DE1418880A1 - Process for the production of alkali cellulose and its ethers - Google Patents

Process for the production of alkali cellulose and its ethers

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DE1418880A1
DE1418880A1 DE19601418880 DE1418880A DE1418880A1 DE 1418880 A1 DE1418880 A1 DE 1418880A1 DE 19601418880 DE19601418880 DE 19601418880 DE 1418880 A DE1418880 A DE 1418880A DE 1418880 A1 DE1418880 A1 DE 1418880A1
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cellulose
water
diluent
alkali
aqueous
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Roberson William Douglas
Simmons William Reed
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Hercules Powder Co
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Hercules Powder Co
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Description

HEROULSS POWDER COMPAHY, 900 Harket Street, Wilmington/USA.HEROULSS POWDER COMPAHY, 900 Harket Street, Wilmington / USA.

Verfahren sur Herstellung von Alkalicellulose und deren Aether·Process for the production of alkali cellulose and its ethers

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung verbesserter Alkalicellulose und aus derselben gewonnen· wasserlösliche alkalilöslioke öelluloseäther, deren Lösungen ungewöhnlich glatt sind, und die praktisch keine thixotropen Eigenschaften aufweisen·The invention relates to a method for making and from improved alkali cellulose won · water-soluble alkali-soluble oil-cellulose ethers, whose solutions are unusually smooth and which have practically no thixotropic properties

Verschiedene alkalllösliohe und wasserlösliche Celluloseäther haben aahlreiohe wirtschaftliche Anwendungen aufgrund ihrer !Fähigkeit wässrige Lösungen einzudicken, gefunden. Bis jetzt sind derartige wässrige kolloidale Lösungen in allgemeinen durch eine ausgeprägte Xhixotrople gekennzeichnet gewesen, die für einige Anwendungsgebiete, wie das Eindicken, Suspendieren und Stabilisieren zweck- »äßig und wichtig ist, Derartige wässrige kolloidale Lösungen sind ebenfalls durch das Vorliegen von Hörnchen oder XUimponen gekennzeichnet gewesen, die für einige Anwendungen als Verdickungsmittel, SuvpendieruRgemlttel und Stabilisierungsmittel nüit die Anwendung dtrartiger Celluloeeäthtr gehindert haben.Various alkali-soluble and water-soluble cellulose ethers have a number of economic applications due to their ability to thicken aqueous solutions, found. So far, such aqueous colloidal ones Solutions in general by a pronounced xhixotrople which are intended for some areas of application, such as thickening, suspending and stabilizing What is important and important is that such aqueous colloidal solutions are also characterized by the presence of croissants or XUimponen been featured for some Applications as a thickener, suction medium and stabilizers nüit the application of such Have prevented cellulose ether.

Andererseits gibt es jedooh verschieden« Anwendungen g gebiet·, eiaeohließlioh des Sehliohteiie* fil*bildender •o Löeun<en und dgl·, bei dtnen das bieher k*rnit*ichnend· ^ ο Amf irett«. von Xöraohea und dai thixotr^pe VftxiuüLtea der § ^ alkftlilöelieheik und wmieerlEsliohMi Oellsileseä-*hiir »Ioa g g fat&teil* «rsjLtv«a Lab·* catf il· A^wea- οOn the other hand, there are different applications g area ·, eiaeohließlioh des Sehliohteiie * fil * forming • o Löeun <en and the like ·, with dtnen the bieher can * lnend · ^ ο Amf irett «. von Xöraohea and dai thixotr ^ pe VftxiuüLtea the § ^ alkftlilöelieheik and wmieerlEsliohMi Oellsileseä- * hiir »Ioa g g fat & part * «rsjLtv« a Lab · * catf il · A ^ wea- ο

b*l 7 , bsi Bitb * l 7, bsi bit

oder sehr geringer Thixotropic benötigt werden.or very little thixotropic are needed.

Die Herstellung von Celluloseäthern in einem aufgeschläramten System ist bekannt. So werden z.B. wasserlösliche Salze der Carboxyalkyloellulose, insbesondere Natriumearboxymethyloellulose, leicht dadurch hergestellt» daß die Cellulose mit Alkali behandelt wird, um dieselbe anzuquellen und leichter reräthem zu könnenf wobei sodann die sich ergebende Cellulose mit einem Carboxyalkylierungsmittel veräthert wird» während die Cellulose in einem wässrigen alkalischen organischen Medium, wie einem Gemisch aus Wasser, Natriumhydroxyd und einem aliphatischen Alkohol mit 2 - 5 Kohlenstoffatomen auf geschlämmt ist. Außer diesen Alkoholen sind weitere inerte organische wassermisohbare und ebenfalls nicht mit Wasser mischbare Verdünnungsmittel angewandt worden. Nach, der Verätherungsumsetzung kann das rohe Celluloseätherprodukt neutralisiert und direkt getrocknet werden« oder dasselbe kann neutralisiert und sodann mit einem geeigneten wässrigen Alkohol Ton den als Nebenprodukt gebildeten Salzen freigewaschen, und getrocknet werden.The production of cellulose ethers in a sludge system is known. Thus, for example, water-soluble salts of Carboxyalkyloellulose, particularly Natriumearboxymethyloellulose easily prepared by 'that the cellulose with alkali is treated the same to swell and easier to reräthem f where then the resulting cellulose is etherified with a carboxyalkylating "while the cellulose in an aqueous alkaline organic medium, such as a mixture of water, sodium hydroxide and an aliphatic alcohol with 2 - 5 carbon atoms. In addition to these alcohols, other inert organic water-miscible and also water-immiscible diluents have been used. After the etherification reaction, the crude cellulose ether product can be neutralized and dried directly, or the same can be neutralized and then washed free of the salts formed as a by-product with a suitable aqueous alcohol clay, and dried.

Celluloseäther sind seit einer Reihe von Jahren industriell durch ein Aufschlämmungeverfahren der oben beschriebenen Art hergestellt worden und im Laufe der Zeit ist dieses Verfahren vielfältig verbessert worden. Bis jetzt ist es Jedoch nicht möglich gewesen Celluloseäther hersustellen, die glatte» klar· und einheitliche Lösungen bei dem Auflösen in Wasser ergeben» wie es bei den erflndungegemäß hergestellten Celluloseäthern der Pail ist. Dies· ungewöhnlichen kennzeichnenden Merkmale werden in der vorliegenden Beschreibung ale Glätte btaeiohnet, und es wurde» gefunden, daß dies« Merkmale kennst lohnend für Celluloseäther sind» die einen bemerkenswert geringen Gehalt an Eörnohen, geringfügig· Thixotrop!· and ö«lf»etigkeit aufweisen.Cellulose ethers have been produced industrially for a number of years by a slurry process of the type described above, and many improvements have been made to this process over time. Up to now, however, it has not been possible to produce cellulose ethers which give smooth "clear and uniform solutions when dissolved in water" as is the case with the Pail cellulose ethers prepared according to the invention. This · unusual characteristic features are btaeiohnet herein ale smoothness, and found "that it" features do rewarding for cellulose ethers are "having a remarkably low content of Eörnohen slightly · Thixotrop! · And ö" lf "etigkeit .

2?fimdung9genäß ward· üb«rras»hend gefunden, daßAccording to the finding, it was suddenly found that

sioh l#ioht ia fas««r unt«r Uawgwi Its··*. Inebeeon-sioh l # ioht ia fas «« r unt «r Uawgwi Its ·· *. Inebeeon-

«Ion di«s· O«Httle«»lth*r in Waeeear e»t«r Xr- «Ion di« s · O «Httle« »lth * r in Waeeear e» t «r Xr-

BAD ORtGiNALBAD LOCAL

■ · 3 -■ · 3 -

zielung einer Lösung, die eine Shixotropie von weniger als etwa 1 χ 10 erg/ml/sec, eine Körnung von nicht über etwa 2 und eine Gelfestigkeit von weniger als etwa 200 dyn/om aufweist, wobei diese Gelfestigkeit, Thixotropie und Körnung in einer 2 Gew.^igen Lösung gemessen werden» wenn die Viskosität dieses Celluloseethers in einer 2 Gew.#igen Lösung nicht über etwa 1000 cP liegt. Diese Messung erfolgt in einer 1 öew*#igen Lösung, wenn die Viskosität dieses Gelluloseäthers über etwa 1000 cP in einer 2 Gew«$»igen Lösung beträgt.aiming for a solution that has a shixotropy of less than about 1 χ 10 erg / ml / sec, a grain size of not more than about 2 and a gel strength of less than about 200 dyn / om having, this gel strength, thixotropy and Grain size can be measured in a 2% by weight solution if the viscosity of this cellulose ether in a 2 wt Solution does not exceed about 1000 cP. This measurement is carried out in a 1 öew * # igen solution, if the viscosity of this Gelulose ethers above about 1000 cP in a 2 weight "$" dough Solution is.

Ein weiteres überraschendes und sehr wichtiges erfinä ungsgemäßes Merkmal besteht darin, daß beständig die sehr glatten Lösungen in der definierten Weise in einem wesentlich größeren Ausmaß erhalten werden, als dies durch Irgendeine vorbekannte Verfahrensweise möglich ist·Another surprising and very important one Invention according to the feature is that it is resistant the very smooth solutions in the defined way in to a much greater extent than is possible by any previously known procedure

Ss wurde gefunden, daß eine verbesserte Alkalicellulose und aus derselben durch Veräthem Cellulose«* äther-Produkte mit den oben angegebenen zweckmäßigen Eigenschaften hergestellt werden können, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet 1st, daß das Cellulosematerial in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels mit einer wässrigen alkalischen Lösung 1-3 Stunden bei einer ^Temperatur von 0 - j5OeC in Berührung gebracht wird, und das Gewichtsverhältnis des Verdünnungsmittels zu dem Cellulosematerial etwa 6 — 19 !eile Verdünnungsmittel auf 1 Teil Cellulosematerial beträgt» und das Verdünnungsmittel volumenmäßig die folgenden Bestandteile aufweistt It has been found that an improved alkali cellulose and from it, by etherification, cellulose ether products with the above-mentioned useful properties can be produced, this process being characterized in that the cellulose material is mixed with an aqueous alkaline solution in the presence of an inert organic diluent 1-3 hours at a ^ temperature of 0 - is brought j5O e C into contact, and the weight ratio of the diluent to the cellulose material is about 6 - 19 parts diluent to 1 part is cellulosic material "and the diluent by volume aufweistt the following ingredients

a) 70 - 96$ eines mit Wasser mischbaren inerten organischen Materials,a) 70-96 $ of a water-miscible inert organic material,

b) 0 - 16$ eines »weiten mit Wasser mischbaren inerten organischen Materials,b) 0 - 16 $ of a »wide miscible with water inert organic material,

00 c) 4 - 15$ Wasser, 00 c) $ 4 - $ 15 water,

co wobei sodann dl« sich ergebende Alkalicellulose verethertwhere the resulting alkali cellulose is then etherified

co -co -

ο wird« wenn die Gewinnung des Celluloseäther-Produktee ge-ο will «if the production of the cellulose ether product

^ wünscht wird.^ wishes is.

ο Es wurde gefunden, daß tine Anzahl miteinander inο It has been found that tine numbers are related to each other

ca Wechselwirkung stehender Variablen innerhalb bestimmterca Interaction of standing variables within certain

** Grenzen gesteuert werden muß, um so die erflndongegemäßen** Limits must be controlled in order to ensure that they are in accordance with the invention

glatten Produkte sa erhalten. ßAD smooth products sa obtained. ßAD

Als Verdünnungsmittel kanu erfindungageiaäß wenigstens ein wassermlsohbares Verdünnungsmittel* wie aliphat lache Alkohole mit 2-5 Kohlenstoff atomen, Bioxan» Tetrahydrofuran and Aceton unter der Voraussetzung aage·« wandt werden» daß unter gewiesen Bedingungen wenig«tens zwei wasser mischbare Verdünnungsmittel in des Verdünnung·-» gemisch vorliegen müssen, um so die glatten erfindungegemäßen Gelluloseäther-Produkte au erhalten. Somit enthält das während der Herstellung der Alkalicellulose and während der Veretherung vorliegende Verdünnungsgemlsöh ismer Wasser und Alkali susammen mit wenigstens einem dieser waesermischbaren Verdünnungsmittel. Unter gewiesen Bedingungen tauß das Verdüiänungsgemisch wenigstens zwei waeeeralsehbare Verdünnungsmittel enthalten· Wenn mehr als 1 wassermlsohbares Verdünnungsmittel benötigt wird, können dieselben aus den oben angegebenen Verdünnungsmitteln und Methanol ausgewählt werden·According to the invention, the diluent can be at least one water-soluble diluent * such as aliphatic alcohols with 2-5 carbon atoms, bioxane » Tetrahydrofuran and acetone provided that aage · « be applied "that under certain conditions at least" two water-miscible thinners in the thinner · - » a mixture must be present in order to obtain the smooth gelulose ether products according to the invention. Thus contains that during the manufacture of the alkali cellulose and during the etherification present dilution liquid ismer and alkali together with at least one of these water-miscible diluents. Under certain conditions If the dilution mixture is at least two water-visible Contain diluents · If more than 1 water-soluble diluent is required, the same can be used can be selected from the above-mentioned diluents and methanol

Me Wirkung von Methanol z.B. als das «weite wasser*» mischbare Verdünnungsmittel In dem Verdünnungsgeslseh 1st durchaus überraschend und entspricht nicht demjenigen»was man nach dem Stande der Technik zu erwarten hat. Obgleich die Wirkungsweise dieses «weiten wasseralsohbaren Verdünnungsmittels nicht genau feststeht» wurde gefunden» daß dasselbe Innerhalb gewisser erfindungsgemäßer Bedingungen notwendig ist. In der ti.S, Patentschrift 2 517.577'-tat die Anwendung von Isopropylalkohol oder tert.-Butylalkohol als Verdünnungsmittel in einem auf geschlämmten System star Herstellung von Garbozyalkyloellulose^Aether offenbart· Obgleich diese Patentschrift nichts bssiiglloh der erfindungegesiäß erslelbaren glatten öelluloeeäthtr-Produ&te ent* hilt, ist dort angegeben» daß sehr schlecht· ärgebfilsse sowohl bezüglich des Wirkungsgrades der Veretherung al» auch des größtmöglichen Bubstitutionegradea asit Methanol als Verdünnungsmittel i& Vergleich su *r Anwendung von Isopropylalkohol eder Urt.-Suty!alkohol unter den gleichen Bedingungen ersielt werden«Me effect of methanol e.g. as the «wide water *» Miscible diluents in the diluent quite surprising and does not correspond to the »what one can expect according to the state of the art. Although the mode of action of this "broad water-soluble diluent is not exactly established" it has been found "that the same is necessary within certain inventive conditions. In the ti.S, patent specification 2,517,577'-tat the use of isopropyl alcohol or tert-butyl alcohol as a diluent in a slurry system star production of Garbozyalkyloellulose ^ ether disclosed Although this patent specification does not contain anything of the smooth oil-oil ether products obtainable according to the invention. hilt, it is stated there »that very bad · ärgebfilsse both with regard to the efficiency of the etherification as » also the greatest possible degree of substitution as with methanol as a diluent i & comparison for the application of Isopropyl alcohol of any urt.-duty! Alcohol among the same Conditions to be obtained "

Uis weiter oben erwähnten miteinander in Weohsalwirkung atehandsa. Veränderlichen» die Innerhalb beetlamter Grensen gesteuert werden müssen» um so die glatten er-Uis mentioned above in mutual harmony atehandsa. Changeable »the Within beetlamter Grensen must be controlled »so that the smooth

803806/0987 BA° 0^ -*- 803806/0987 BA ° 0 ^ - * -

findungsgemäßen Oellttloseäther-Produkte zu. erhalten» schließen dl· Temperatur der Alkalicellulose, die Zeitspanne der Hereteilung der Alkalicellulose sowie die Zusammensetzung des YerdÜ&aungsmlttels ein«according to the invention Oellttloseäther products. obtain" close dl · temperature of alkali cellulose, the length of time the division of the alkali cellulose as well as the Composition of the YerdÜ & aungsmlttels a «

Die folgenden Beispiele erläutern spezifische erflndungsgemaße Ausführung»formen· Die wässrigen Lösungen aller der la diesen Beispielen dargestellten Produkte waren durch die Glätte-Eigensohaften» wie sie welter oben angegeben sind» gekennzeichnet und fallen eotait jn den Hahiaen der vorliegenden Erfindung. Der Substitutionsgrad aller in diesen Beispielen angegebenen Celluloseäther fällt in den Bereich von 0,4 - l»0« Alle angegebenen Proaenteätze und Verhältnisse sind In Gewioatsteilen angegeben» wenn es nicht anders vermerkt 1st« The following examples illustrate specific examples of the invention Execution »form · The aqueous solutions All of the products presented in these examples were, by virtue of their smoothness properties, "like them above indicated are »marked and fall eotait jn den Hahiaen of the present invention. The degree of substitution of all the cellulose ethers given in these examples fall within the range of 0.4 - l "0" All given Proportions and proportions are given in parts by weight "unless otherwise noted"

Beispiele 1 - 24 (Tabelle I)Examples 1 - 24 (Table I)

In den Beispielen 1 - 24 werden die angegebenen Mengen (Tabelle X weiter unten) an Wassern Methanol (99+$ wasserfrei) und an Isopropy!alkohol oder tert,-Batylalkohol (99+5^ wasserJBi) in ein TJosetzungsgefäß gegeben« 72»5#igei geeohsoleenea Jfatriumhydroxyd (0,58 Seile lOO^lges laOll/l Seil Cellulose) werden bei der einstufigen Alkalihydroxydsugabe su dem eioh ergebenden Yerdüajysag·-· Eittel enter Rühren bei Begiss. &φτ Herstellung der Alkalicellttlose »ugesetst» und bei der sweistuflgen Alkalifeydrojcydfittfebe erfolgt die aweite Zugabe bei Abeenluß der Herstellung der Alkalieelliilosss v«r Zugabe der Monochloreseig-Qi&ore (XCS)« Sie Tester at ur &m sich ergebenden Gegsisoht» wird auf die in der ϊ ab til* X gezeigten V-re4t* wahrend der Herstellu^ der Alfcalioallalose eingsstellt. Die? l«jTttroek*ae Ctlluloae in. Fora ron Zellstoff im den Beispielen 18 -20 cad BsBLBwoll-Liater in den anderen Beispielen (etwa $ - 10 Gew.?4 Wasser enthalt«nd) wird laagsrn« in da»In Examples 1-24, the specified amounts (Table X below) of water of methanol (99 + $ anhydrous) and of isopropyl alcohol or tert -batyl alcohol (99 + 5% of water) are placed in a solution vessel «72» 5 #igei geeohsoleenea Jfatriumhydroxyd (0.58 ropes lOO ^ lges laOll / l rope of cellulose) with the one-step addition of alkali hydroxide under the resulting Yerdüajysag · - · Eittel enter stirring at Begiss. & φτ Manufacture of the alkali cellless "ugesetst" and with the two-stage Alkalifeydrojcydfittfebe, the further addition takes place when the production of the alkali cellulose is completed before the addition of the monochlorous acid Qi & ore (XCS) "You tester at ur & m the resultant contradiction is on til * X shown v- r e4t * during the production of the alfcalioallalose. The? l «jTttroek * ae Ctlluloae in. Fora ron pulp in the examples 18-20 cad BsBLBwoll-Liater in the other examples (about $ - 10 wt.

eins#trc^en imd da» 5f-*sti»oh währ*nii ύ*τ d*y Aifcall*f*UBlo»t gerührt» ecdajta wtri eist*one # trc ^ en imd da »5f- * sti» oh währ * nii ύ * τ d * y Aifcall * f * UBlo »t stirred» ecdajta wtri eist *

(θ»65 ϊ·11· MÖS/i feil CJ^llmloat)(θ »65 ϊ 11 MÖS / i feil CJ ^ llmloat)

gas lM'etsi«M|iifefjif «!{^»filkrttaia «Si«gas lM'etsi «M | iifefjif«! {^ »filkrttaia« Si «

M±*»t*m 1«*ι »uf »la« 2®Si5*ratur roa 70*0 erwärst leidM ± * »t * m 1« * ι »uf» la «2®Si5 * ratur roa 70 * 0 heats up sorry

8AD ORlGINM. -» * -8AD ORlGINM. - »* -

90 Minuten bei einer Temperatur Ton 70°Ö gehalten. Die Temperatur wird Terringert und konzentrierte Essigsäure zur Heutralieierung des überschüssigen Natriumhydroxydes angewandt« Das bei der umsetzung angewandte Verdünnungsmittel wird abgehebert und die Nebenprodukte einschließlich Hatriumglycolat und Natriumchlorid durch Waschen des Gärboxyiaethyloellulose-Produktes (OMG) mit 80$igem wässrigen Methanol entfernt. Der pg-Wert wird sodann in wässrigem' Methanol auf etwa 7»5 eingestellt* Die ÖMÖ wird zentrifugiert, in einem Vakuumofen getrocknet und durch ein Hundloch-Sleb mit einer Masehengröße von 3,18 mm pulverisiert. Bs werden l^ige wässrige Lösungen der CKO hergestellt« und die Eigenschaften dieser Lösungen bestimmt« Das Verdünnungsmittel besteht aus einer inerten organischen Flüssigkeit (und zwar Isopropy!alkohol oder tert.-Buty!alkohol und gegebenenfalls Methanol) und Wasser ausschließlich des mit dem Satriumhydroxyd und der Cellulose zugesetzten Wassers· Hierbei ist die mit dem Hatriamhydroxyd algesetzte Wassermenge ein konstanter Wert τοη 27,5 Teilen Wasser pro 72»5 Seile lOO^igen Hatriumhydroxydes» and die mit der Cellulose zugesetzt» Wassermenge ist ein konstanter Wert Ton etwa 5-10 Gew.?S der in Anwendung gebrachten Cellulose. Somit werden di· Verhältnisse tfaOH/Celluloae, MCS/Celluloe·,Held at a temperature of 70 ° Ö for 90 minutes. The temperature is reduced and concentrated acetic acid is used to neutralize the excess sodium hydroxide. The diluent used in the reaction is siphoned off and the by-products including sodium glycolate and sodium chloride are removed by washing the Gärboxyiaethyloellulose-Produkt (OMG) with 80% aqueous methanol. The pg value is then adjusted to about 7-5 in aqueous methanol * The ÖMO is centrifuged, dried in a vacuum oven and pulverized through a dog-hole slab with a mass size of 3.18 mm. Liquid aqueous solutions are produced by the CKO and the properties of these solutions are determined. The diluent consists of an inert organic liquid (namely isopropyl alcohol or tert-butyl alcohol and, if necessary, methanol) and water excluding the sodium hydroxide and the water added to the cellulose. The amount of water added with the hatriam hydroxide is a constant value τοη 27.5 parts of water per 72 »5 ropes of 100% sodium hydroxide» and the amount of water added with the cellulose is a constant value of about 5-10 Wt% of the cellulose used. Thus the ratios tfaOH / Celluloae, MCS / Celluloe ·,

konstant gehalten, und getrennt werden die Herstellungszeiten der Alkalicellulose» die Temperatur der Alkalicellulose und der Wassergehalt des Verdüsnungsisittels Ttränäert. Weiterhin werden, die in. Anwendung gebrachten Hethanolmengen bestimmt·kept constant, and the production times of the alkali cellulose are separated » the temperature of the alkali cellulose and the water content of the thinning agent Ttränäert. Furthermore, those in. The amount of ethanol used is determined

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Tabelle I (Beispiele 1 - 24)Table I (Examples 1 - 24)

Beispiel A/C Zeit A/C Tempe- Yerdünnangs-Hr · ή ratur 0C mittel/Celltt-Example A / C Time A / C temperature-Yerdünnangs-Hr · ή temperature 0 C medium / Celltt-

lose 1.NaOH/ 3 2· SaOH/ 4
Cellulose Cellulose
loose 1.NaOH / 3 2 · SaOH / 4
Cellulose cellulose

YoI* j& an YerdünnuÄgs—YoI * j & an YerdünnuÄgs—

mittel* ' ; ' ■ Ci middle* ';'■ Ci

H1O '■ Alkfu jhy#roxyd-Be-H 1 O '■ Alkfu jhy # roxyd-Be

'■' ·.. reich'■' · .. rich

3 43 4

6 7 86 7 8

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24- 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24-

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3,1
0-8,5 7,0-9,5 O - 3,0 3,0-5,0 3,0-9,5 6,0-12,5 15,0
3.1
0-8.5 7.0-9.5 O - 3.0 3.0-5.0 3.0-9.5 6.0-12.5 15.0

0-3,5 0-12,00-3.5 0-12.0

5,5-16,05.5-16.0

IceinIcein

6^56 ^ 5

2,5-7,52.5-7.5

0-7,50-7.5

2,5*7,52.5 * 7.5

2,52.5

9,49.4

2,52.5

keinno

5,05.0

5,05.0

10.010.0

1. Α/Ο 1st Alkalicellulose,1. Α / Ο 1st alkali cellulose,

2. Bestanteil des Yerdttanungsmiitele ist lsopropylalkohol in äeik Beispielen 1 - 22 und tert«~Bttty!alkohol in den Beispielen 23 and 24. .2. The constituent of the detergent is isopropyl alcohol in Examples 1-22 and tertiary alcohol in Examples 23 and 24..

3. Za«egel>en als 72,5^ SaOH zu Beginn der A/C Herstelleng«3. Targets as 72.5 ^ SaOH at the beginning of the A / C production

4. Zubegeben als 72,5^ HaOH su Ende der A/C Herstellung vor der Zugabe von MCS.4. Added as 72.5 ^ HaOH at the end of A / C preparation before adding MCS.

Beispiele 25-55 (tabelle II)Examples 25-55 (table II)

Die Beispiele 25 - 35 werden in der gleichen. Weist wie die Beispiele 1-17 und 21 - 24 ausgeführt, wobei als Verdünnungsmittel Isopropylalkohol in Kombination Bit einem zweiten waseeroiSGhbaren inerten organischen Material (Beispiele 25 - 32) außer Methanol angewandt wird, und ebenfalls als das einzige Verdünnungsmittel weitere wassermisch« bare inerte organische Materialien außer Isopropylalkohol und tert.-Butylalkohol (Beispiele 33-35) angewandt werden. In allen diesen Beispielen beträgt die Here teilung· seit für die Alkalicellulose 2 Stunden und die Temperatur des Uasetxungsgeaisohes beläuft sioh auf 15°C« In allen diesen Beispielen wird eine einstufige Zugabe des Alkalihydroxideβ angewandt.Examples 25-35 are the same. Knows as in Examples 1-17 and 21-24, with isopropyl alcohol in combination as a diluent bit a second, marine-grade inert organic material (Examples 25-32) is used in addition to methanol, and also as the only diluent further mixed with water « Barely inert organic materials other than isopropyl alcohol and tert-butyl alcohol (Examples 33-35) can be used. In all of these examples, the Here division is · since for the alkali cellulose 2 hours and the temperature of the exposure is 15 ° C. In all of these Examples are a single-stage addition of the alkali metal hydroxide applied.

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Säendem die in einem inerten organischen Verdünnungsmittel suspendierte Cellulose mit wässriger Alkall·» lösung in Berührung gebracht worden ist, ist es wichtig die erfindungsgemäßen Bedingungen für das Alkalicellulose-Umsetzungsgemisch aufrecht zu erhalten, um so die sich anschließende Bildung Ton Öelluloseäther-Produkten zu verhindern» die körnige Lösungen bilden.» deren Kennzeichen ein thlxotropes Verhalten und unzweckmäßig hohe Gelfestigkeit sind· Da die erfindungsgemäßen Alkalieellulose-Umsetzungsgemische gewöhnlich flüssige Gemische sind, läßt eich mit den üblichen. Mischvorrlohtungen, wie Flügeirtthrern» ÜJurbomischem und dgl· in einem geeigneten Gefäß ein Rühren oder Vermischen leicht erzielen·Seed the in an inert organic diluent If suspended cellulose has been brought into contact with an aqueous alkali solution, it is important the conditions of the present invention for the alkali cellulose reaction mixture so as to maintain the subsequent To prevent formation of clay oilulose ether products » which form granular solutions. " the characteristics of which are thlxotropic behavior and inexpediently high gel strength are · As the alkali cellulose reaction mixtures according to the invention are usually liquid mixtures the usual. Mixed arrangements, such as flight hosts »ÜJurbomischem and the like easily stir or mix in a suitable vessel

Erfindungsgemäß hergestellte Alkalicellulose!! werden aur Herstellung aller Arten an alkalilöslichen und wasserlöslichen Cellulose&thern angewandt» und es koamt hier lediglich eine U«eetgun§ der aufgeaohlämmten Alkalicellulose alt dem gewünschten Ver&therungsmittel unter entsprechendes, and bekannten Wasetiuagebtdingungea aar Anwendung, u* so den gewünschten Celluloseether su erhalten· lift derartigen !.ethern gehören ι,Β. Yeree&ledene alkalilös lieh· und wasserlösliche Hydroxyalkyleellttlosen, wie HydroxyäthyX* Hjdroagrpropyloellalos« and dgl,f Oarfeoxyalkylwie Oar^oxyiaethyloellulose, Garboxyätiiylotllulo·· und dgl·» Saifaal3qrle*!lulo«tn, wie SulfoäLthyloelluloie» Alkyloelloloe@nf wie Methyloelluloe· und Aethyloelluloa«, Oyanoäthylceliuloae, yersohisdene gemisohte Aether t wie Carbosyaethylliydroxyüthyloalluloe» , Oarboxyaethylmethyloelluloesj lidthylhydroxyäthyloellolose und dgl. In der einschlägigen Literatur sind Teraohiedene aweokmäßige Verfahren sur Herstellung jeder der oben angegebenen alkalilösliehen and wasserlöslichen Celluloseäther sowie weiterer entsprechender Verbindungen angegeben« So können z.B. die verbesserten erfiaduagsgsmäßen Alkalloelluloeen zur Her-Btellii.^ Tei'büsserter ÖHrbo^alkylaelluloBeäther naah der Ve rfaiir ens weise dar IU0. Patenteoiirlf t 2 517 577 »bot Ber-Terbeesortor Hydrozyalkylcellaloaeäther naoh der der II» 8. Pat« nt sehr iit 2 572 039 tAlkali cellulose produced according to the invention !! be aur producing all kinds of alkali-soluble and water-soluble cellulose & thern applied "and it koamt here only one U" eetgun§ the aufgeaohlämmten alkali cellulose old the desired Ver & therungsmittel under corresponding, and known Wasetiuagebtdingungea aar application, u * so the desired cellulose ethers get su · lift such! .ethers belong to ι, Β. Yeree & Ledene alkalilös lent · and water-soluble Hydroxyalkyleellttlosen as HydroxyäthyX * Hjdroagrpropyloellalos "and the like, f Oarfeoxyalkylwie Oar ^ oxyiaethyloellulose, Garboxyätiiylotllulo ··, etc. ·" Saifaal3qrle *! Lulo "tn as SulfoäLthyloelluloie" Alkyloelloloe @ n f as Methyloelluloe · and Aethyloelluloa " Oyanoäthylceliuloae, yersohisdene gemisohte ether t as Carbosyaethylliydroxyüthyloalluloe "Oarboxyaethylmethyloelluloesj lidthylhydroxyäthyloellolose and the like. Teraohiedene aweokmäßige method sur preparation are given each of the above alkalilösliehen and water-soluble cellulose ethers and other corresponding compounds in the literature" for example the improved erfiaduagsgsmäßen Alkalloelluloeen for Her-Btellii . ^ ^ Tei'büsserter ÖHrbo alkylaelluloBeäther naah of Ve rfaiir ens as is IU0. Patenteoiirlf t 2517577 »offered Ber- Terbeesortor Hydrozyalkylcellaloaeäther naoh nt II» 8. Pat "very iit 2,572,039 t

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stellung verbesserter Sulfoäthylcelluloseäther und verbesserter OarboxyalkylhydroxyalkyleelluloBeäther nach den Verfahrensweisen der TJ.S* Patentschriften 2 58Ö 352 und 2 618 632 angewandt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders wirksam aur Herstellung verbesserter wasserlöslicher und alkalilöslioher Garboxyalkylcellulosen einschließlich Carboxymethylhydroxyäthylcellulose* Carboxymethylcellulose, Carboxyäthylcellulose und verbesserter wasserlöslicher und alkalilößlioher Hydroxyäthylcellulosen und Sulfoäthyloellulosen. 'position of improved sulfoethyl cellulose ethers and improved OarboxyalkylhydroxyalkyleelluloBeäther according to the procedures of TJ.S * patents 2 58Ö 352 and 2,618,632 will be applied. The inventive method is particularly effective in producing improved water-soluble and alkali-soluble carboxyalkyl celluloses, including Carboxymethyl hydroxyethyl cellulose * Carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose and improved water-soluble and alkali-soluble hydroxyethyl celluloses and sulfoethyloelluloses. '

Das erfindungsgemäße Verfahren ist gut zur Herstellung von Carboxymethylcellulose mit einem Substitutionsgrad von 0,4 und mehr Substituentengruppen pro Aahydrogluooseeinheit in dem Cellulosamolekül geeignet, wobei ein Substitutionsgrad von 3 das theoretische Maximum darstellt· Wie Jedoch für den einschlägigen Fachmann offensichtlich^ sinkt die Notwendigkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens bei Annäherung des Substitutionsgrades der Celluloseäther auf den Wert 3 ab, da die Wahrscheinlichkeit der Erzielung von Aethem« deren wässrige Lösungen durch unzweckmäßig hohe Thixotrop!·, Körnung und Gelfestigkeit gekennzeichnet sind, abnimmt·The method of the invention is good for manufacture of carboxymethyl cellulose with a degree of substitution of 0.4 and more substituent groups per hydrogluose unit suitable in the cellulose molecule, with a degree of substitution of 3 being the theoretical maximum As, however, obvious to the person skilled in the art ^ the necessity of the process according to the invention decreases as the degree of substitution of the cellulose ethers approaches down to the value 3, since the probability of the achievement of ethem «their aqueous solutions by inexpediently high Thixotropic! ·, Grain size and gel strength are marked, decreases ·

Die erfindungsgemäß in Anwendung kommende Cellulose kann irgendein zweckmäßiges und bekanntes Ausgangaoaterial aus uasetaungsfreudigeia Cellulosematerial, wie Baumwoll-Oellulose, gereinigte Baumwoll-Linfers oder Zellstoff oder weitere entsprechende Materialien sein. Obgleich es für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht notwendig 1st, ist es zweckmäßig Cellulose anzuwenden? die auf •ine ausreichend kleine (Teilchengröße zerkleinert worden 1st« am so durch die Oeffnungen eines Siebes oder JTetx*» alt einer Höhten Maeohenweite von 0,50 ma hindurcheiitreten. Serartig zerkleinerte Cellulose besitzt den Vorteilt daß dieselbe leioht und einheitlich In einen inerten organischenThe cellulose used according to the invention Any suitable and known starting material can be made from uasetaungigeia cellulosic material, such as cotton oilulose, cleaned cotton linfers or pulp or other appropriate materials. Although it is for that It is not necessary to carry out the method according to the invention 1st, is it appropriate to use cellulose? the on • a sufficiently small (particle size has been crushed 1st «am so through the openings of a sieve or JTetx *» old to a height of 0.50 ma step through. Cellulose comminuted serially has the advantage that it lends itself and is uniform to an inert organic

saspendieri» werden kann» wobei diesaspendieri »can» whereby the

faserartigen Cellulosetellohen keine !Telgong «eigen elon la der Suspension oder Aufschlämniung in Agglomtratt zaäaeaen«· zttsohließen oder zu verfilien« Weiterhin ist f«eteustellen,fibrous cellulose lhen none! Telgong «own elon la the suspension or slurry in agglomtratt zaäaeaen «· ttsole or filmed "Furthermore, it is to be fated,

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daß je kleiner die einseinen C«lluloeet«ilehenf um so der Uewichteprosentsatz der Cellulose ist» die sufriedenstellend in dem erfladungsgemißen AufsohlänaungsasdittA suspendiert werden kann, und «war bis su einer Bearbeitung*- grense γοη etwa 20 Gew·^ Cellulose· Sie Zerkleinerung kann durch jede geeignete 2®rklein«riragerorti®htungA wie Messertaühlen» Hammermühlen» Kugelmühlen» Holländer^ Jordan-Vorrichtungen, Zerreibungsmühlen und dgl. bewirkt werden. Gegebenenfalls können jedoch auch übliohe ssreehnitselt« Baumwoll-Linters oder zersohnitselt« Zellwolle oder sogar !Rohbaumwolle anstelle serkleinerter Cellulose angewandt werden· Bei sersehnitselter Cellulose oder Bohbauswolle beträgt jedoch die größte Cellulose»enge, die ohne «in übermäßiges Terfilssn der fasern in der Aufschlämmung sufriedensteilend suspendiert oder aufgesohläastt werden kannt etwa 3f5 Gew.^ Cellulose.that the smaller the one a C "lluloeet" ilehen f is can be suspended "the sufriedenstellend in the erfladungsgemißen AufsohlänaungsasdittA so the Uewichteprosentsatz of the cellulose, and" had to below a machining * - grense γοη about 20 wt · ^ cellulose · You comminution can can be effected by any suitable small "riragerorti®htung A" such as knife mills, hammer mills, ball mills, Hollander, Jordan devices, attrition mills and the like. If necessary, however, common cotton linters or zersohnitselt rayon or even raw cotton can be used instead of chopped cellulose may be or aufgesohläastt t ^ cellulose about 3 f 5 wt..

Obgleich Ieopropylalkohol und t»rt*-Butyl&lkohol für die erfindungsgenäßen Zweoke recht gut geeignet eiud» kann erfindungsgemäf für das wassersisohbar« inerte organische Material s,B. «ine der folgende» Verbindungen anger wandt werden* Aceton» Dioxan, Tetrahydrofurant aliphatisohe Alkohole sit 2-5 Kohlenstoffatonen einsohliefllieh Aethylalkohol) n-Propy!alkohol, i-Propylalkohol, n-Btttylalkohol, sek.-Sutylalkohol, i-Butylalkohol, tert.-Butylalkohol, n-Any!alkohol, eek.-Aaylalkohol» ttrt.-Aaylalkohol. Weiterhin können» wie weiter obtn angegeben, wenn mehr als •in wassereisohbares Terdünawngaaittel benötigt werden» alle Terdünnungseittel aus dem eben angegebenen «ma Methsntl ausgewählt werden«Although propyl alcohol and tert-butyl alcohol are quite suitable for the purposes according to the invention, organic material which is inert to the water-resistant organic material can be found according to the invention, B. "Ne of the following" connections are Wandt anger * Acetone »dioxane, tetrahydrofuran t aliphatisohe alcohols sit 2-5 Kohlenstoffatonen einsohliefllieh ethyl alcohol) n-propyl! Alcohol, i-propyl, n-Btttylalkohol, sec-Sutylalkohol, i-butyl alcohol, tert .-Butyl alcohol, n-Any! Alcohol, eek.-Aayl alcohol »ttrt.-Aayl alcohol. Furthermore, »as further stated, if more than • in water ice-owable Terdünawngaaittel are required,» all thinning sides can be selected from the just specified «ma methsntl«

Obgleich latriafthjdroxyä das berorsegt« IAlthough latriafthjdroxyä claims that «I.

•einer Itiohten Si^lsgliofekeit and Kosten istι sind für <i« erfindüÄgsfeBipen Iweek· «11« Alkali-• an inconvenience and costs istι are for <i «inventions Iweek ·« 11 «alkali

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die duroh. dif Aateriean Oyanaald Ooapany* BridgeriXXe, PennayXYania in den Hand«X gtbraoat wird) in «in· Tee-the duroh. dif Aateriean Oyanaald Ooapany * BridgeriXXe, PennayXYania in the hand «X gtbraoat is) in« in · tea

. löffel··!!«· einer Tocher vorbereiteten I5&gen oder 2?&igen Löeang d«9 Otllulosc&ther* (in Abhängigkeit tob. der ViakoaitJltseigenaenaft dee OelXuloseKthers) eingemischt. Ss werden 8 Tropfen «in«? X ,feigen Lösung einer blauen. YahruftgsmitteXfarss (McOoraiok and öonpangt, Baltimore, Maryland) »ageaetst end gründlich rersieoht. Von dieser Löiung wird eine ausreichende Menge auf den Mittelpunkt einer «aa^«rt<n troo3E«a*n XS17 χ 20 »4 cm Glasplatte über*· fuhrt, w ao «irnem fropfta Bit sia«a DuroJimeeiier toe. etwa Ij9 ο» *a ·Γ£β¥β&» Mf die·* LiJsUBf wird eine weitere. spoons · · !! «· of a daughter's prepared 15% or 2% solution d« 9 Otllulosc & ther * (depending on the quality of the ViakoitJltseigenaenaft the OelXuloseKthers) mixed in. Ss will be 8 drops "in"? X, fig solution of a blue. YahruftgsmitteXfarss (McOoraiok and Öonpangt, Baltimore, Maryland) “is then thoroughly re-examined. A sufficient amount of this solution is transferred to the center of a "aa ^" rt <n troo3E "a * n XS 1 7 χ 20" 4 cm glass plate, so that in a little bit sia "a DuroJimeeiier toe. about Ij9 ο »* a · Γ £ β ¥ β &» Mf the · * LiJsUBf becomes another

tHatplatte auf«spr«{St» woduroh die Löeuag iwisoäen. dea Platten «39ifl»reitttt wird« Me Platima wtrdea «dXange mamtmmmgßVTQptt htm miQh. di« Löaa^ $twa 1,25 e% tob. den XÄngesren Sagten eatiarat befindet» ZU« Plattsm «erden unter »Iä** fe^insea ϋηι?!»· auf die oHex>@ fXatt® Toa*inand«r jttresat. Me imte?e flatte wird sun TreeJDbiai MLetif« gelegt. !«am iie ?Xatte Ίϊ«βΙ»η ist» wird al« ieit fies· airteif a S«tt# säsä «%tn e^f «im« s^s%@^ wsif e Ö#erf laafee «attr i^tar B«l«tttat«^ i»*x%«&t üad ait ke^iistellt©^ Sta&darlTeüien f»FsUenen9 deaen !■■■iim T« I - f siget«£l% w«srtan sini« ^ is der |^tHatplatte on «spr« {St »where the Löeuag iwisoänen. dea plates «39ifl» ritttt is «Me Platima wtrdea« dXange mamtmmmgßVTQptt htm miQh. di «Löaa ^ $ twa 1.25 e% tob. den XÄngesren Said eatiarat is "TO" Plattsm "earth under" Iä ** fe ^ insea ϋηι?! "· on the oHex> @ fXatt® Toa * inand« r jttresat. Me imte? E flatte is laid sun TreeJDbiai MLetif «. ! «Am iie? Xatte Ίϊ« βΙ »η ist» is al «ieit fies · airteif a S« tt # säsä «% tn e ^ f« im «s ^ s% @ ^ wsif e Ö # erf laafee« attr i ^ tar B «l« tttat «^ i» * x% «& t üad ait ke ^ iistellt © ^ Sta & darlTeüien f» FsUenen 9 deaen! ■■■ iim T « I - f siget« £ l% w «srtan sini« ^ is the | ^

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Somit weisen die erfindtuigegaaäjNnterbesserten Celluloseether» die «Ine Körnung real nicht sehr als 2 feeeitzen, nicht sehr ale 6 &elfleolcen/oB auf, wenn die Messung nach der ten angegebenen Method· t rf ο Igt,Thus, those who have not been bettered according to the invention Cellulose ether "the" Ine grain size not very much as 2 feeeitzen, not very ale 6 & elfleolcen / oB, if the Measurement according to the specified method t rf ο Igt,

Sowohl die öelfeetigkeit ala auch die Thixotrop!· werden aus einer graphischen Darstellung oder HhsograBaaufseiohnung auf Koordinatenpapier »it ZentiBetereinteilung erhalten« bei der die Sohergesohwindigkeit in eaT* als Ordinate gegen die Seherfeelastuag in dyn/em als die Absslsse aufgetragen ist· Das Üheograwi wird »it de« Houoseher-Tiskoaeter und Ternittels der in der TerSffentliohimg "Her» oules High*Shear Tisooneter" Ton J.W. Saith und P.D. Agiegat·, Paper Trade Journal» Band 126» Ir* 23» Seiten 60 - 66 (1948) Sappi Seetion, Seiten 266*271 Isesehriehenen Terfahrensweise erhalten· Die folgenden Einselheiten bezüglich der Herstellung der OsllaloseätherlOsHBg und der Herstellung des 3heograa@es Rttssen 1»eaohtet werden·Both the oil moisture as well as the thixotropic! · are made from a graphic representation or graphical construction on coordinate paper »with centimeter division receive «with the Soherspeed in eaT * as ordinate against the Seherfeelastuag in dyn / em as the Absslsse is applied · The Üheograwi is »it de« Houoseher-Tiskoaeter and Ternittels the in the TerSffentliohimg "Her» oules High * Shear Tisooneter "Ton J.W. Saith and P.D. Agiegat ·, Paper Trade Journal »Volume 126» Ir * 23 »Pages 60-66 (1948) Sappi Seetion, pages 266 * 271 Isesehriehenen The procedure obtained · The following items relating to the preparation of OsllaloseätherlOsHBg and the Production of the 3heograa @ es Rttssen 1 »eaohtet to be ·

lin vorher gewi»ge&@r iattil trooleenen eelluloseder sasrsisht, «b tatweder #!*♦ 19Uo4»r 2^ig· ft i^Magigkeit wm &·τ Tiekositätseie^BeoAaft deslin before Gewi »ge & @ r iattil trooleenen eelluloseder sasrsisht,« b tatweder #! * ♦ 19Uo4 »r 2 ^ ig · ft i ^ Magigkeit wm & · τ Tiekosessseie ^ BeoAaft des

» wird ssitsr Esa»fe»eMtr Mis**· gesohwisidigk#it sm ei&e· wrlsax gewegemta am« asf eim·. τ»* tO*@ Ve^sMLmlten Wass«rsmteil ««gegeben»»Is ssitsr Esa» fe »eMtr Mis ** · gesohwisidigk # it sm ei & e · wrlsax gewegemta am« asf eim ·. τ »* tO * @ Ve ^ sMLmlten water part« «given»

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neering £ab@ratories» ätoaghton, MassaoMesett·} angewandt wird. Bit Bulsrgeeeiffrimäig&sit wird eolsae« »raliit bis die-neering £ ab @ ratories »ätoaghton, MassaoMesett ·} applied will. Bit Bulsrgeeeiffrimäig & sit will eolsae «» raliit until this-

Ites Teraistkeft wird sedasm bei iitaar Mimstea ferigscütet, wlQurcmd die re^eratar feel Ι0·@ % $·0 giluilttm wirf· W«ft ««rItes Teraistkeft is done sedasm at iitaar Mimstea, wlQurcmd die re ^ eratar feel Ι0 · @ % $ · 0 giluilttm throw · W «ft« «r

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8880 - 15 * 8880 - 15 *

läßt weitere 15 Minuten car Erzielung eines Wärmegleichgewichtes stehen. Sodann wird die Yiskometerkugel langsam in Gang geaetet» und nachdem, sich die maximale Anfangabelastuag entwickelt hat, wird die Sehergeachwindigkeit sodann kontinuierlich mit einer Geschwindigkeit iron 21 seoTVaeo. 3»5 Hinuten lang erhöht. Naoh Ablauf dieser Zeitspanne erreicht die Schergesohwlndigkeit 4500 aeo." und es wird eine Aufzeichnung der Sohergesohwindigkeit gegen die Sollerbelastung auf dem in em eingeteilten Koordinatenpapier ausgeführt· Sie oben festgestellte Zunahme der Schergesohwindigkeit, d.h« 21 seoo"* /see· bewegt deri. Sehreibstift auf dem graphischen Papier mit der Geschwindigkeit γοη 1 cm längs der Achse der Schergeaohwindigkeit pro 10 see· Dies wird als die "nach oben gerichtete Kurre" bezeichnete Wenn die "nach oben gerichtete Kurre" abgeschlossen ist (bei etwa 4.500 aeo."" ) wird die Geschwindigkeit auf 0 see·" in 13 "bis 15 see· rerringert, wobei der Schreibstift während dieser Zeitspanne eine "naoh unten gerichtete Kurre" aufleiohnet« Hierdüroh wird das Bheogramm für die Gelluloseäther-Iiöeung abge» sohlossen·lets stand for another 15 minutes to achieve a thermal equilibrium. Then the yiskometer ball slowly turns into Gang approved »and afterwards, the maximum initial load has developed, the seer speed is then continuously with a speed iron 21 seoTVaeo. 3 »5 Increased for a long time. After this time has elapsed the shear speed 4500 aeo. "and there is a record of the Soher speed against the Soller load executed on the coordinate paper divided into em The increase in the shear rate noted above, i.e. « 21 seoo "* / see · moves the pen on the graphic Paper with the speed γοη 1 cm along the axis of the Shear speed per 10 see · This is called the "after upward course "when the" upward course "is completed (at about 4,500 aeo." ") the speed is reduced to 0 see "in 13" to 15 see, with the pen during this period of time a "course directed towards the bottom" is set up «here you go the bheogram for the cellulose ether solution is removed » soles

Me Thlxotropie wird sodann duroh Ausmessen der Fläche «wischen der "nach oben gerichteten Karre* und der "naoh unten gerichteten Kurvt" in om und »ultipliaitrend mit dem faktor 8,8 χ 10 berechnet. Der aioh ergebend« Wert wird als erg/om /see. aufgtielohnet·Me thxotropy is then measured by the Area «wipe the" upward facing cart * and the "near downward curve" in om and »ultipliaitrend calculated with a factor of 8.8 χ 10. The aioh resulting «value is called erg / om / see. Aufgtielohnet ·

Die ffeifestigkeitt wird duroh tt«caen des maximalen anfänglichen Belastungswertes («tatiseh·· Iaehgeb«a) an der "naoh oben gerichteten Kurre* des laeogrammes la em und watiplisierend alt de» faktor 420 berechnet. (Sien· die •vorangehenden Ausfüllrungen und die figur 2, sowie die entsprechenden Ausführungen In der oben angeeogenea Literatur-•telle TO& Smith und Applegate). Der aioh ergebende Wert wird als dyn/om auffeielöhnet, Di* UmwaÄdlungefaictören für dl« Thixetreple and die eelftstlfktit werde* mtt» Z&hltnwtr-4er Im»trameatkia.i^rl*rujn; abgeleitet, dl« «ater Anwea-The strength is determined by the maximum initial load value («tatiseh ·· Iaehgeb« a) the "naoh upwardly directed Kurre * des laeogrammes la em and wiplating old de »factor 420 calculated. (Sien · the • previous fillings and figure 2, as well as the corresponding explanations in the literature TO & Smith and Applegate • adapted above). The aioh resulting value is auffeielöhnet as dyn / om, Di * UmwaÄdlungefaictören for dl "Thixetreple and die eelftstlfktit'll * mtt" Z & hltnwtr-4er Im "trameatkia.i ^ rl * rujn; derived, dl «« ater application

standarditiertea Tiiköiitä wobei dl··· Oel« dureh da» I«tl«aal Bmr«att of Washingto«., D.O, beglaubigt ·1*4«standardized a Tiiköiitä where dl · ·· Oel «dureh da» I «tl« aal Bmr «att of Washington «., D.O, certified · 1 * 4«

8ä880i/0S8?8ä880i / 0S8?

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Die erflndujigsgemäß verbesserten Gellttloseäther sind, zur Herstellung von Lösungen zum Gießen von Folien, ύοά Produkten für die Appretierung von textilien, für Produkte der Wasohindustrie, für Bohrsonlämme von Erdölquellen, als Suspendierungs- und Eindickungsmittel, für Eeinigungshilfsmittel, Grememittel, pharmazeutisone Hilfsmittel, Ijaulsionsstabilisatoren, nahrungsmittel- und Gstränkestabillsatoren, einschließlich Stabilisatoren für Speiseeis, sowie Klebstoffe, angewandt worden· Im allgemeinen sind die erfindungsgemäß verbesserten öelluloseäther iaisier dort zweckmäßig, wo eine Notwendigkeit für einen waeserlösliehen und alkalilöslichen Celluloseether vorliegt, ä«r eich unter Ausbildung glatter Lösungen auflöst, dl© geringfügige oder keine Körnung oder thixotropes Verhalten «eigen,The gelatinous ethers, which are improved according to the invention, are for the production of solutions for casting foils, ύοά products for the finishing of textiles, for products of the wasoh industry, for drilling lambs from petroleum wells, as suspending and thickening agents, for cleaning aids, grits, pharmaceutical auxiliaries, Ijaulsionsstabilisatoren, food - and drink stabilizers, including stabilizers for ice cream, as well as adhesives, have been used.In general, the oilulose ethers improved according to the invention are useful where there is a need for a water-soluble and alkali-soluble cellulose ether, which dissolves slightly with the formation of smooth solutions or no grain or thixotropic behavior «inherent,

Eb können im Rahmen der Erfindung Abwandlungen and Modifizierungen ausgeführt werden, ohne vom Geist und Umfang derselben abzuweichen·Eb modifications can be made within the scope of the invention Modifications are made without departing from the spirit and scope thereof

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8G9ÖQS/Q987 : 8G9ÖQS / Q987 :

Claims (1)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von Alkalicellulose und Aethern derselben» dadurch ge kennzeichne t, daß das Oelluloeematerial mit einer wässrigen alkalischen Lösung in Gegenwart eines inerten organischen Verdünnungsmittels innerhalb eines Temperaturbereiches von O '■*■ 3O0C 1 -3 Stunden in Berührung gebracht wird, wobei das Gewichteverhältnis des Verdünnungsmittels zu dem Cellulosematerial 6 bis 19 Teile Verdünnungsmittel auf 1 Teil öellulosematerial beträgt» und das Verdünnungsmittel aus (a) 70 - 96 Vol.$ eines mit Wasser mischbaren inerten organischen ICaterials» (b) O - 16 Vol.$ eines »weiten mit Wasser mischbaren inerten organischen Materials und (c) 4 - 15 VoI·$ Wasser besteht, und sodann die sieh ergebende Alkalicellulose unter Bildung des Aethers veräthert wird.1. Process for the production of alkali cellulose and ethers of the same »characterized in that the Oelluloeematerial is brought into contact with an aqueous alkaline solution in the presence of an inert organic diluent within a temperature range of 0 ' 3O 0 C 1 -3 hours , where the weight ratio of the diluent to the cellulose material is 6 to 19 parts of diluent per 1 part of oilulose material »and the diluent from (a) 70 - 96% by volume of a water-miscible inert organic material» (b) 0 - 16% by volume of a large, water-miscible inert organic material and (c) 4-15% by volume of water, and then the resulting alkali cellulose is etherified to form the ether. 2o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet t daß das Verdünnungsmittelprodukt wenigstens einen aliphatischen Alkohol mit 2 - 5 Kohlenstoffatomen enthält·2o The method according to claim 1, characterized t that the diluent product at least an aliphatic alcohol with 2-5 carbon atoms contains 3· Verfahren nach Anspruch Zt dadurch gekennzeichnet t daß das Verdünnuagemlttelprodukt Isopropjlalkohol oder tert^-Butylalkohol oäer ein Gemisch aiaes dieser Alkbhol· ait Methylalkohol o&qt AethyIalkohol enthält.T 3 · The method of claim Zt characterized in that the Verdünnuagemlttelprodukt Isopropjlalkohol or tert-butyl alcohol aiaes ^ oäer a mixture of these contains Alkbhol · ait methyl alcohol o & qt AethyIalkohol. 4· Verfahren nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet» daß mim. Anteil &9»s Alkalis vor dem Isiberulsrungbriiagea des Cellulosematerial» ait der wässrigen, alkalischen Wewigf und der restliohe Anteil des Alkali« nmah. dese. !».Tßerührtmgbr.lagen. des Gellulosia&terlalBait äer wäasrigen alkaliß@hesi Lösung vor der Verätheru&geetefe zugesetst wird«.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in »that mim. The proportion of alkali before the Isiberulsrungbriiagea of the cellulose material "with the aqueous, alkaline Wewigf and the remaining proportion of the alkali" nmah. dese. ! ». des Gellulosia & terlalBait an aqueous alkaliß @ hesi solution before the Verätheru & geetefe is added «. BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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