -4:
0.05 mole copper phthalocy: -:?; .- (4) -tetrasuifocbia-z = id
are cooled in a ne.tä: = - cj @ akalische -solution voi
0.4 mol of H2NC3H6N-C2H40S03H added to 1000 ml of water.
CH 3
The p "value is maintained by adding dilute sodium hydroxide solution
between 9 and 10. After about 30 minutes there is condensation
completed. The mixture is stirred for one hour at room temperature and
sucks the precipitate obtained in quantitative yield
away. For cleaning, the dye ester is slurried in water
bring it in by carefully adding caustic soda
Solution and falls by blunting it with dilute salt
acid again.
Instead of caustic soda, others can also be used
acid binding agents such as sodium carbonate, potassium carbonate,
, Sodium bicarbonate, galium bicarbonate, primary or secondary
dear sodium and potassium phosphate, sodium acetate, pyridine,
Use triethylamine, etc.
2 g copper phthalocyanine-4- (S02NHC3H6NC2H40s03H) 4
6H3
are in 100 ml of the solution described in Example 12
dissolves and padded on a tree roll or regenerated cellulose.
After intermediate drying at 50-600, the
Were a few minutes with dry steam from. 102 - 1100 and
holds such a reddish blue coloration of good NaB-, rubbing-
and lightfastness.
Example 15 s-
28 g copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride
are in a neutralized solution of 33 g
NH202H4NHC2H40s03H added to 300 ml of water. By access
If a 10% soda solution is added, the p. Value constant.
To. For 30 minutes, remove the external cooling and stir two
, t
Hours at 25 - 30o after. One sucks off and one receives one
blue dye obtained according to the method described in Examples 121 # and 14
can be fixed on vegetable fibers.
According to the procedure given in Example 14 can
also valuable dyes from the following components
are made based on materials containing hydroxyl groups
Fixations in the specified color tones result in =
Starting dye aminoalkyl hue mf
sulfuric acid ester cotton
fer-phthaloeyanine-- H @ NC @ H @ N-02H40S03H turquoise blue
(S201) 4 - CH
3
Copper phthalocyanine- H2 N03 H6 N- (02H40s03H) 2 blue
W (S02C1) 4
Example 84 g of copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride are introduced into a solution of 150 g of N-oxethylethylenediamine in 600 ml of water while cooling with ice. When the entry is complete, the external cooling is removed and the reaction solution is stirred overnight at tree temperature. The mixture is then heated to 60o for one hour, the condensation product is salted out with potassium chloride and filtered off with suction.
35 g des so hergestellten Farbstoffs werden in Pyridin gelöst und
bei Raumtemperatur zu einer Lösung von 20 ml Chlorsulfonsäure in 80 ml Pyridin zugegeben.
Dabei tritt Selbsterwärmung auf 30o ein. Man rührt eine Stunde nach, dekantiert
das Pyridin und löst den Rückstand in iglasser. Dann neutralisiert man mit Natriumbiearbonat
und saugt den Farbstoff-ester ab.35 g of the dye prepared in this way are dissolved in pyridine and
added at room temperature to a solution of 20 ml of chlorosulfonic acid in 80 ml of pyridine.
Self-heating occurs to 30o. The mixture is then stirred for an hour and decanted
the pyridine and dissolve the residue in iglasser. Then neutralize with sodium carbonate
and sucks off the dye ester.
Beispiel 17:
In eine Lösung von 40 g Trioxäthyl-diäthylen-triamin
in 330 ml Wasser werden unter gutem Rühren 25 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-trisulfochlorid
eingetragen. Man rührt über Nacht nach, erhitzt dann 30 Minuten zum Sieden und saugt
das Kondensatiönsprodu-kt heiß ab. Zur Entfernung überschüssigen Amins wäscht man
mit Wasser nach und trocknet im Vakuum.
23 g des Farbstoffs werden bei 15 - 20o in 69 ml
Schwefelsäure-Monohydrat eingetragen. Nach dreistündigem Rühren
gießt man die ReaktIonslösung auf Bis und saugt den, ausge-
schiedenen Farbstoff--est;r ab. Man wäscht zur Entfernung
der Mineralsäure mit salzhaltigem ,Passes ,Ä id se Ilämnt
den Rückstand ixt Wasser auf. Dann neutralisiert man mit
verdünnter Natronlauge und saugt erneut ab.
Beispiel 1g s -
Die nach den Beispielen 16 und 17 erhaltenen, sowie
die in der folgenden Tabelle nach der gleichen Vorschrift
hergestellten Farbstoffe, lassen sich ebenfalls auf Baum--
wolle oder regenerierte Gellulose in Gegenwart eines säure-
bindenden Fixierungsmittels färben.
Aus, : smaterial Am_inoalkohol -Farbton d.
Färbuxr,
Kupfer-Phthalocyanin- Dioxäthyl- blau.
(3)-(S0201)4 äthylendiamin
Kupfer--Phthalocyanin- Triozäthyl-
(3@(S02o1)4 diäthylen- türkisblau
triamin
Beispiel 19:
In eine Lösung. von 123 g N-Methyl-N-oxäthyl-propylen-
diamin/#Kp3)82o/1 Torr) in 750 ml Wasser trägt man unter Eis-
kühleng 112 g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid ein. Man rührt über facht
bei Raumtemperatur nach, saugt das Kondensationsprodukt ab und wäscht mit Wasser.
nach: Der erhaltene
Farbstoff Kupfer=Phthaloeya.nin-f-(S02NHC3H6NC2H4OH)4 ist un-
löslich in Methanol. . CH3
100 g Kupfer-Phthalocyanin 7@ (S02NHC3H6NC2H40H)4
Cg3
(0,08 Mol) werden in 1000 ml Pyridin gelöst und bei 200 zu einer Lösung von 76 g
Chlorsulfonsäure (0,64 Mol) in 1000 ml Pyridin gegeben. Der r.arbstoff-ester fällt
sofort aus. Man rührt zur Vervollständigung der Reaktion einige Stunden nach und
dekantiert das Lösungsmittel, Den Rückstand schlämmt man in 1000 ml Wasser auf,
stellt mit verdünnter Natronlauge auf pg 7 und swigt den blauen Farbstoff ab. Zur
Entfernung noch anhaftenden Pyridins wäscht man mit Methanol nach und trocknet im
Vakuum bei 500. Example 17: 25 g of copper phthalocyanine (3) trisulfochloride are introduced into a solution of 40 g of trioxethyl diethylene triamine in 330 ml of water, with thorough stirring. The mixture is stirred overnight, then heated to the boil for 30 minutes and the condensation product is filtered off with suction while hot. To remove excess amine, it is washed with water and dried in vacuo. 23 g of the dye are poured into 69 ml at 15 - 20o
Sulfuric acid monohydrate entered. After stirring for three hours
the reaction solution is poured onto Bis and the
differentiated dye - est; r from. One washes to remove
of mineral acid with salty, Passes, Ä id se Ilämnt
the residue ixt water. Then you neutralize with
dilute sodium hydroxide solution and sucks off again.
Example 1g s -
Those obtained according to Examples 16 and 17, as well as
those in the following table according to the same rule
produced dyes, can also be found on tree
wool or regenerated cellulose in the presence of an acidic
stain binding fixative.
Off: A sMaterial m_inoalkohol -Far BToN d. Dyeing,
Copper-phthalocyanine- dioxäthyl- blue.
(3) - (S0201) 4 ethylenediamine
Copper - phthalocyanine- triozäthyl-
(3 @ (S02o1) 4 diethylene turquoise blue
triamine
Example 19: In a solution. of 123 g of N-methyl-N-oxethyl-propylene- diamine / # Kp3) 82o / 1 Torr) in 750 ml of water is carried under ice
cool 112 g copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride. The mixture is stirred over fold at room temperature, the condensation product is filtered off with suction and washed with water. after: The received Dye copper = Phthaloeya.nin-f- (S02NHC3H6NC2H4OH) 4 is un-
soluble in methanol. . CH3
100 g copper phthalocyanine 7 @ (S02NHC3H6NC2H40H) 4
Cg3
(0.08 mol) are dissolved in 1000 ml of pyridine and added at 200 to a solution of 76 g of chlorosulfonic acid (0.64 mol) in 1000 ml of pyridine. The dyestuff ester precipitates out immediately. To complete the reaction, the mixture is stirred for a few hours and the solvent is decanted. The residue is slurried in 1000 ml of water, adjusted to pg 7 with dilute sodium hydroxide solution and the blue dye is removed. To remove any pyridine still adhering, it is washed with methanol and dried in vacuo at 500.
Die Veresterung des Farbstoffs läßt sich auch nach -Beispiel 17 mit
Schwefelsäure-Monohydrat durchführen.
Beispiel 20:
0,-1 Mol Nickelphthalocyarin-(3)-trisulfochlorid werden -
nach der in Beispiel 19 angegebenen Vorschrift mit 60 g
N-Methyl-N-oxäthyl-propylendiamin@d;@@ Mol) in 600 ml
Wasser kondensiert.
100 g dieses Kondensationsproduktes werden in 300 ml
Schwefelsäure-Monohydrat gelöst und eine Stunde auf
600 er-
wärmt. Man läßt das Reaktionsgemisch erkalten und gießt es
dann auf Eis. Dabei fällt der Farbstoff-ester Icridallin aus.
Nach dem Abpressen wäscht man. mit Wasser säurefrei, schläylnt
den Rückstand in Wasser auf und stellt mit Nato alaiige auf
p$ ?. Durch erneutes Absaugen urrl Trocknen im Vakuum bei 400
erhält man 1'i2 g eines Farbstoffes, der durch a?kGJ_isches
'Fixieren auf Baumwolle oder regenerierte Cellulose eine grün--
stichig blaue Ausfärbung mit guten Waschechtheiten ergibt.
;
Beispiel 21
0,2 Mol Kupfer-Phthalocyänin-(4)-tetrasulfochlorid
werden unter Eiskühlung in 1¢2 g N,N-Dioxäthyl-propylendia.
i .
(0,88 Mol) in 1400 ml Wasser eingetragen. Dabei fällt das Kondensationsprodukt als
gallertige Masse aus. Durch Zusatz von galiumchlorid und.Erwärmen auf 80 - 90° tritt
plötzlich
Kristallisation ein: Man saugt heiß ab und erhält in
guter Ausbeute Kupfer-Phthaloeyanin-@>(S02NHC H6NIC2H40H12)4, das sich nach einer
der vorgenannten Methoden mit Ohlorsulfonsäure/ Pyridin oder Schwefelsäure-Monohydrat
quantitativ in den entsprechenden Farbstoff-ester überführen läßt.The esterification of the dye can also be carried out according to Example 17 with sulfuric acid monohydrate. Example 20:
0.1 mol of nickel phthalocyanine (3) trisulfochloride will be -
according to the procedure given in Example 19 with 60 g
N-methyl-N-oxäthyl-propylenediamine @ d; @@ mol) in 600 ml
Water condenses.
100 g of this condensation product are in 300 ml
Dissolved sulfuric acid monohydrate and heated to 600 for one hour.
warms. The reaction mixture is allowed to cool and it is poured
then on ice. The dye ester Icridallin precipitates out.
After pressing, you wash. acid-free with water, schläylnt
the residue in water and sets up with Nato alaiige
p $?. By again sucking off urrl drying in vacuo at 400
1'i2 g of a dye is obtained which is characterized by a? kGJ_isches
'' Fixing on cotton or regenerated cellulose a green--
gives a pungent blue coloration with good wash fastness.
;
Example 21
0.2 moles of copper phthalocyanine (4) tetrasulfochloride
are in 1 ¢ 2 g of N, N-dioxäthyl-propylenedia with ice cooling. i.
(0.88 mol) added to 1400 ml of water. The condensation product precipitates as a gelatinous mass. By adding galium chloride and heating to 80 - 90 °, crystallization suddenly occurs: One sucks off hot and receives in good yield copper phthaloeyanine - @> (S02NHC H6NIC2H40H12) 4, which can be obtained by one of the above methods with chlorosulfonic acid / pyridine or Sulfuric acid monohydrate can be quantitatively converted into the corresponding dye ester.
Bei s" Eiel 22
162 g N,N-Dioxäthyl-propylendi amin werden
in 1200 ml Wasser gelöst und mit verdünnter Esäigsäure auf p. 10 eingestellt. Zu
der abgekühlten Lösung gibt man 217 g Kupfer-Phthaloeyanin-(3)-tetrasulfochlorid
und hält den pH-Wert mittels verdünnter Natronlauge konstant. Nach Beendigung der
Kondensation salzt man den Farbstoff aus, saugt ihn ab und trocknet im Vakuum. At 22 162 g of N, N-dioxäthylpropylenediamine are dissolved in 1200 ml of water and adjusted to p. 10 with dilute acetic acid. 217 g of copper phthaloeyanine (3) tetrasulfochloride are added to the cooled solution and held the pH value is kept constant by means of dilute sodium hydroxide solution After the condensation has ended, the dye is salted out, filtered off with suction and dried in vacuo.
30 g Kupf er-Phthaloeyanin4>(S02NHC3H6N[C2H40H@2) werden in 90 ml
Schwefelsäure-Monohydrat verestert. Der mittels Eiswassex ausgeschiedene Farbstoff
wird abgesaugt und mit einer 5 eigen Kaliumchloridlösung säurefrei gewaschen Man
schlämmt den Preßkuchen in 1000 m1 Wasser auf und stellt mit 0,2 ml 1-n-Natronlarage
auf PH 7. Dabei löst sich der Farbstoff-.ester. Nach dem Aussahen mi4 185 g galiumchlorid
0 saugt man erneut ab und trocknet im Vakuum bei 50.
2 g des gewonnenen
Farbstoffs werden in 100 ml einer, wäßrigen Lösung, die 40 g Kaliumcarbonat oder
Natriumcarhonat, 100 g Harnstoff und 5 g Türkiechrotöl im Liter enthält, ge-
löst und in de Iden Beispielen 12 f) oder 14 beschriebenen
Weise auf Hjrdroxylgruppen-enthaltende Materialien aufgebracht. Die erhaltenen tiirkisblauen
Färbungen zeigen ausgezeichnete lasch-, Koch-, Licht- und Reibechtheiten.30 g of copper phthaloeyanin4> (SO2NHC3H6N [C2H40H @ 2) are esterified in 90 ml of sulfuric acid monohydrate. The dyestuff precipitated by means of Eiswassex is filtered off with suction and washed acid-free with a proprietary potassium chloride solution. The press cake is slurried in 1000 ml of water and adjusted to pH 7 with 0.2 ml of 1N sodium hydroxide layer. The dyestuff ester dissolves. After viewing 185 g of galium chloride 0, it is again suctioned off and dried in vacuo at 50. 2 g of the dye obtained are dissolved in 100 ml of an aqueous solution containing 40 g of potassium carbonate or sodium carbonate, 100 g of urea and 5 g of Turkish odor oil per liter , ge solves and in de Iden Examples 12 f) or 14 described
Manner applied to hydroxyl group-containing materials. The turquoise blue dyeings obtained show excellent fade, boil, light and rub fastnesses.
Verwendet man bei. der Fixierung auf Baumwolle oder regenerierter
Cellulose an Stelle von Kaliumearbonat Natriumbicarbonat oder Kaliumbicarbonat,
so gelangt man ebenfalls in quantitativer Farbausbeute zu egalen, lösungsmittelechten
Färbungen.Is used at. the fixation on cotton or regenerated
Cellulose instead of potassium carbonate sodium bicarbonate or potassium bicarbonate,
this also results in a quantitative color yield that is level, solvent-resistant
Colorations.
In ähnlicher Weise lassen sich andere säurebindende Mittel, wie tertiäres
oder sekundäres Natrium- oder Kalium-Phosphat oder Natriumacetat zur Fixierung des
oben beschriebenen Farbstoffs verwenden.In a similar way, other acid-binding agents, such as tertiary
or secondary sodium or potassium phosphate or sodium acetate to fix the
Use the dye described above.
Beispiel 23: .
Example 23:.
a) 0,029 Mol Kobaltphthalocyanin-(3)-disulfochloz-id werden in eine
Lösung von 13,5 g N,N-Dioxäthyl-propylendiamin-(1,3) in 60 ml Wasser eingetragen.
Nach Beendigung der Zugabe entfernt man die Kühlung und hält den pH-Wert mit Kaliumcarbonat
auf 9 - 9,5. Dann erhitzt man kurze Zeit zum Sieden. und trennt von der farblosen
Mutterlauge ab.
b) .52 g feuchtes Kupfer-Phthalocyanin-(3)-trisulfoehlorid
(entsprechend12.5g Trockensubstanz) werden in eine gekühlte
Lösung von 1.8 g N-Methyl-N-oxäthylpropylendiaminAn'100 ml
(Methanol eingetragen. Man rührt über Nacht und saugt dann ab. c) 0,1 Mol Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid
werden unter Eiskühlung in eine Lösung von 106 g N-Methyl-N-
,oxäthylpropylendiamin/f@;8)Mol)- in 1000 m1 Wasser eingetragen.
Die Aminlösung wurde vor der Zugabe-des Sulfochlorids mit 10 %iger Schwefelsäure
-auf pH 10 gepuffert. Nach dem Erwärmen auf-Raumtemperatur wird der pH-Wert mit
250 ml 10 %iger ' Natronlauge auf 9,5 - 10 gehalten. Die Kondensation ist nach vier
Stunden beendet. Man erwärmt auf 60o, saugt warm ab und wäscht mit 2000 ml Wässer
nach. Man erhält
Kupfer-Phthalocyanin-(3)- (S02nC3H6NC2H40H) 4.
206 g feuchtes Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(S02NHC3H@N-
. jH3
C2H40H)4 (entsprechend 78 g Trrockensubstanz) werden bei
10 - 200 innerhalb von einer Stunde in 240 ml Schwefelsäure-Monobydrat eingetragen.
Anschließend läßt man bei der gleichen Temperatur 877 g 65.%iges Oleum in 90 Minuten
zutropfen. Die yeresterung ist nach weiteren 30 Minuten beendet. Man gießt auf Eis
und isoliert den Farbstoff in üblicher Weise. Die quantitative Ausbeute ergibt sich
aus der Beobachtung, daß sämtliche Filtrate und Waschwässer ungefärbt sind.
Die unter a) und b) erhaltenen Produkte können in
gleicher Weise verestert werden.
Beispiel 24
0,1 Mol ferrbtes Irupfer-Phthalocyanir_-(3)-tetrasulfo-
chlorid werden unter Eiariühlung in 80 g N-Methyl-N-oxä'thyl-
propylendiaminAin.c1 000 m1 Äthylenchlorid eingetragen. bian
rührt fünf Stunden bei Raumtemperatur und destilliert dann das Wasser azeotrop ab.
Das Kondensationsprodukt ist in dem Lösungsmittel unlöslich. Nach dem Abkühlen läßt
man 400 ml Schwefelsäure-Monohydrat zutropfen und einige Stunden einwirken. Dann
trennt man die schwefelsaure Lösung des Farbstoffs vom Äthylenchlorid ab und gießt
auf Eis. Die Aufarbeitung des Farbstoffesters erfolgt in üblicher Weise.a) 0.029 mol of cobalt phthalocyanine- (3) -disulfochloz-id are introduced into a solution of 13.5 g of N, N-dioxäthyl-propylenediamine- (1,3) in 60 ml of water. After the addition is complete, the cooling is removed and the pH is kept at 9-9.5 with potassium carbonate. Then it is heated to the boil for a short time. and separates from the colorless mother liquor. b) .52 g of moist copper phthalocyanine- (3) -trisulfoehlorid (corresponding to 12.5g dry substance) are in a cooled Solution of 1.8 g of N-methyl-N-oxäthylpropylenediamine An'100 ml
(Added methanol. The mixture is stirred overnight and then filtered off with suction. C) 0.1 mol of copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride is dissolved in a solution of 106 g of N-methyl-N- , oxäthylpropylenediamine / f @; 8) mol) - entered in 1000 ml of water.
Before the addition of the sulfochloride, the amine solution was buffered to pH 10 with 10% sulfuric acid. After warming to room temperature, the pH is kept at 9.5-10 with 250 ml of 10% sodium hydroxide solution. The condensation is over after four hours. It is heated to 60o, suctioned off warm and washed with 2000 ml of water. You get Copper Phthalocyanine- (3) - (S02nC3H6NC2H40H) 4.
206 g moist copper phthalocyanine- (3) - (S02NHC3H @ N-
. j H3
C2H40H) 4 (corresponding to 78 g dry matter) are included in
10 - 200 entered into 240 ml of sulfuric acid monobydrate within one hour. 877 g of 65% strength oleum are then added dropwise at the same temperature over 90 minutes. The esterification is complete after a further 30 minutes. It is poured onto ice and the dye is isolated in the usual way. The quantitative yield results from the observation that all of the filtrates and wash water are uncolored. The products obtained under a) and b) can be used in
be esterified in the same way.
Example 24
0.1 mol ferrite Irupfer-Phthalocyanir _- (3) -tetrasulfo-
chloride are cooled in 80 g of N-methyl-N-oxä'thyl-
propylenediamineAin.c1 000 m1 ethylene chloride entered. bian
stirs for five hours at room temperature and then distills off the water azeotropically. The condensation product is insoluble in the solvent. After cooling, 400 ml of sulfuric acid monohydrate are added dropwise and allowed to act for a few hours. The sulfuric acid solution of the dye is then separated off from the ethylene chloride and poured onto ice. The dye ester is worked up in the customary manner.
Man kann auch s o verfahren, daß man nach der Kondensation und azeotroper
Destillation zunächst das Lösungsmittel dekantiert und dann die Veresterung vornimmt.
-Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle von Äthylenchlorid als Lösungsmittel
Chloroform, Benzol oder Toluol, so gelangt man zu gleich guten Ergebnissen. -
Nach
den Angaben der Beispiele .1g - 24 können ebenfalls die in der folgenden Tabelle
genannten Ausgangskomponenten umgesetzt und die erhaltenen Farbätoffe schließlich
verestert werden; die Farbstoff-ester ergeben az f Baumwolle oder regenerierter
Cellulose nach den geschilderten Methoden oder nach geringen Abwandlungen der Pixierbedingungen,
wie Temperatur, Art des säurebindenden Mittels oder Verweilzeit bei erhöhter Temperatur"
Färbungen und Drucke, die sich durch besonders* gute Echtheitseigenschaften, insbesondere
sehr gute Naßechtheiten auszeichnen.
Farbton des Schwe-
Ausgangskomponente %^i.noalkohol felsäurehz-Ubestem
auf Baumwolle
Kupfer-Phthaloc;""anin- N-Methyl-N-o xäthyl- rotstichi g
(4)-tetrasulfochlorid propylendi amir-(1,3) Blau
Nickel-Phthalocyani.n- n Türkis -
(3)--tetrasulfochlorid
Kobalt-Phthalocyanin- @@ ged fites
(3) -tri sulfo chlorid Blau
Kobalt-Phthalocyanin- " gedecktes
(3)-tetrasulfochlorid Blau
aulfochloriertes Grün
Tetraphenyl-Kupfer-
Phthalocyanin
sulfochlorierter Azo- _
farbstoff o-Aniei- n Rot -
din >2, 3-Oxynaph-
tnoesäure-o-anisidid
Farbton des Schwe-
Ausgangskomponente Aminoalkohol _ fel säurehalbesters
- auf BaunYvolle
Ku f er-Phthalocyanin- N, N-Dioxäthyl- Türkisb7a u
(33-trisulfochlorid propylendiamin-(1,3.)
Nickel-Phthalocyanin- " Türkis
(3)-trisulfochlorid
Nickel-Phthalocyanin- " Türkis
(3)-tetrasulfochlorid
Kobalt-Phthalocyanin- " gedecktes
(3)-trisulfochlorid Blau
Kobalt-Phthalocyanin- " , gedecktes
(3)-tetrasulfochlorid Blau
sulfochloriertes " lichtechtes
Tetraphenyl-Kupfer- Grün
Phthalocyanin
sulfochlorierter Azc-
farbotoff. o-Anisi- @@ Rot
din----i 2, 3-Oxynaph--
thoesäure-o-anisidid
Ku fer-Phthalocyanin- HN@CH2CH2, N- C2H40H Blau
(3@-tetrasulfochlorid OH 20H2
Ku$ fer-Phthalocyanin- H2N--CH2-QH2-S-CH2-CH2-OH Blau
(3)-tetrasulfochlorid
Beispiel 25:
50 g chlormethyliertes .Kupferphthalocyanin werden
in überschüssigem N,N-Dioxäthyl-propylendiamin/äclig)Stunden
auf 950 erwärmt, erkalten gelassen und in. 1000 ml Wasser gegossen. Nach
Zugabe von Kaliumchlorid saugt man ab und wäsebt
den Farbstoff
Kupfer-Phthalocyanin-(CH 2NHC3H6NCC2H40H12)n (n = 1,75) zu' Entfernung noch anhaftenden
Amins mit Äthanol. 30 g des so dargestellten Farbstoffs werden. bei 20 -22o in 90
ml Schwefelsäure-Monohydrat verestert. Nach vier Stunden gibt man auf Eis und arbeitet
wie üblich auf.One can also proceed in such a way that, after the condensation and azeotropic distillation, the solvent is first decanted and then the esterification is carried out. If, in this example, chloroform, benzene or toluene is used as the solvent instead of ethylene chloride, the results are equally good. - According to the information in Examples .1g-24, the starting components specified in the table below can also be converted and the dyes obtained can finally be esterified; the dyestuff esters yield cotton or regenerated cellulose according to the methods described or after minor modifications to the pixing conditions, such as temperature, type of acid-binding agent or dwell time at elevated temperature, "dyeings and prints which are characterized by particularly good fastness properties, especially very good ones Distinguish wet fastness properties. Hue of sweat
Starting component% ^ i.noalkohol felsäurehz-Ubestem
on cotton
Copper Phthaloc; "" anine-N-Methyl-No xäthyl- rotstichi g
(4) -tetrasulfochloride propylenedi amir- (1,3) blue
Nickel-Phthalocyani.n- n Turquoise -
(3) - tetrasulfochloride
Cobalt phthalocyanine @@ ged fites
(3) -tri sulfo chloride blue
Cobalt Phthalocyanine "Masked"
(3) -tetrasulfochloride blue
sulfochlorinated green
Tetraphenyl copper
Phthalocyanine
sulfochlorinated azo _
dye o-anien red -
din> 2, 3-oxynaph-
tnoic acid-o-anisidide
Hue of sweat
Starting component amino alcohol _ fel acid half-ester
- on B aunYvolle
Ku f er-Phthalocyanin- N, N-Dioxäthyl- Türkisb7a u
(33-trisulfochloride propylenediamine- (1,3.)
Nickel Phthalocyanine " Turquoise
(3) trisulfochloride
Nickel Phthalocyanine " Turquoise
(3) tetrasulfochloride
Cobalt Phthalocyanine "Masked"
(3) -trisulfochloride blue
Cobalt Phthalocyanine " Masked
(3) -tetrasulfochloride blue
sulfochlorinated " lightfast
Tetraphenyl copper green
Phthalocyanine
sulfochlorinated Azc-
Farbotoff. o-anisi- @@ red
din ---- i 2, 3-Oxynaph--
thoic acid-o-anisidide
Copper Phthalocyanine- HN @ CH2CH2, N- C2H40H Blue
(3 @ -tetrasulfochloride OH 20H2
Copper-Phthalocyanine- H2N - CH2-QH2-S-CH2-CH2-OH Blue
(3) tetrasulfochloride
Example 25: 50 g of chloromethylated copper phthalocyanine are used in excess N, N-dioxäthyl-propylenediamine / Äclig) hours
heated to 950 , allowed to cool and poured into 1000 ml of water. After the addition of potassium chloride, it is suctioned off and the dye copper phthalocyanine (CH 2NHC3H6NCC2H40H12) n (n = 1.75) is washed with ethanol to remove any amine that is still adhering. 30 g of the dye thus represented. Esterified at 20-22o in 90 ml of sulfuric acid monohydrate. After four hours you put on ice and work up as usual.
0,2 g Farbstoff werden in 10 ml der in Beispiel 12 f) angegebenen
Lösung gelöst und auf Baumwolle geklotzt. Durch Trocknen der Ware bei 60 - 80o gelangt
man zu einem sehr ausgiebigen blauen Druck mit sehr guten Naßechtheiten.
Beispiel. ?,6;
30 g 1-Amino-4-bromantttaclinon 2-sulfonsälzre werden
in überschüssigem N,N Dioxätliyl--propylendiamin-(1,3)in Gegenwart von etwas -Kupfer-e)
-chlorid einige Stunden auf 60o, dann auf 100o erwärmt und nach dem Austausch des
Halogens in die fünffache Menge Wasser gegossen. Man salzt mit Kaliumchlorid aus,
saugt ab und löst nochmals aus salzhaltigem Wasser um. Man erhält so 31,5 g eines
blauen Farbstoffes, der sich nach der Veresterung mit Ohlorsulfonsäure/Pyridin oder.
Schwefelsäuze Monohydrat nach den in vorangegangenen Beispielen angegebenen Vorschriften
auf Baumwolle oder Viskose färben läßt.
Beispiel 27 1
19,2
g Cyanurchlorid werden in 200 ml Aceton gelöst und auf 600 ml Eiswasser gegeben.
Zu der auf 0 - 5 0 abgekühlten Suspension wird eine liösung von 0,1 Mol des
Azofarbstoffs aus diazotierter 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure und m-Toluidin
in 500 ml Wasser zugetropft. Man hält den p. -Wert mit . verdünnter' Natronlauge
auf 5,5 - 6
bis kein Amin mehr nachweisbar ist, stellt auf pH 6,5
und
gibt 65 g N,N-Dioxäthyl-propylendiamin@zu@3@Nach anfänglichen
]Rühren bei -200 erwärmt man zwecks Austauschs der beiden
restlichen Chloratome des Cyanurchlorids schließlich drei
Stunden auf 400, dann acht Stunden auf 950, Man läßt
erkalten
und fällt den Farbstoff mit Aceton aus.
Der hydroxylgruppenhaltige Farbstoff läßt sich nach.
den in den vorangegangenen Beispielen beschriebenen Methoden
verestern.
0,4 g Farbstoff-ester werden in 10 ml einer Lösung,
die 40 g Natriumbiearbonat und 100 g Harnstoff in 1000 ml
Wasser enthält; gelöst. Durch Foulardieren und anschließend
e
Fixierung bei 100 - 140o gelangt man zu klaren gelben
Ausfärbungen mit sehr guter Wasch- und Sodakochechtheit
.
Beispiel 2R : _ Eine Druckpaste, bestehend aus 20
g des nach Beispiel 19 erhaltenen rarbstoffs, 100 g Harnstoff, 150 ml Wasser, 10
g Natronlauge (38o 8e), 400 g Alginat-Verdickung (120.-1000) und 320 ml Wasser wird
in üblicher Weise auf Baumwolle und Viskose aufgebracht. 1)ie getrockneten-Drucke
werden 7 Minuten neutral bei 100 -- 104o gedämpft und auf der Breitwaschmaschine
gewaschen. Man erhält einen Druck von guter Egalität.0.2 g of dye are dissolved in 10 ml of the solution given in Example 12 f) and padded onto cotton. Drying the goods at 60 - 80o results in a very extensive blue print with very good wet fastness properties. Example. ?, 6; 30 g of 1-amino-4-bromantttaclinone 2-sulfonsälzre are heated in excess N, N dioxätliyl-propylenediamine- (1,3) in the presence of some -copper-e) chloride for a few hours to 60o, then to 100o and afterwards the replacement of the halogen poured into five times the amount of water. It is salted out with potassium chloride, filtered off with suction and redissolved again from salty water. This gives 31.5 g of a blue dye which, after esterification with chlorosulfonic acid / pyridine or. Sulfur acids monohydrate can be dyed on cotton or viscose according to the instructions given in the previous examples. Example 27 1 19.2 g of cyanuric chloride are dissolved in 200 ml of acetone and poured into 600 ml of ice water. To 0 - 5 0 cooled suspension a liösung of 0.1 mol of the azo dye obtained from diazotised 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid and m-toluidine is added dropwise in 500 ml of water. One holds the p. Value with. dilute sodium hydroxide solution to 5.5 - 6 until no more amine can be detected, adjusts to pH 6.5 and
gives 65 g of N, N-dioxäthyl-propylenediamine @ to @ 3 @ after the initial
] Stirring at -200 warms up to swap the two
remaining chlorine atoms of the cyanuric chloride finally three
Hours to 400, then eight hours to 950, it is allowed to cool
and the dye precipitates with acetone.
The hydroxyl-containing dye can be lost.
the methods described in the previous examples
to esterify.
0.4 g of dye ester are dissolved in 10 ml of a solution
the 40 g sodium carbonate and 100 g urea in 1000 ml
Contains water; solved. By padding and then e
Fixing at 100 - 140o leads to clear yellow
Coloring with very good wash and soda boiling fastness
.
Example 2R : A printing paste consisting of 20 g of the rare substance obtained according to Example 19, 100 g of urea, 150 ml of water, 10 g of sodium hydroxide solution (38o 8e), 400 g of alginate thickening (120-1000) and 320 ml of water is used applied in the usual way to cotton and viscose. 1) The dried prints are steamed neutral for 7 minutes at 100-104 ° and washed on the wide washing machine. A print of good levelness is obtained.
Bei spiel 29 40 g feuchtes Kupfer-Phthalocyanin-(3)-(SO 2NHC3H61%Tu2H40H)4
(entsprechend 20 g Trockensubstanz) werden bei 10 - 20° irr 100 ml eingetragen und
zwei Stunden gerührt. Dann arbeitet man den Schvrefelsäurehalbester des Farbstoffs
wie üblich auf. Example 29 40 g moist copper phthalocyanine- (3) - (SO 2NHC3H61% Tu2H40H) 4
(corresponding to 20 g of dry substance) are introduced at 10-20 ° irr 100 ml and stirred for two hours. Then the sulfuric acid half-ester of the dye is worked up as usual.
Beim Bedrucken von Baumwolle nach der in Beispiel 28 angegebenen Methode
erhält man Ausfärbungen von ausgezeichneten l Tchtheiten.When printing cotton according to the method given in Example 28
colorings with excellent fastness properties are obtained.
Beispiel 30:
15,7 g des Schwefelsäurehalbesters des 1-Methyl-2-
(N-methyl-N
Ahydroxyäthyl-aminomethyl)-5-aminobenzimidazols werden in 75 ml 2n-Salzsäure gelöst
und durch Zusatz von 35 ml 10 %iger Natriumnitritlösung wie üblich diazotiert. Die
erhaltene Diazoniumsalzlösung wird in eine Lösung von 12,7 g 1-(3'-Stilfopheny 1)-3-methyl-pyrazolon-(5)
in 2n-Sodalösung eingerührt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch. Ansäuern
mit Salzsäure und Aussalzen isoliert. 2 g des so erhaltenen Farbstoffs werden unter
Zusatz von 3 g Soda und 10 g Harnstoff in 100 ml Wasser gelöst. Die Lösung wird
auf Baumwolle aufgeklotzt, und das getränkte Uewebe 10 Minuten auf 140oerhitzt.
Anschließend wird gespült und kochen geseift. Man erhält eine sehr naßechte gelbe
Färbung. Beispiel 31.:
In eine Lösung von 50 g des Schwefelsäurehalbesters
des 3-Aminobenzyl- hydroxyäthyl-methylamins in 300 ml Wasser. werden bei 30o 43
g Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetrasulfochlorid eingetragen und durch Zutropfen von
Natronlauge ein p. von 10 eingehalten. Wenn kein Alkaliverbrauch mehr zu beobachten
ist, wird mit Salzsäure auf-p. 7,5 gestellt und der Farbstoff ausgesalzen, abgesaugt
und getrocknet.
2 g dieses Farbstoffs werden in 100 ml 'Nasser
unter Zusatz von 3,2 g Natriumhydroxyd, 0,5 g Türkischrotöl und 10 g Harnstoff gelöst.
Die Lösung wird auf Baumwolle geklotzt und das getränkte Gewebe 10 Minuten auf 140o
erhitzt. Anschließend wird gespült und kochend geseift. Man erhält eine sehr naßechte
blaue Färbung von guter Lichtechtheit. Example 30: 15.7 g of the sulfuric acid half ester of 1-methyl-2- (N-methyl-N-Ahydroxyethyl-aminomethyl) -5-aminobenzimidazole are dissolved in 75 ml of 2N hydrochloric acid and added as usual by adding 35 ml of 10% sodium nitrite solution diazotized. The diazonium salt solution obtained is stirred into a solution of 12.7 g of 1- (3'-stilfopheny 1) -3-methyl-pyrazolone- (5) in 2N soda solution. After the coupling is complete, the dye is through. Acidification with hydrochloric acid and salting out isolated. 2 g of the dye thus obtained are dissolved in 100 ml of water with the addition of 3 g of soda and 10 g of urea. The solution is padded onto cotton and the soaked fabric is heated to 140 ° for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A yellow dyeing which is very fast to wet is obtained. Example 31 .: In a solution of 50 g of the sulfuric acid half-ester of 3-aminobenzyl-hydroxyethyl-methylamine in 300 ml of water. 43 g of copper phthalocyanine (3) tetrasulfochloride are entered at 30o and a p. of 10 complied with. If no more alkali consumption can be observed, hydrochloric acid is added to -p. 7.5 and the dye salted out, suction filtered and dried. 2 g of this dye are dissolved in 100 ml of water with the addition of 3.2 g of sodium hydroxide, 0.5 g of Turkish red oil and 10 g of urea. The solution is padded on cotton and the soaked fabric is heated to 140o for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A very wetfast blue dyeing of good lightfastness is obtained.
Beispiel--3 Batunwollgewebe wird mit 1 %iger Natronlauge getränkt,
gut abgequetscht tund bei 1000 getrocknet. Au= das so behandelte Gewebe wird dann
eine Lösung von 3 g Farbstoff (Umsetzungsprodukt von 1 Mo1 gupfer--Phthalocyanin-(3)-trisulfochlorid
mit 5 Mol N,N-Dihydroxyäthyl-propylendiamin-(1,3) und anschließende Veresteruhg
mit Schwefelsäure) und 6 g Harnstoff in 250 ml Wasser aufgeklotzt und das Gewebe
10 Minuten auf 140o erhitzt. Anschließend wird gespült und kochend geseift. Man
erhält eine sehr naßechte blaue Färbung.Example - 3 Batun wool fabrics are soaked with 1% sodium hydroxide solution,
Squeezed well and dried at 1000. Au = the fabric treated in this way then becomes
a solution of 3 g of dye (reaction product of 1 mol gupfer - phthalocyanine (3) trisulfochloride
with 5 moles of N, N-dihydroxyethyl-propylenediamine- (1,3) and subsequent esterification
with sulfuric acid) and 6 g of urea in 250 ml of water and the tissue
Heated to 140o for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. Man
acquires a very wet-fast blue color.
Ebenfalls zu einer sel naßechten blauen Färbung kommt man, wenn man
die in obigem BEispiel erwähnte Parbstofflösung auf Baumwollgewebe aufklotzt, das
man vorher mit einer 1 %igen w,äßrigen galiumibvdrogencarbonat-Lösung getränkt un¢
bei 100o getrocknet hat.You also get a wet-fast blue coloration if you
the paraffin solution mentioned in the above example padded on cotton fabric, the
one previously impregnated with a 1% aqueous galium / drug carbonate solution and [
has dried at 100o.
Die Fixierung des Farbstoffs kann auch durch Dämpfen erfolgen. - ,
Beispiel
33s.The dye can also be fixed by steaming. -, example 33s.
. 41,8 g (0,1 Mol) 1,4-Di-p-toluido-anthrachinon werden unter Kühlung
in 100 ml Ohlursulfonsäure eingetragen und anschließend eine Stunde bei
800 erhitzt, wonach die Salzsäure-Entwicklung im wesentlichen beendet ist.
Nun kühlt man das Reaktionsgemisch auf 600-ab und tropft insgesamt 35 ml' Thionylchlorid
zu, wobei man gleichzeitig-die Temperatur langsam auf 900 steigert. Nach
etwa halbstündigem Rühr :n bei dieser Temperatur kühlt man die Reaktionsmischling
ab, trägt sie auf Bis aus und wäscht das in Wasser tallösliche Sulfochlörid auf
der Nutsche säurefrei.. 41.8 g (0.1 mol) of 1,4-di-p-toluido-anthraquinone are introduced into 100 ml of chlorosulfonic acid with cooling and then heated at 800 for one hour, after which the evolution of hydrochloric acid has essentially ended. The reaction mixture is then cooled to 600 and a total of 35 ml of thionyl chloride are added dropwise, the temperature being slowly increased to 900 at the same time. After stirring for about half an hour at this temperature, the reaction mixture is cooled, applied to bis and the sulfochloride, which is soluble in water, is washed acid-free on the suction filter.
Der Nutschkuchen wird in eine Mischung von 265 g N-Methyl-N-ogäthyl-propylendiamin-(1,3)
und 500 ml Wasser eingetragen und über Nacht gerührt. Am nächst :n Morgen
rührt . man etwa zwei Stunden bei 50o nach, kühlt ab stellt da Reaktionsgemisch
durch Zugabe von halbkonzenvrierter Sal-säure neutral, isoliert das Zwischenprodukt
und trocknet es.The filter cake is introduced into a mixture of 265 g of N-methyl-N-ogäthyl-propylenediamine- (1,3) and 500 ml of water and stirred overnight. The next: n morning stirs. it is then cooled for about two hours at 50 °, the reaction mixture is neutralized by the addition of half-concentrated hydrochloric acid, the intermediate product is isolated and it is dried.
Das getrocknete Sulfonamid wird in 250 ml Schwzf-a?-säure-Konohydrat
unter äußerer Kühlung eingetragen, bis. Zimmertemperatur übet wacht gerührt und
dann in eine Mischung aus 20 %iger Kaliumchloi-£d-Zösung und Eis ausgetragen. Der
ausgefallene Farbstoff-bis-schwefelsäurehalbester wird abgesaugt,
mit
verdünnter Kaliumchlorid-Zöeung weitgehend säure-.frei gewaschen, sodann unter Zuhilfenahme
eines pH Meßgerätes auf PH 7 gestellt, abermals isoliert und im Vakuum-Trockenschrank
bei. 40 - 50o getrocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht der wahrscheinlichen
Formel
Er kann nach den vorher beschriebenen Methoden auf Fasermaterialien fixiert werden
und liefert ein etwas stumpfes Blaugrün von guter Naßechtheit. In analoger Weise
lassen sich aus den in der folgenden. Tabelle angegebenen Ausgangskomponenten durch
Sulfochlorierung, Kondensation und Veresterung Farbstoff-ester herstellen, die auf
Baumwolle und regenerierter Cellulose nach den angegebenen Arbeitsverfahren fixiert,
naßechte Färbungen und Drucke in den unten angegebenen Färbtönen liefern.
Farbton des
Anthrachinon-Komponente -Amin-Komponente Schwefelsäure-
halbesters auf
Baumwolle
1,4-Di-p-toluido- N,N-Dioxyäthyl- . ' stumpf
anthrachinon propylendiamin-(1,3) Blaugrün
1,4-Di-(21,61-dimethyl- N-Methyl-N-oxäthyl- klar rot-
ania.ido)-anthrachinon propyl endiamin-(1,3) stichig Blau
1,4-Di-(2',6'-dimethyl- N,N-Dioxäthyl- klar rot-
anilido)-anthrachinon propylendiamin-(1,3) stichig Blau
1 , 4-Di- (2' -methyl--6' - N-Methyl-N-oxäthyl- klar rot-
äthylanilido)--anthrachinon propylendiamin-(1,3) stichig Blau
1,4-Di-(2'-methyl-6'- N,N-Dioxäthyl- klar rot-
äthylariilido)-anthrachinon propylendiamin-(1,3) stichig Blau
1,4-Di-(2',6'"diäthyl- N,N-Diox-äthyl- klar rot-
anilido)-anthrachi.non propylendiamin-(1,3) stichig'Blau
1,4-Di-(2',6'-diäthyl- N-Methyl-N-oxäthyl- klar rot-
anilido)-anthrachinon propylendiamin-(1,3) sti.chig Blau
1,4-Di-(2',4',6'-trimethyl- N-Mathyl-N-oxäthyl klar
anilido)-anthrachinon pr°opylendia min-(1,3) Blau
1,4-Di-(2',4',6'-trimdhyl- N,N-Dioxäthyl- klar
anilido)-anthrachinon propylendaimin-(1,3) Blau
4-p-Toluido-N-methyl- N-Methyl-N-oxäthyl- blaustichig
anthrapyridon pz-opylendiamin-(1, 3) Rot
4-p-Toluido-N-methyl- N,N-Dioxäthyl- blaustichig
anthrapyridon propy lendiamin-(1,3) Rot
4-Anilido-lV-methyl- N,N-Dioxäthyl- gelbstichig
anthrapyridon propylendiamin-(1,3) Rot
4-Anilido-ii-methyi- N-Methyl-N-oxäthyl- gelbstichig
anthrapyr idon propylendiamin-(1,3) Rot
4--(3'-Chloranilido)-N- N-Methyl-N-oxäthyl- stark gelb-
methyl-anthrapyridon propylendiamin-(1,3) stichig Rot
4-(3'-Chioranilido)-N- N,N-Dioxäthyl- stark gelb-
methyl-anthrapyridon , propylendiamin-(1,3) stichig Rot
4-(4'-Benzylanilido)-N- N,N-Dioxäthyl- blautichig
methyl-anthrapyridon propylendiamin-(1, 3) * Rot
4-(4'-Benzylanilido)-N- N-Methyl-N-oxäthyl- blaustichig
methyl-anthrapyridon propylendi amin-(1,3) Rot
Beispiel 34
23,9 g des durch Kuppeln von diazotiertem 3-Aminobenzyl-/3-hydroxy-äthyläther
mit 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) erhaltenen Farbstoffs werden in 150 ml Pyridin
gelöst. In diese Lösung tropft man bei 00 in 30 Minuten 23,7 g Ohlorsulfonsäure
ein, rührt zwei Stunden bei 0° nach und trägt dann das Reaktionsgemisch in eine
Lösung von 28,8 g Soda in 250 ml Eiswasser ein. Der Farbstoff wird ausgesalzen,
abgesaugt und getrocknet.The dried sulfonamide is introduced into 250 ml of Schwzf-α-acid conohydrate with external cooling until. Room temperature is kept stirred and then poured into a mixture of 20% potassium chloride solution and ice. The precipitated dyestuff bis-sulfuric acid half ester is filtered off with suction, washed largely acid-free with dilute potassium chloride solution, then adjusted to pH 7 with the aid of a pH meter, isolated again and added in a vacuum drying cabinet. 40 - 50o dried. The resulting dye corresponds to the likely formula It can be fixed to fiber materials by the methods described above and produces a somewhat dull blue-green with good wet fastness. In an analogous manner, the following. The starting components given in the table by sulfochlorination, condensation and esterification produce dye esters which, when fixed on cotton and regenerated cellulose by the working methods indicated, provide wet-fast dyeings and prints in the shades indicated below. Hue of
Anthraquinone component -amine component sulfuric acid-
half of the best
cotton
1,4-di-p-toluido- N, N-dioxyethyl-. 'blunt
anthraquinone propylenediamine (1,3) blue green
1,4-di- (21,61-dimethyl- N-methyl-N-oxäthyl- clear red-
ania.ido) -anthraquinone propylendiamine- (1,3) blue
1,4-di- (2 ', 6'-dimethyl- N, N-dioxäthyl- clear red-
anilido) anthraquinone propylenediamine (1,3) blue
1, 4-di- (2 '-methyl - 6' - N-methyl-N-oxäthyl- clear red-
ethylanilido) - anthraquinone propylenediamine- (1,3) blue
1,4-di- (2'-methyl-6'- N, N-dioxäthyl- clear red-
äthylariilido) anthraquinone propylenediamine (1,3) blue
1,4-di- (2 ', 6'"diethyl- N, N-diox-ethyl- clear red-
anilido) -anthrachi.non propylenediamine- (1,3) blue
1,4-di- (2 ', 6'-diethyl- N-methyl-N-oxäthyl- clear red-
anilido) anthraquinone propylenediamine (1,3) solid blue
1,4-di- (2 ', 4', 6'-trimethyl-N-mathyl-N-oxethyl clear
anilido) anthraquinone propylene diamine (1,3) blue
1,4-di- (2 ', 4', 6'-trimdhyl- N, N-dioxäthyl- clear
anilido) anthraquinone propylenediamine (1,3) blue
4-p-toluido-N-methyl-N-methyl-N-oxäthyl bluish tint
anthrapyridone pz-opylenediamine- (1, 3) red
4-p-toluido-N-methyl-N, N-dioxäthyl bluish tint
anthrapyridon propylene diamine- (1,3) red
4-anilido-IV-methyl-N, N-dioxäthyl- yellowish
anthrapyridon propylenediamine- (1,3) red
4-anilido-ii-methyi- N-methyl-N-oxäthyl- yellowish
anthrapyridone propylenediamine- (1,3) red
4 - (3'-chloroanilido) -N- N-methyl-N-oxäthyl- strong yellow-
methyl-anthrapyridon propylenediamine- (1,3) tinged red
4- (3'-Chioranilido) -N- N, N-dioxäthyl- strong yellow-
methyl-anthrapyridone, propylenediamine- (1,3) tinged red
4- (4'-Benzylanilido) -N- N, N-dioxäthyl- bluish tinge
methyl-anthrapyridone propylenediamine- (1, 3) * red
4- (4'-Benzylanilido) -N- N-methyl-N-oxäthyl- bluish tinge
methyl-anthrapyridon propylenediamine- (1,3) red
Example 34 23.9 g of the dye obtained by coupling diazotized 3-aminobenzyl / 3-hydroxyethyl ether with 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone- (5) are dissolved in 150 ml of pyridine. 23.7 g of chlorosulfonic acid are added dropwise to this solution at 00 in the course of 30 minutes, the mixture is then stirred for two hours at 0 ° and the reaction mixture is then added to a solution of 28.8 g of soda in 250 ml of ice water. The dye is salted out, filtered off with suction and dried.
0,1 g des s o erhalt enen Farbstoffs und 1 g Harnstoff werden in 10
ml 8 %iger Natronlauge gelöst. Die Lösung wird auf Baumwolle geklotzt und das getränkte
Gewebe 30 Minuten auf 1600 erhitzt. Anschließend wird gespült und kochend
geseift. Man erhält eine seht naßechte gelbe Färbung.0.1 g of the dye obtained in this way and 1 g of urea are dissolved in 10 ml of 8% sodium hydroxide solution. The solution is padded onto cotton and the soaked fabric is heated to 1600 for 30 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. A yellow coloration which is very fast to wet is obtained.
Beispiel 35: 0,05 Mol des Monoazofarbstoffs, der durch Diazotieren
von 2-Aminonaphthalin-¢,8-disulfonsäure und Kuppeln mit m-Toluidin, weiteres Diazotieren
und Kuppeln mit 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure mit anschließender Oxydation der
o-Aminoazogruppierung zum Triazinring hergestellt wurde, wird ins Disulfochlorid
übergeführt. Das säurefrei gewaschene Sulfochlorid wird in 50 ml Eiswasser gut suspendiert
und unter
Eiskühlung in die Lösung.von 26,4 g (0,2 Mol) N-Methyl-N-
ozäthylpropylendiamin--(1,3) in 100 ml Wasser eingetragen.
Nach 2 - 3 Stunden Rühren bei 00 wird langsam auf 50o
ge-
heizt und der gut filtrierbare Farbstoff nach dem Abkühlen
abgesaugt.
Nach der Trocknung wird der so erhaltene Farbstoff
unter Ahlen in überschüssiges Schwefelsäure--Monohydrat ein-
getragen, so daß gute Lösung eintritt, und drei Stunden
bei 20o gerührt. Die Lösung wird dann auf die nötige Menge
Eis gegossen, der veresterte Farbstoff durch Salzzusatz ge-
fällt. Zur Beseitigung der schwer auswaschbaren überschüssigen
Säure empfiehlt es sich, den Farbstoff in wenig Wasser zu
suspendieren und vor erneuter Isolierung mit Soda neutral-
zu stellen. Der erhaltene Farbstoff ent qi richt der wahr-
scheinlichen Formel
Beispiel 36.-
0,05 Mol des unter Beispiel 35 angegebenen Monoazo-
farbstoff disulfochlorids werden in 50 ml Eiswasser gründlich
suspendiert und unter Eiskühlung in die Lösung von 32,4 g
(0,2 Nol) N,N-Dioxäthyl-propylendi amin-(1,3) in 100 ml
Wasser eingetragen. Der Reaktionsansatz wird drei Stunden bei
0o gerührt, langsam angeheizt, eine Stunde bei 50o gehalten
und nach dem Kühlen filtriert und getrocknet. Zur Verasterung
der Oxäthylgruppen wird der so gewonnene'Farbstoff unter
Kühlung in überschüssiges Schwefelsäu_-e-Monohydrat einge-
tragen,- drei Stunden bei. 200 gerührt und der Schwefelsü
ur e-
halrester, wie in Beispiel 35 angegeben, säurefrei isoliert.
Der Farbstoff, der der wahrscheinlichen Formel
entspricht, ist sehr gut wasserlöslich. Zur Isolierung ist
ein
Zusatz von Kaliumehlorid bis zur Sättigung erforderlich:
2 g der nach diesem und gemäß Beispiel 35 erhaltenen
Farbstoffe werden in 100 ml einer Lösung von 10 g Harnstoff,
4 g Soda und 0,2 g Türkischrotöl gelöst; mit dieser Parb-
stofflösung behandelt man nach dom Klotzverfahren Gewebe
aus natürlicher oder regenerierter Cellulose mit oder ohne
vorherige Trocknung 10 - 15 Minuten bei 1200. Man erhält
klare gelbe Färbungen von hervorragender Wasch-- und Chlor-
echtheit und guter lichtechtheit.
In gleicher Weise wie in Beispiel 3 5 und 6 angegeben,
werden die folgenden Triazol--monoazoverbindungen i11 er ihre
Sulfochloride in die entsprechenden reaktionsfähigen. Schwefel-
säurehalbester übergeführt, die nach den in den. vorangegangenen
Beispielen angegebenen Arbeitsweisen auf Eaumwolle gefärbt
oder gedruckt gelbe bis rotstickig gelbe Töne von hervor-
ragender Waschechtheit und Chlorechtheit und guter Licht-
echtneit liefern.
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure > 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol .> 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure,
triazoliert, _2-Aminoxiaphthalin-4,8-disulfonsäure > 1-Aminonaphthalin--@ 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure,
tri azoliert,
2-Aminonaphthalin-6, 8-disulf onsäure )1-Amino-3-methylben.zol
> 2-Aminonaphthalin-l-sulf onsäure, triazoliert, 2-Aminonaphthalin-6, 8-disulfonsäure
> 1-Amino-2-ma thoxy-5-methylbenzol )2-Aminonaplithalin-l-sulfonsäure, °triazoliert,
2-Aminonaphthalin-4,8-diaulfonsäure > 1-Ämino-3--methylbenzol; kondensiert mit Cyanurchlorid
und restliche Chloratome hydrolyaiert, - .Example 35: 0.05 mol of the monoazo dye obtained by diazotizing 2-aminonaphthalene [, 8-disulfonic acid and coupling with m-toluidine, further diazotizing and coupling with 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid with subsequent oxidation of the o-aminoazo group for Triazine ring was produced, is converted into disulfochloride. The acid-free washed sulfochloride is well suspended in 50 ml of ice water and under Ice cooling into the solution. Of 26.4 g (0.2 mol) N-methyl-N-
ozäthylpropylenediamine - (1.3) added to 100 ml of water.
After 2 - 3 hours of stirring at 00 , it is slowly increased to 50o
heats and the easily filterable dye after cooling
sucked off.
After drying, the dye thus obtained becomes
under Ahlen in excess sulfuric acid monohydrate
worn so that a good solution occurs, and three hours
stirred at 20o. The solution is then added to the necessary amount
Poured ice, the esterified dye by adding salt
falls. To eliminate the excess that is difficult to wash out
Acid it is recommended to add a little water to the dye
suspend and neutralize with soda before re-isolating
to deliver. The dye obtained corresponds to the true
apparent formula
Example 36.-
0.05 mol of the monoazo given in Example 35
dye disulfochloride are thoroughly dissolved in 50 ml of ice water
suspended and with ice-cooling in the solution of 32.4 g
(0.2 Nol) N, N-Dioxäthyl-propylenediamin- (1.3) in 100 ml
Water entered. The reaction mixture is three hours at
Stirred 0o, heated slowly, kept at 50o for one hour
and after cooling, filtered and dried. To the rasterization
of the oxethyl groups is the dye obtained in this way
Cooling in excess sulfuric acid monohydrate
contribute - three hours. 20 0 stirred and the sulfuric acid
semicester, as indicated in Example 35, isolated acid-free.
The dye that is the likely formula
is very soluble in water. For isolation is a
Addition of potassium chloride required until saturation:
2 g of that obtained according to this and according to Example 35
Dyes are dissolved in 100 ml of a solution of 10 g of urea,
4 g of soda and 0.2 g of Turkish red oil dissolved; with this par-
fabric solution is treated according to the dom padding process
made of natural or regenerated cellulose with or without
prior drying for 10-15 minutes at 120 ° C. This gives
clear yellow colors of excellent washing and chlorine
fastness and good lightfastness.
In the same way as given in Example 3 5 and 6,
the following triazole monoazo compounds are theirs
Sulfochlorides into the corresponding reactive. Sulfur-
acid half-esters, which according to the. previous
Examples of working methods dyed on cotton wool
or printed yellow to red-embroidered yellow tones of outstanding
excellent wash fastness and chlorine fastness and good light
deliver real.
2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid>1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene.> 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, triazolated, _2-aminoxiaphthalene-4,8-disulfonic acid> 1-aminonaphthalene - @ 2 -Aminonaphthalene-6-sulfonic acid, triazolated, 2-aminonaphthalene-6, 8-disulfonic acid) 1-amino-3-methylbenzene> 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, triazolated, 2-aminonaphthalene-6, 8- disulfonic acid> 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene) 2-aminonaplithalin-1-sulfonic acid, ° triazolated, 2-aminonaphthalene-4,8-diaulfonic acid>1-amino-3-methylbenzene; condensed with cyanuric chloride and hydrolyzed residual chlorine atoms, -.
2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonnäure > 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure,
tri azoliert, die Nitrogruppe reduziert, 1-Amino-3-me thylbenzol ---> 2-Aminonaphthalin-6-sulf
onsäur e, triazoliert zum Bis-triazol der Formel
oder
Ähnliche'gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man die .
2-Aminonap-hthalin-5-sulfonsäur'e (letzten Beispiels durch
2-
Aminonaphthalin-6-sulfonsäure oder die 2-Aminonaphthalin-6-
sulfonsäure ersetzt durch 2-Aminonaphthalin-5-sulfönsäure.
Anstelle von m-Toluidin können mit ähnlichem-Ergebnis
i
auch Anilin, Xylidin, Xresidin oder Naphthyl amin verwendet
werden.
Beispiel Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Lösung,
die
3 % galiumcarbonat und 1 % einer Alginat-Verdickung enthält,
getränkt, abgenutscht und getrocknet. Dann bedruckt man das
so behandelte Gewebe mit einer Druckpaste aus
2 g des in Beispiel 32 erwähnten Farbstoffs
10 g Harnstoff
25 ml Wasser
60 g Alginat-Verdickung
Das bedruckte Gewebe wird bei 80o getrocknet und
-anschließend 10 Kinuten auf 140o erhitzt. Dann wird gespült
und kochend geseift. Man erhält einen sehr naßechten blauen
Druck.
Die Fixierung des Farbstoffs kann auch durch Dämpfen erfolgen.
Als säurebindende Mittel, mit denen das Baumwollgewebe vorher-behandelt wird, eignen
sich z: B. auch Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Trinatri-.umphosphat.2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid> 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid, triazolated, the nitro group reduced, 1-amino-3-methylbenzene ---> 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, triazolized to the bis -triazole of the formula or Similar yellow dyes are obtained if the.
2-aminonaphthalene-5-sulfonic acids (last example by 2-
Aminonaphthalene-6-sulfonic acid or the 2-aminonaphthalene-6-
sulfonic acid replaced by 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid.
Instead of m-toluidine you can get a similar result
i
aniline, xylidine, xresidine or naphthyl amine are also used
will.
Example cotton fabric is treated with an aqueous solution that
Contains 3% galium carbonate and 1% alginate thickening,
soaked, sucked off and dried. Then you print that
fabric treated in this way with a printing paste
2 g of the dye mentioned in Example 32
10 g urea
25 ml of water
60 g alginate thickening
The printed fabric is dried at 80o and
- then heated to 140o for 10 minutes. Then it is rinsed
and soaped at the boil. A very wet-fast blue is obtained
Pressure.
The dye can also be fixed by steaming. Suitable acid-binding agents with which the cotton fabric is previously treated are, for example, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, trinatrium phosphate.
Beispiel 38:
Cyanurchlorid wird zunächst bei tiefer Temperatur
mit der äquimolaren Menge 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure, dann bei höheren Temperaturen
mit der zweifach molaren Menge 1-Ami no-3-(di-oxäthylamino)-propän kondensiert.
Diazotiert man dieses Kondensationsprodukt und kuppelt es mit 1-Oxy-8-benzoylaminonsphthalin-3,6-diaulfonsäu--re
und führt schließlich das Kupplungsprodukt- mittels Chlorsulfonsäure und Pyridin
in den Schwefelsäurehalbester über, so erhält man einen Farbstoff, der nach der
in Beispiel 30 beschriebenen Methode Baumwolle sehr wasch- und lösungsmittelecht
blaustichig rot anfärbt. Example 38: Cyanuric chloride is first condensed at low temperature with an equimolar amount of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid, then at higher temperatures with twice the molar amount of 1-amino-3- (di-oxethylamino) propene. If this condensation product is diazotized and coupled with 1-oxy-8-benzoylaminonephthalin-3,6-diaulfonic acid and finally the coupling product is converted into the sulfuric acid half-ester by means of chlorosulfonic acid and pyridine, a dye is obtained which, according to the example 30 method described cotton is very washable and solvent-resistant, blue-tinged red in color.
Beispiel ,#9 Das durch Einwirkung von Chlorsulfonsäure auf
das Kondensationsprodukt aus Tetrachlor-p-benzochinon und 3-Amino-N-äthylcarbazol
erhältliche Sulfochlorid wird mit 1-Amino-3-
(methyl--o.tbylamino)-propan
zum entsprechenden Sulfonamid umgesetzt. 30 g des mit. Schwefelsäure veresterten
Farbstoffs werden in 1000 ml einer* Lösung aufgelöst, die 15 g Natriumhydroxyd,
1 g Türkischrotöl und 100 g Harnstoff enthält. Example # 9 The sulfochloride obtained by the action of chlorosulfonic acid on the condensation product of tetrachloro-p-benzoquinone and 3-amino-N-ethylcarbazole is reacted with 1-amino-3- (methyl - o.tbylamino) propane to form the corresponding sulfonamide . 30 g of the with. Sulfuric acid esterified dye is dissolved in 1000 ml of a * solution containing 15 g of sodium hydroxide, 1 g of Turkish red oil and 100 g of urea.
Mit dieser Lösung imprägniertes Baumwollgewebe wird 10 Minuten auf
110o erhitzt. Nach dem Spülen und kochenden Seifen erhält man eine sehr wasch- und
lösungsmitte2achte blauviolette Färbung.Cotton fabric impregnated with this solution is left on for 10 minutes
110o heated. After rinsing and boiling soaps, you get a very washable and
Solvent-neutral blue-violet staining.
Beispiel q f Durch Umsetzung von Kupferphthalocyanin-(4)-tetrasulfochlorid
mit der vierfach polaren Menge 1-Amino-2-oxy-3-diäthylamino-propan erhält man ein
Sulfonamid, das durch Einwirkung von konzentrierter Schwefelsäure unter Zusatz von
Oleum in den Schwefelsäurehalbester übergeführt wird. 20 g dieses Farbstoffs werden
in 1000 ml der in Beispiel j9 beschriebenen Tiösung aufgelöst, die Lösung auf Baumwollpopeline
geklotzt und das imprägnierte Gewebe 10 Minutenbei 1200 behandelt. Nach dem Spülen
und kochenden Seifen erhält man eine sehr naßechte grünstichig blaue Färbung.Example q f By reacting copper phthalocyanine (4) tetrasulfochloride
with the fourfold polar amount of 1-amino-2-oxy-3-diethylamino-propane is obtained
Sulphonamide obtained by the action of concentrated sulfuric acid with the addition of
Oleum is converted into the sulfuric acid half ester. 20 g of this dye will be
dissolved in 1000 ml of the solution described in Example j9, the solution on cotton poplin
padded and the impregnated fabric treated at 1200 for 10 minutes. After rinsing
and boiling soaps, a very wet-fast greenish blue coloration is obtained.
Beispiel 41:
In ,eine Mischung aus 148 g (2 Mol). N-Me.thyl-N#-oxy-
äthylamin und 5 m1 Wasser trägt man bei 100o 0,1 Mol
des
Schwefelsäurehalbesters des Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetra-
sulfon713--oxyäthylamids ein und erhitzt 3 1/2 Stunden bei
140o im Ölbad. Nach dem Abkühlen versetzt man mit 250 ml
Wasser und trägt den Kolbeninhalt in 500 ml einer 20 %igen
Kaliumchlörid-Lösun& aus. Das Reaktionsgemisch wird durch
tugabe von halbkonzentrierter Salzsäure neutralisiert, an-,
schließend abfiltriert und auf dem Filter mit ca. 10 1
600 warmem Wasser gewaschen. Das getrocknete Produkt wird
unter äußerer Kühlung in 440 ml Schwefelsäure-Monohydrat
eingetragen und vier Stunden bei Zimmertemperatur gerührt.
Sodann trägt man den Kolbeninhalt auf eine Mischung aus Eis
und 20 %iger galiumchlorid-hösung aus, saugt ab, wäscht mit
Kaliumchlorid-Lösung nach, schlämmt den Farbstoff in Wasser
an,
stellt ihn durch vorsichtige Zugabe von Natriumhydroxyd neutral
aalst ihn durch Zugabe von Kalium.chlorid vollends aus, saugt
ab und trocknet im Vakuum-Trockenschrank bei 40 - 500.-
Der erhaltene Farbstoff kann nach den in vorange-
gangenen Beispielen angegebenen Methoden auf Fasermaterialien
fixiert werden und liefert ein klares Blau von guten Naß-
echtheiten.
'
Beispiel j? %
In eine Mischung aus 168 g (1,6 Mol) N,N -Di
ß-oxy-
äthylamin und 5.m1 tYasser trägt man bei 100o 0,1 Mol des
Schwefelsäurehalbesters ües Kupfer-Phthalocyanin-(3)-tetra-
sulfo-P oxyäthylamids.ein, erhitzt 3 1/2 Stunden bei
1600
und verfährt im übrigen wie unter Beispiel 41 beschrieben.
Der erhaltene Farbstoff kann, wie angegeben,- auf
Fasermaterialien fixiert ;erden und liefert ein Klares Blau
von guter Naßechtheit.
Beispiel 43
In einen Autoklaven gibt man eine Mischung aus 74 g
(1 Mol) £X"Methyl-N /4oxyäthylamin, 200 ml Wasser und 0,05
Viol
des Schwefelsäurehulbesfiers des Kupfer-Phthalocyanin-(3)-
trisulfo oxyäthylamiü.a und erhitzt die Reaktionsmischung
74-
acnt Stunden auf 150o. Die Aufarbeitung des Versuches-erfolgt
wie in Beispiel 41.
Der'erhaltene Farbstoff ergibt, auf Baumwolle und
regenerierter Cellulose fixiert, ein klares Bleu von guten
Naßechtheiten.
Beispiel 44s
In einen Autoklaven gibt man eine Mischung aus 105 g
(1 M01) N,N--Di -/I-oxyäthylaain, -200-m1 Wasser und 0,05 biol
des
Sehwefelsäurehalbesters des Kupfer Phthalocyanin-(3)@-tri-
sulfo -#oxyäthylamids und erhitzt die Reaktionsmischung acht
Stunden auf 1500. Die Aufarbeitung des Versuches erfolgt auf
dem in Beispiel 41 erläuterten Weg.
Der Farbstoff liefert, auf Fasermaterialien fixiert,-
ein klares Blau von guten Naßechtheiten.
Beispiel 45:
116 g des Scnwefelsäureha_lbesters der-l-Amino-4-
(3' i-oxyäthylsulfonamido-phenyl)-amino-anthrachinon-2-
sulfonsäure .werden in eine Mischung aus 405 g N,N -Di? oxyäthyl-
amin und 405 ml Wasser eingetragen und auf 105o erhitzt. Der
Fortgang der Reaktion wird chromatographisch überwacht. Nach
Beendigung der Reaktion (10 - 15 Stunden) trägt man das Re-
aktionsgemisch in eine 20 %ige galiumehlorid-Lösung
aus,
saugt ab und wäscht mit Kaliumchlorid-Zösung nach.
Der getrocknete Farbstoff wird in 400 ml Schwefelaäure-
Nonobydrat eingetragen und über Nacht gerührt. Am nächsten
Morgen trägt man das Reaktionsgemisch auf eine Mischung
aus
20 %iger Kaliumchlorid-Dösung und Eis aus, saugt ab,
wäscht
den.:Nutschkuchen mit Methanol aus, schlämmt. den Farbstoff
in
Wasser an, stellt durch Zugabe von: Natronlauge vorsichtig
neutral, salzt das Produkt durch Zugabe von Kaliumchlorid aus
und trocknet.
Der erhaltene Farbstoff kann nach den in den-vorangegangenen Beispielen
beschriebenen Methoden auf Fasermaterialien fixiert werden and liefert einklares
,-etwas rotstichiges Blau von guten Naßechtheiten. Example 41: In, a mixture of 148 g (2 moles). N-methyl-N # -oxy- ethylamine and 5 ml of water are carried at 100o 0.1 mol of the
Copper Phthalocyanine (3) Tetra Sulfuric Acid Half Ester
sulfon713 - oxyäthylamids and heated for 3 1/2 hours
140o in an oil bath. After cooling, 250 ml are added
Water and carries the contents of the flask in 500 ml of a 20%
Potassium Chloride Solution. The reaction mixture is through
addition of half-concentrated hydrochloric acid, neutralized,
then filtered off and put on the filter with approx. 10 1
600 warm water washed. The dried product will
with external cooling in 440 ml of sulfuric acid monohydrate
entered and stirred for four hours at room temperature.
The contents of the flask are then placed on a mixture of ice
and 20% galium chloride solution, sucks off, washes with
Potassium chloride solution, slurries the dye in water,
makes it neutral by carefully adding sodium hydroxide
basks it completely by adding potassium chloride, sucks
and dries in the vacuum drying cabinet at 40 - 500.-
The dye obtained can according to the
previous examples given methods on fiber materials
be fixed and provides a clear blue of good wet
authenticity.
'
Example j? %
In a mixture of 168 g (1.6 mol) N, N -Di ß-oxy-
ethylamine and 5.m1 tYasser one carries 0.1 mol des at 100o
Sulfuric acid half-ester of copper phthalocyanine (3) tetra
sulfo-P oxyäthylamids.ein, heated for 3 1/2 hours at 1600
and proceed as described in Example 41 for the rest.
The dye obtained can, as indicated, - on
Fixes fiber materials; grounds and provides a clear blue
of good wet fastness.
Example 43
A mixture of 74 g is placed in an autoclave
(1 mol) £ X "methyl-N / 4oxyethylamine, 200 ml of water and 0.05 viol
Copper Phthalocyanine (3) - Sulfuric Acid Hulbesfier
trisulfo oxyäthylamiü.a and heats the reaction mixture
74-
acnt hours at 150o. The work-up of the experiment takes place
as in example 41.
The obtained dye yields on cotton and
regenerated cellulose fixed, a clear blue of good
Wet fastness properties.
Example 4 4s
A mixture of 105 g is placed in an autoclave
(1 M01) N, N - Di - / I-oxyäthylaain, -200-m1 water and 0.05 biol des
Copper Phthalocyanine (3) @ -tri-
sulfo - # oxyäthylamids and heated the reaction mixture eight
Hours to 1500. The work-up of the experiment is carried out on
the route outlined in Example 41.
The dye supplies, fixed on fiber materials,
a clear blue with good wet fastness properties.
Example 45:
116 g of the sulfuric acid ester of the-l-amino-4-
(3 'i-oxyethylsulfonamido-phenyl) -amino-anthraquinone-2-
sulfonic acid. are in a mixture of 405 g of N, N -Di? oxyethyl
amine and 405 ml of water and heated to 105o. Of the
The progress of the reaction is monitored by chromatography. To
Completion of the reaction (10-15 hours) one carries the re-
action mixture in a 20 % galium chloride solution,
sucks off and washes with potassium chloride solution.
The dried dye is dissolved in 400 ml sulfuric acid
Registered nonobydrate and stirred overnight. The next
Tomorrow the reaction mixture is poured onto a mixture
20 % potassium chloride solution and ice, sucks off, washes
den.:Nutschkuchen with methanol, slurries. the dye in
Water on, adjust carefully by adding: sodium hydroxide solution
neutral, salt out the product by adding potassium chloride
and dries.
The dye obtained can be fixed to fiber materials by the methods described in the preceding examples and provides a clear, somewhat reddish blue with good wet fastness properties.
Beispiel 4@@ 50 g des Farbstoffes der vermutlichen Formel
werden in eine Mischung aus 250 g N,N -Di-@-oxyäthylamin und 250 ml Wasser eingetragen
und auf 110 erhitzt. Der Fortgang der Reaktion wird chrömatographisch überwacht;
keaktionsdauer etwa -15 - 20 Stunden. Die Aufarbeitung des Versuches erfolgt gemäß
Beispiel 41. Der Farbstoff liefert,? auf hydroxylgruppenhaltigen Materialien fixiert,
ein etwas stumpfes Blaugrün von guter Naßechtheit.
Beispiel
47z, -50 g des .Farbstoffes der wahrscheinlichen Formel
werden -in eine. Mischung aus 250 g N9 N -vi-%ox;;. thylamin ur:ct
250 m1 Wasser eingetragen und auf 1100 erhitzt. Der Fortgang der Reaktion
wird chromatographisch überwacht; Reaktionsdauer etwa 15 - 20 Stunden. Die Aufarbeitung
des Versuches und d=e Fixierung des'Farbstoffs auf Fasermaterialien erfolgt gemäß
Beispiel 41. Man erhält ein klares rotstichiges Blau von guter Näßechtheit:
Beispiel
48: 5 g des Farbstoffs, der durch Kuppeln von diazotiertem 4-Aminobenzyl-iI-hydroxyäthyl-thioäther
mit 2-Hydroxynaphthalin 5, 7-dieulfosäure erhalten wird und dessenHydroxyäthylgruppe
durch Behandeln mit Thionylchlorid in einej6-Chloräthylgruppe überführt worden ist,
werden in 100 ml Wasser unter Zusatz von 40 ml Natronlauge 38o Bb gelöst. Die erhaltene
Farbstofflösung wird auf Baumwollnessel aufgeklotzt und das so behandelte Gewebe
10 Minuten auf 140o erhitzt. .Anschließend wird gespült und kochend geseift. Man
erhält eine orangerote, sehr naßechte Färbung. Eine gleiche Färbung erhält man,
wenn man als säurebindendes Mittel Soda verwendet. Example 4 @@ 50 g of the dye of the presumed formula are introduced into a mixture of 250 g of N, N -Di - @ - oxyäthylamine and 250 ml of water and heated to 110. The progress of the reaction is monitored chromatographically; Response time approx. -15 - 20 hours. The experiment is worked up as in Example 41. The dye provides? Fixed to hydroxyl-containing materials, a somewhat dull blue-green of good wet fastness. Example 47z, -50 g of the dye of the likely formula become -in one. Mixture of 250 g N9 N -vi-% ox ;;. thylamine ur: ct 250 ml water and heated to 1100. The progress of the reaction is monitored by chromatography; Reaction time about 15-20 hours. The work-up of the experiment and the fixing of the dye on fiber materials are carried out as in Example 41. A clear reddish blue of good wet fastness is obtained: Example 48: 5 g of the dye which is obtained by coupling diazotized 4-aminobenzyl-iI-hydroxyethyl- thioether with 2-hydroxynaphthalene 5, 7-di-sulfonic acid and whose hydroxyethyl group has been converted into a 6-chloroethyl group by treatment with thionyl chloride, are dissolved in 100 ml of water with the addition of 40 ml of sodium hydroxide solution 38o Bb. The dye solution obtained is padded onto cotton nettle and the fabric treated in this way is heated to 140 ° for 10 minutes. Then it is rinsed and soaped at the boil. An orange-red, very wet-fast dyeing is obtained. The same color is obtained if soda is used as the acid-binding agent.