DE1418796C

DE1418796C - Process for isomerizing paraffins with 5 and / or 6 carbon atoms

Info

Publication number: DE1418796C
Authority: DE
Inventors: Alfred D.; Reitemeier Arthur L.; Baton Rouge La. Reichle (V.St.A.)
Original assignee: Esso Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co

Description

Die Erfindung betrifft die Isomerisierung von C-- und/oder C_u-Paraffinko!i!enwasserstoffen zu Isoparaffinen in Gegenwart eines Edelmetalls auf einem Träger als Katalysator, der Aluminiumchlorid enthält. Ein besonderes Merkmal der Erfindung ist die Innehaltung bestimmter Verfahrensbedingungen zur Erzielung einer hohen Aktivität und Lebensdauer des Katalysators, wodurch ein wesentlicher Teil der Reaktionsteiinehmer in flüssiger Phase gehalten wird.The invention relates to the isomerization of C-- and / or C _u -Paraffinko! I! Enwasserstoffen to isoparaffins in the presence of a noble metal on a support as a catalyst containing aluminum chloride. A special feature of the invention is the maintenance of certain process conditions in order to achieve a high activity and lifetime of the catalyst, whereby a substantial part of the reaction participants is kept in the liquid phase.

Zur Zeit ist die Aufmerksamkeit der Erdölraffinerien besonders Methoden zur Verbesserung der Octanzahl von leichten ungehaltenen Benzinen gewidmet, deren Octanzahl sich durch die gegenwärtigen Verfahren, z. B. katalytische Spaltung oder Reformierung, nicht verbessern läßt. Von besonderem Interesse für die Vergütung solcher leichten Benzinbestandteile ist die Isomerisierung, und man hat bereits erhebliche Anstrengungen gemacht, um ein praktisches Tsomerisierungsverfahren zu entwickeln. At present, petroleum refineries pay particular attention to methods of improving Dedicated to the octane number of light unrestrained gasolines, the octane number of which differs from the current one Procedure, e.g. B. catalytic cleavage or reforming, can not improve. Of special Isomerization is of interest for the remuneration of such light gasoline components, and man has already made considerable efforts to develop a practical isomerization process.

Als Katalysatoren wurden zu diesem Zweck besonders Metallhalogenide, wie durch Chlorwasserstoff aktiviertes Aluminiumchlorid, verwendet. Diese Katalysatoren besitzen zwar ein gutes Isomerisierungsvermögen, führen jedoch zu Schwierigkeiten, besonders hinsichtlich ihrer Toleranz für aromatische Kohlenwasserstoffe in der Isomerisierungsbeschikkung. Ein anderer Katalysator, der in Anbetracht seiner Toleranz für Aromaten verwendet wurde, ist ein Reformierungskatalysator aus Platin auf Aluminiumoxyd mit einer geringen Menge an Halogen als Aktivator.Metal halides, such as hydrogen chloride, have been used as catalysts for this purpose activated aluminum chloride is used. Although these catalysts have a good isomerization capacity, however, lead to difficulties, especially with regard to their tolerance for aromatic Hydrocarbons in the isomerization feed. Another catalyst that has been used considering its tolerance for aromatics is a reforming catalyst made of platinum on alumina with a small amount of halogen than Activator.

Die Verwendung von Platin auf Ahiminiumoxyd als Katalysator für die Hydroisomerisierung von Paraffinen ist besonders in Verbindung mit Verfahren entwickelt worden, die bei verhältnismäßig hohen Temperaturen durchgeführt werden. Man hat insbesondere Temperaturen im Bereich des Reformierverfahren:;, nämlich von etwa 315 bis 482-C. untersucht und dabei mit einer Wasserstoffzufuhr von etwa 62.5 bis 178 NnVVlOO! gearbeitet. Als Katalysator wurde bei diesen Verfahren besonders etwa 0.1 bis 1.0⁰O Platin auf Aluminiumoxyd verwendet, welches mit etwa 0.1 bis l^o/< > oder etwas mehr Halogen aktiviert war. Der aktive Hydroisoinerisierungskatalysator für diese Zwecke kann durch Tränken von aktiviertem Ahiminiumoxyd mit PlatinchlorwasserstofTsäure hergestellt werden, wobei der Katalysator das mit der Platinclilorwasserstoffsäure eingeführte Chlor zurückhält. Dabei wird angegeben, daß bei Herabsetzung des Verfahrensdruckes die Ergebnisse sich verschlechtern.The use of platinum on ammonium oxide as a catalyst for the hydroisomerization of paraffins has been developed particularly in connection with processes which are carried out at relatively high temperatures. In particular, temperatures are in the range of the reforming process:;, namely from about 315 to 482-C. investigated and with a hydrogen supply of about 62.5 to 178 NnVVlOO! worked. As catalyst was used platinum O to 1.0 ⁰ to alumina, which is to l ^{o /} <> or something was activated with about 0.1 more halogen in these methods, particularly about 0.1. The active hydroisolation catalyst for this purpose can be prepared by impregnating activated ammonium oxide with platinum hydrochloric acid, which catalyst retains the chlorine introduced with the platinum hydrochloric acid. It is stated that if the process pressure is reduced, the results are worse.

Die Erfindung betrifft eine Verhesseruns eines solchen Hydroisomerisierungsverfahrens in Gegenwart von Platinkatalysatoren und erlaubt die Durchführung bei Temperaturen von etwa 93 bis 204° C. Die Aufgabe, ein Verfahren zu finden, das bei so niedrigen Temperaturen ausgeführt werden kann. ergibt sich aus thermodynamischen Überlesungen über das mögliche Ausmaß der Umwandlung. Das thermodvnamische Gleichgewicht zwischen Isopentan und n-Pcntan liegt nämlich bei 427° C bei nur 60 Molprozent Isopentan. Andererseits wird das thermodynamische Gleichgewicht bei nicdriüeren Temperaturen in günstiger Richtung verschoben, so daß ein höherer Umwandlungsgrad des normalen Paraffins in das Isoparaffin ermöglicht wird. Bei 149° C beträgt das Molverhältnis von Isoparaffin zu η-Paraffin im thermodynamischen Gleichgewicht etwa 0,8.The invention relates to an impairment of a such a hydroisomerization process in the presence of platinum catalysts and allows it to be carried out at temperatures of about 93 to 204 ° C. The task of finding a process that with so can run at low temperatures. results from thermodynamic readings about the possible extent of the conversion. The thermodynamic equilibrium between isopentane and n-pentane is namely at 427 ° C with only 60 mol percent isopentane. On the other hand, that will thermodynamic equilibrium shifted in a favorable direction at lower temperatures, see above that a higher degree of conversion of normal paraffin into isoparaffin is made possible. at 149 ° C is the molar ratio of isoparaffin to η-paraffin in thermodynamic equilibrium about 0.8.

Es ergeben sich aber besondere Schwierigkeiten bei der Durchführung des Hydroisomerisicrungsverfahrens an einem Platinkatalysator bei derart niedrigen Temperaturen. Platinkatalysatoren, wie sie für die Hydroisomerisierung bei !höhen Temperaturen verwendet werden, sind nicht zufriedenstellend, da sie bei niedrigeren Temperaturen ungenügendeHowever, there are particular difficulties in carrying out the hydroisomerization process on a platinum catalyst at such low temperatures. Platinum catalysts as they are for The hydroisomerization used at high temperatures are not satisfactory because they are insufficient at lower temperatures

ίο Aktivitäten besitzen. Dies beruht zum Teil darauf, daß bei niedrigeren Temperaturen die Isomerisierungsgeschwindigkeit zwischen η-Paraffinen und Isoparaffinen erheblich niedriger ist. Eine andere Schwierigkeit ist die außerordentliche Empfindlichkeitίο own activities. This is due in part to that at lower temperatures the isomerization rate between η-paraffins and isoparaffins is considerably lower. Another difficulty is the extraordinary sensitivity

J5 gegen Verunreinigungen in der Beschickung bei der Hydroisomerisierung an Platinkatalysatoren bei niedrigen Temperaturen.J5 against impurities in the feed during the Hydroisomerization over platinum catalysts at low temperatures.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Isomerisieren von C₃- und/oder C₍.-Paraffinen in Gegenwart eines Aluminiumchlorid enthaltenden Platinkatalysators auf Aluminiumoxyd bei Temperaturen von etwa 93 bis 204" C. einem Druck von etwa 47.6 bis 102 atü und in Anwesenheit von etwa 5,34 bis 26,7 Nm³ Wasserstoff je 100 1 Beschickung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß während der Reaktion . durch Regulierung von Temperatur, Druck und Wasserstoff menge 20 bis 95° Ό der Paraffine im flüssigen Zustand gehalten werden. Ein für das Verfahren der Erfindung bevorzugter Katalysator enthält etwa 0,3 bis 0.6 Gewichtsprozent Platin auf aktiviertem Aluminiumoxyd als Träger und etwa 5 bis . 15 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid. Bei dem Verfahren der Erfindung müssen die Verfahrensbedingungen genau aufeinander eingestellt sein, damit ein wesentlicher Anteil der Kohlenwnsserstoffbeschikkung im flüssigen Zustand bleibt. Das Verfahren eignet sich zur Isomerisierung von n-Pentan. n-Hexan oder Gemischen dieser Kohlenwasserstoffe. Besonders anwendbar ist die Erfindung auf die Isomerisierung der C-- bis C₍.-Fraktion von Benzinen, die außer C-- und C„-Paraffinkohlen\vasserstoffen. noch Aromaten und Naphthene enthalten. Auf die Isomerisierung anderer η-Paraffine ist die Erfindung nicht anwendbar. The invention relates to a process for isomerizing C ₃ - and / or C ₍ . Paraffins in the presence of a platinum catalyst containing aluminum chloride on aluminum oxide at temperatures of about 93 to 204 "C., a pressure of about 47.6 to 102 atmospheres and in the presence of about 5.34 to 26.7 Nm ^{3 of} hydrogen per 100 l charge, which is characterized in that during the reaction, by regulating the temperature, pressure and the amount of hydrogen, 20 to 95 ° C. of the paraffins are kept in the liquid state The catalyst preferred for the process of the invention contains about 0.3 to 0.6 weight percent platinum on activated alumina support and about 5 to 15 weight percent aluminum chloride The process is suitable for the isomerization of n-pentane, n-hexane or mixtures of these hydrocarbons. The invention is particularly applicable to the isomerization of the C- to C ₍ . Fractions of gasolines which, in addition to C- and C "-paraffin carbons. Also contain aromatics and naphthenes. The invention is applicable to the isomerization of other η-paraffins not applicable.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren benötigt man relativ wenig Heizungsenergie. weil bei verhältnismäßig niedriger Temperatur gearbeitet wird. Darüber hinaus können die Durchsatzgeschwindigkeiten bei der neuen Arbeitsweise erhöht werden, und es wird eine wesentlich geringere Wasserstoffmenge benötigt.The method according to the invention requires relatively little heating energy. because at relatively low temperature is used. In addition, throughput speeds be increased in the new mode of operation, and there will be a much smaller amount of hydrogen needed.

Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß unerwartete und wesentliche Vorteile erzielt werden, wenn sich bei der Isomerisierung mindestens etwa 20¹/,, der n-Paraffinbeschickung im flüssigen Zustand befinden. Die Möglichkeit, einen wesentlichen Teil der Beschickung flüssig zu halten, ist einerseits durch die niedrigeren Temperaturen, bei denen die Hydroisomerisierung ausgeführt wird, und andererseits durch die Tatsache gegeben, daß bei dieser Hydroisomerisierung niedrigere Wasserstoffdrücke erforderlich sind. Die kritische Temperatur von n-Pentan ist 196.67 C. und diejenige von η-Hexan ist 233.89° C; die Isomerisierungstemperatur muß daher unterhalb dieser Grenzen Iietien. wenn ein wesentlicher Teil der Paraffine im flüssigen Zustand gehalten werden soll. Während bei der Hydroisomerisierung bei hohen Temperaturen normalenveise mit WasserstoffzufuhrenThe invention is based on the discovery that unexpected and significant advantages are achieved when about 20 ¹ / ,, of the n-paraffin feed in the liquid state are in the isomerization least. The ability to keep a substantial portion of the feed liquid is provided on the one hand by the lower temperatures at which the hydroisomerization is carried out and on the other hand by the fact that lower hydrogen pressures are required in this hydroisomerization. The critical temperature of n-pentane is 196.67 C. and that of η-hexane is 233.89 ° C; the isomerization temperature must therefore be below these limits. if a substantial part of the paraffins is to be kept in the liquid state. While in the case of hydroisomerization at high temperatures, normally with hydrogen feeds

von mehr als etwa 89 Nm³/10Q 1 gearbeitet wird, ist bei der Hydroisomerisierung bei niedriger Temperatur nur eine Wasserstoffzufuhr :. von etwa 18 NnvVIOO I oder noch weniger erforderlich. Durch die Anwendung dieser niedrigen JWassörs'torTkonzentration.en wird es möglich,; eirien¹!Wesentlichen Teil der Isomerisierungsbeschtckung bei 'den in Betracht kommenden Drücken zu VerflüsTsigeriV.' 'more than about 89 Nm ³ / 10Q 1 is worked, is only one hydrogen supply in the hydroisomerization at low temperature:. of about 18 NnvVIOO I or even less are required. By using this low water outlet concentration, it becomes possible; Eirien ¹ ! essential part of the isomerization charge at 'the pressures in question to liquefieriV.''

Für das Verfahren der Erfindung,ist "eS !notwendig, die Beschickung einer besonders wirksarrlen Reinigung zu unterziehen, um Sauerstoff, Stickstoff, Wasser und Schwefel im wesentlichen!.daraus, zu entfernen. Das Verfahren der Erfindung i&'besonders" gut in Gegenwart von Katalysatoren durchführbar, die mit Aktivatoren, wie Chlorwasserstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Alkylchloriden oder anderen 'Aktivatoren; aktiviert wurden. Diese Halogenide werden als ■Aktivatoren in Mengen von etwa 0.01 bis 1,0 Volumprozent der Beschickung angewandt. Es wird angenommen, daß die Wirkung dieser Aktivatoren .noch, dadurch erhöht wird, daß die Reaktionsteilnehrrier in flüssiger Phase gehalten werden. Ferner ist es vorteilhaft, der Isöltherisierüngsbeschickurig; kontin üierTicirÄiuminiumchlorid zuzusetzen, um die Katalysatoraktivität auf gleicher Höhe zu halten. Vorzugsweise arbeitet man mit etwa 5 bis 500 Teilen Aluminiumchlorid je Million Teile Beschickung: Bei einem typischen Versuch führte der Zusatz von 200 Teilen AlCl₃ je Million Teile Beschickung zur Aufrechterhältung einer beträchtlich höheren Aktivität des Katalysators. Das Aluminiumchlorid kann entweder mit dem Bcschickungsslrom oder mit dem Wasserstoft'strom zii-For the process of the invention, it is necessary to subject the feed to particularly effective purification to substantially remove oxygen, nitrogen, water and sulfur therefrom. The process of the invention is particularly good in the presence of Catalysts feasible with activators such as hydrogen chloride, carbon tetrachloride, alkyl chlorides or other 'activators; activated. These halides are used as activators in amounts from about 0.01 to 1.0 percent by volume of the charge. It is believed that the effect of these activators .noch, is increased by keeping the reactants in the liquid phase. It is also advantageous to have the Isöltherisierüngsbeschickurig; continually adding more ammonium chloride in order to keep the catalyst activity at the same level. It is preferred to use about 5 to 500 parts aluminum chloride per million parts feed: in a typical experiment, adding 200 parts AlCl ₃ per million parts feed maintained the catalyst at significantly higher activity. The aluminum chloride can be fed either with the feed stream or with the hydrogen stream.

gesetzt werden. .be set. .

Isornerisiert man n-Pentan bei 149 .C und einem Druck von 34 atü, so wird ein erheblicher Teil des n-Pentans im flüssigen Zustand gehalten, wenn die Wasserstoffzufuhr weniger als 17.8 Nm' 100!, beispielsweise 8,9 Nm³ZlOOI beträgt. Unter diesen Bedingungen sind 50% des n-Pentans flüssig.If n-pentane is isomerized at 149 ° C. and a pressure of 34 atmospheres, a considerable part of the n-pentane is kept in the liquid state if the hydrogen supply is ^{less than 17.8 Nm '100! For example 8.9 Nm 3 Z100.} Under these conditions 50% of the n-pentane is liquid.

Die folgende Tabelle zeigt die Beziehungen zwischen dem Gesamtdruck, der Wasserstoffkonzentration und dem molekularen Anteil an flüssigen Kohlenwasserstoffen bei der Isomerisierung von n-Pentan und η-Hexan bei 149 C. Die Tabelle zeigt den prozentualen Anteil an flüssigen Kohlenwasserstoffen bei einem Druckbereich von 47,6. bis 102 atü.The following table shows the relationships between the total pressure, the hydrogen concentration and the molecular fraction of liquid hydrocarbons in the isomerization of n-pentane and η-hexane at 149 C. The table shows the percentage of liquid hydrocarbons at a pressure area of 47.6. up to 102 atm.

MolprozentMole percent

KohlenwasserstoffHydrocarbon

in flüssigem Zustandin liquid state

n-Pentann-pentane

n-Hexann-hexane

5.34
5,34
17,8
17.8
26,7
26,75.34
5.34
17.8
17.8
26.7
26.7

47.6
10247.6
102

47,6
10247.6
102

47.6
10247.6
102

85
95
35
7085
95
35
70

94
98
79
90
66
8494
98
79
90
66
84

-Dadurch, daß ein wesentlicher Teil der Paiaihnbeschickung flüssig gehalten wird, wird außei dem oben angegebenen Vorteil auch noch der zulassige Durchsatz an Beschickung erhöht Im Vergleich mit einem Hydroisomerisierüngsvorgang in der Dampfphase in Gegenwart eines Platinkatalysators bei Temperaturen unterhalb .204° C können die Durchsätze bei gleichem Umwandlungsgrad beispielsweise wenigstens verdoppelt werden, wenn mindestens 20⁰O der Isomerisierungsbeschickung im flüssigen Zustand gehalten, werden. Es wird .!angenommen, daß diese Ergebnisse unter anderem. darauf zurückzuführen sind, daß der Katalysator bei der Isomerisierung cjujteh'die, flüssigen Kohlenwasserstoffe gewaschen wh;d, wodurch eine Entaktivierung des Katalysators vermieden wird. Es ist bekannt, daß sich bei der Isomerisierung von C₅- oder ^-Kohlenwasserstoffen Polymerisate mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen im Molekül bilden und daß diese den Katalysator entaktivieren können. Dies wurde besonders beobachtet, wenn beim Taupunkt, d.h. unter Bedingungen gearbeitet wurde, bei denen die Verflüssigung der Kohlenwasserstoffe gerade anfangt. In diesem Falle worden, die Verbindungen mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen im Molekül anscheinend auf dem Katalysator kondensiert, wodurch die Aktivität des Katalysators schnell vermindert wird. -Due to the fact that a substantial part of the main charge is kept liquid, the admissible throughput of charge is also increased in addition to the above-mentioned advantage the same degree of conversion, for example, can be at least doubled if at least 20 ⁰ O of the isomerization charge is kept in the liquid state. It is believed that these results, among others. can be attributed to the fact that the catalyst was washed during isomerization with the liquid hydrocarbons, thereby avoiding deactivation of the catalyst. It is known that the isomerization of C ₅ - or ^ -hydrocarbons form polymers with more than 8 carbon atoms in the molecule and that these can deactivate the catalyst. This was particularly observed when working at the dew point, ie under conditions in which the liquefaction of the hydrocarbons is just beginning. In this case, the compounds having more than 8 carbon atoms in the molecule appear to have condensed on the catalyst, thereby rapidly reducing the activity of the catalyst.

Der durch die Erfindung erzielte, technische Fortschritt wird erreicht,-ohne daß es notwendig ist, die Kohlenwasserstoffe vollständig im flüssigen Zustand zu halten. Dies ist ein %vesentlidies Merkmal der Erfindung, weil das Erfordernis, alle Reaktjpnsteiinehmer in flüssiger Phase zu halten, schwieriger durchzuführende Bedingungen erfordern \yur,c{e_Nij2i.e das Verfahren vom wirtschaftlichen Gewichtspü'nkt sogar undurchführbar machen können. Sp ;\yürde z.B. die Isomerisierung von n-Pentan in vollständig flüssigem Zustand bei einer Wasserstoffzufuhij von 17,8. Nm³ZlOQ 1 einen Gesamtdruck von, rnehr · als etwa 102Q atü erfordern. Es ist daher ein besonderesThe technical progress achieved by the invention is achieved without it being necessary to keep the hydrocarbons completely in the liquid state. This is a% vesentlidies feature of the invention, because to keep the requirement, all Reaktjpnsteiinehmer in the liquid phase, to be carried out difficult conditions warrant \ yur, c {e _Ni j2i.e the process of economic Gewichtspü'nkt can even make unfeasible. For example, the isomerization of n-pentane in a completely liquid state with a hydrogen supply of 17.8 would take place. Nm ³ Z10Q 1 require a total pressure of more than about 102Q atm. It is therefore a special one

Merkmal des Verfahrens der Erfindung, daß>·_Γ<%Feature of the process of the invention that> · _Γ <%

: Vorteile des Arbeitens im flüssigen Zustand erreicht werden, wenn mindestens 20 bis etwa 95*/o,:, dfe'r Pjarafpnbeschickung im flüssigen Zustand gehalten: Benefits of working in the liquid state achieved if at least 20 to about 95 * / o,:, dfe'r Pjarafpn charging kept in the liquid state

. iDie - entscheidende Maßnahme, welches dies ermöglicht, ist die beschränkte Wasserstoffmenge, die bei dem Verfahren angewandt wird und die im Beieich.von 5,34 bis 26,7 Nm³ZlOO 1, vorzugsweise. The decisive measure that makes this possible is the limited amount of hydrogen that is used in the process and that is in the range of 5.34 to 26.7 Nm ³ Z100 1, preferably

_/> imvBereich.von etwa 8,9 bis 17,8 NnWl001 liegt.._ /> in the range from about 8.9 to 17.8 NnWl001 is ..

Das?Verfahren kann bei verhältnismäßig niedriger Wasserstoffzufuhr vollkommen zufriedenstellend durchgeführt werden, während bei der Isomerisierung bei hohen Temperaturen viel höhere Wasserstoff-The? Procedure can be at relatively lower Hydrogen supply can be carried out completely satisfactorily while in the isomerization at high temperatures much higher hydrogen

was durch Vorerhitzen des dem Isomerisicrungsgefäß 4 zugeführten Beschickungsstromes erreicht werden kann.which is achieved by preheating the feed stream fed to the isomerization vessel 4 can be.

Das Verfahren wird mit Durchsatzgeschwindigkeilen von mehr als 0,5, insbesondere von etwa 1 bis 5 Raumteilcn flüssiger Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde durchgeführt. Die Produkte der Isomerisierungsreaktion werden aus dem Isomerisierungsgefäß 4 durch die Leitung 7 abgezogen und i di kiiiThe process is carried out with throughput speeds of more than 0.5, in particular from about 1 to 5 parts of liquid charge per part of space of catalyst carried out per hour. The products the isomerization reaction are withdrawn from the isomerization vessel 4 through line 7 and i di kiii

zufuhren erforderlich sind. Dies ermöglicht die Anwendung von Gesamtdrücken von etwa 47,6 bis 102 atü, bei denen ein wesentlicher Teil der η-Paraffine in flüssigem Zustand bleibt.supplies are required. This enables the application of total pressures of about 47.6 to 102 atmospheres, at which a substantial part of the η-paraffins remain in the liquid state.

Die Erfindung wird an Hand der Zeichnungen näher erläutert:The invention is explained in more detail with reference to the drawings:

Fig. 1 ist ein Füeßdiagramm einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung; Fig. 2 zeigt das Dampf-Flüssigkeits-GleichgewichtFig. 1 is a foot diagram of a preferred one Embodiment of the invention; Fig. 2 shows the vapor-liquid equilibrium

für ein aus n-Pcntan und Wasserstoff bestehendes io in die Fraktioniervorrichlung 8 geleitet, in der der System bei 149 C; Wasserstoff aus den Isomerisierungsprodukten aus-for an existing from n-Pcntane and hydrogen io in the Fraktioniervorrichlung 8, in which the System at 149 C; Hydrogen from the isomerization products

Fi g. 3 zeigt das Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewicht getrieben und durch die Leitung 5 in das Isomerifür ein aus η-Hexan und Wasserstoff bestehendes sierungsgefäß 4 zurückgeleitct wird. Die abgestreiften System bei 149 C; Produkte werden als Bodenrückstand der Frak-Fi g. Figure 3 shows the vapor-liquid equilibrium driven and through line 5 into the isomeric for a sierungsgefäß 4 consisting of η-hexane and hydrogen is returned. The stripped System at 149 C; Products are classified as soil residue from the frac-

F i g. 4 zeigt das Dampf-Flüssigkcits-Gleichgewicht 15 tioniervorrichtung 8 durch die Leitung 9 abgezogen für eine aus C₅- und C_e-Paraffincn und Wasserstoff und gelangen in die Destillationsvorrichtung 10. Die bestehende Beschickung bei 149- C. Isoparaffine werden aus der DestillationsvorrichtungF i g. 4, the vapor equilibrium Flüssigkcits 15 shows tioniervorrichtung 8 withdrawn through line 9 for one of C ₅ - and C _e are -Paraffincn and hydrogen and come into the distillation apparatus 10. The existing feed at 149- C. isoparaffins from the distillation apparatus

Gemäß F i g. 1 wird die zu isomerisierendc Paraffinbeschickung, die C₅- und oder C_fl-Paraffinkohlenwasserstoffc enthält, durch die Leitung 1 in die Vorbehandlungszone 2 eingeleitet. Das Ausgangsgut ist
eine paraffinischc Fraktion, die aus einem Rohöl
durch Destillation so fraktioniert wurde, daß sie im
wesentlichen reine Paraffine enthält. Da beim Verfahren der Erfindung jedoch eine äußerst reine Beschickung erforderlich ist. werden in der Vorbehandlungszone 2 dem Ausgangsgul Spuren von Sauerstoff.
Stickstoff und Schwefel entzogen, wie sie normalerweise im Erdölraffincrieprodukt enthalten sind. Diese
Vorbehandlung kann aus einem Hydrofir.ierverfahren 30 Flüssigkcits-Glcichgewichts dargestellt, die die Be- oder einer Molekularsiebbehandlung bestehen. Vor- zielumg der Verfahrensveränderlichen zueinander zugsweise wird das Ausgangsgut dabei mit Aliiminiumchlorid oder einem auf Träger befindlichen AUimiuiumchlorid bei etwa 149 C behandelt. Die
Hydrofinicriingsbehandlunu erfolgt zweckmäßig /. B. 35 Beziehungen zwischen Dampfphase und flüssiger bei 315 C. 30.6 aiii, einer Durclisatzgeschwindigkeit Phase, wie sie in dem 'Chemical Engineers Hand-, von 0.5 Raumteilcn flüssiger Beschickung je Raum- book von John H. I' e r r ν . !.Auflage. S. 1164 bis teil Katalysator je Stunde und einer Wasserstoff- 1 i Ky beschrieben sind, unter Verwendung der in zufuhr von 17.S Nm^:l 100 1 unter Verwendung von dem Data Book on Hydrocarbons von J. B. Max Kobaltmolybdat auf Aluminiumoxyd als Hydro- 40 well. Abschnitt 5. veröffentlichten Flüchiigkeits-According to FIG. 1, the paraffin feed to be isomerized, which contains C ₅ and / or C _fl paraffin hydrocarbons, is introduced through line 1 into pretreatment zone 2. The initial good is
a paraffinic fraction obtained from a crude oil
was fractionated by distillation so that it was im
contains essentially pure paraffins. However, since the process of the invention requires extremely clean feed. traces of oxygen are found in the initial gul in the pretreatment zone 2.
Removed nitrogen and sulfur normally found in petroleum refining products. This
Pretreatment can consist of a hydrofuring process of 30 liquid weights, which consist of the treatment or a molecular sieve treatment. Preferably, the process changeable to each other, the starting material is treated with aluminum chloride or an aluminum chloride on a carrier at about 149 ° C. the
Hydrofinishing treatment takes place appropriately /. B. 35 Relationships between vapor phase and liquid at 315 C. 30.6 aiii, a throughput rate phase, as described in the Chemical Engineers Hand- of 0.5 volume parts of liquid charge per space book by John H. I 'err ν. !. Edition. S. 1164 to some catalyst per hour and a hydrogen 1 i Ky are described, using the in supply of 17.S Nm ^{: 1} 100 1 using the Data Book on Hydrocarbons by JB Max cobalt molybdate on aluminum oxide as Hydro 40 well. Section 5. published volatility

tabellcn.tables.

10 als Kopfstrom durch die Leitung 11 abgezogen, während schwerere Produkte als Bodenrückstand durch Leitung 12 abgeführt werden.10 withdrawn as overhead stream through line 11, while heavier products as bottom residue are discharged through line 12.

Bei der Durchführung des Verfahrens werden die Zusammensetzung des Ausgangsgutes, die Isomerisicrungstemperatur. der Gesamtdruck in dem Reaktor und der Wasscrstoffpartialdruck so aufeinander eingestellt, daß 20 bis 95° 0 der Paraffinbeschickung im flüssigen Zustand bleiben. Die Wahl der Arbeitsbedingungen zur Erzielung dieses Ergebnisses erfolgt durch Berechnung auf Grund dieser Veränderlichen. In F i g. 2. 3 und 4 sind Diagramme des Dampf-When carrying out the process, the composition of the starting material, the isomerization temperature. the total pressure in the reactor and the hydrogen partial pressure are adjusted to one another, that 20 to 95 ° 0 of the paraffin charge remains in the liquid state. The choice of working conditions to achieve this result, a calculation is made on the basis of these variables. In Fig. 2.3 and 4 are diagrams of the steam

für die Verarbeitung von Beschickungen bei der bevorzugten Temperatur von 149 C wiedergeben. Diese Phascndiagramme beruhen auf den bekanntenfor the processing of feeds at the preferred temperature of 149 ° C. These phase diagrams are based on the known

finierungskatalysalor. Die gereinigte Beschickung wird dann durch die Leitung 3 dem Isomerisierimjsgefäß 4 zugeführt.finishing catalyst. The purified feed is then passed through line 3 to the isomerization vessel 4 supplied.

Das Isomerisierunesgcfäß4 ist mit einem Platin-Hydronicrisicrimgskatalysa'.or gefüllt, der vorzupsweise aus etwa 0.3 bis O.h Gewichtsprozent Platin auf reinem aktiviertem Aluminiumovyd beste!·.!. welches etwa 10 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid enthält. Dieser Katalysator kann durch Tränken ι'ο Ahiniiniumoxyds mit Platinchlorwasserstolfsäiire und 50 zielt, anschließendes Tränken mit Aliiminiumchlorid. /. B. durch Aufsublimieren des Ahiminiuinchlorids auf den Katalysator-bei Temperaturen von etwa 150 C oder etwas mehr, hergestellt werden. Gegebenenfalls kann der Katalysator mit dem Aliiminiumchlorid unmittelbar in dem Isomerisierungsgefäß getränkt werden. Etwa 10 bis 15 Gewichtsprozent Aluminiunichlorid können am oberen Ende des Katalvsatorbettes zugesetzt werden, das sich dann beim Durch-The Isomerisierunesgcfäß4 is filled with a platinum Hydronicrisicrimgskatalysa'.or which vorzupsweise up Oh weight of platinum best of about 0.3 on pure activated Aluminiumovyd! ·.!. which contains about 10 weight percent aluminum chloride. This catalyst can be obtained by impregnating ammonium oxide with platinum hydrochloric acid and then impregnating with aluminum chloride. /. B. by subliming the Ahiminiuinchlorids on the catalyst at temperatures of about 150 C or a little more, can be prepared. If necessary, the catalyst can be impregnated with the aluminum chloride directly in the isomerization vessel. About 10 to 15 percent by weight of aluminum chloride can be added to the upper end of the catalyst bed, which is then

Bei der Isomerisierun;.: von n-Pentan liegt entsprechend Fig. 2 z.B. für eine Wasserstoff/ufuhr von 5.34 Nm³ 1001 und einer Temperatur von 14^l> C der bei der Isomerisierung einzuhaltende Gesamtdruek im Bereich von etwa 22.1 bis 30.6 aiii. In diesem besonderen FaHe kann es zweckmäßig sein, bei einem etwas höheren Dr:ck zu arbeilen: \'erfahrcns\orteile werden jedoch dadurch nicht erIn the isomerization of n-pentane, according to FIG. 2, for example, for a hydrogen supply of 5.34 Nm ³ 1001 and a temperature of 14 ^l > C, the total pressure to be maintained in the isomerization is in the range from about 22.1 to 30.6 aiii. In this particular case it can be useful to work at a slightly higher pressure: you will not experience any advantages, however

Be i spiel 1Example 1

Bei einer Reihe von Vergleichsversuchcn wurden die Bedingungen bei der Isomerisierung von n-Pentan und einem Gemisch aus n-Pentan und η-Hexan so eingestellt, daß die Vorteile ersichtlich sind, die dadurch erreicht werden, daß ein wesentlicher Anteil der Paraffine in flüssiger Phase gehalten wird. Das C. C,-Gemisch enthielt 23° 0 Pentan. 45".. Hexan. Cyclopentan. 14° 0 Methylcyclopentan. 14" 0In a series of comparative experiments the conditions for the isomerization of n-pentane and a mixture of n-pentane and η-hexane as follows set that the advantages are apparent, the can be achieved in that a substantial proportion the paraffins are kept in the liquid phase. The C. C, mixture contained 23 ° C. pentane. 45 ".. hexane. Cyclopentane. 14 ° 0 methylcyclopentane. 14 "0

leiten von Wasserstoff bei Temperaturen von etwa 6° Cyelohcxan und 2* 0 isomere ^-Kohlenwasserstoffe.conduct hydrogen at temperatures of about 6 ° Cyelohcxan and 2 * 0 isomeric hydrocarbons.

150 bis 4S2^rC nach unten verteilt. Die gründliche Bei diesen Versuchen, die bei 149 ~ C durchgeführt150 to 4S2 ^r C distributed downwards. The most thorough in these experiments, which were carried out at 149 ~ C

wurden, bestand der Katalysator aus einem Niederschlae von 0.6° 0 Platin auf --AluminiumoXVd. wel-the catalyst consisted of a precipitate from 0.6 ° 0 platinum to --aluminiumoXVd. wel-

Tränkunc mit Aliiminiumchlorid erfordert je nach der Temperatur etwa 1 bis 16 Stunden. Wasserstoff wird dem Isomerisieruneseefäß 4 durch die Kreis-Soaking with aluminum chloride takes about 1 to 16 hours, depending on the temperature. hydrogen is the Isomerisieruneseefäß 4 through the circular

laufleitungS oder durch dieFrischwasscrstoffleitiini: 6 65 und Wasserstoffzufuhr wurden so eingestellt, daß die in einer Menee von etwa 5.34 bis 26.7 \m³ 100 1 angegebenen prozentualen Anteile der Kohlenwasser-flow line or through the fresh water line: 6 65 and the hydrogen supply were adjusted so that the percentages of the hydrocarbons given ^{in a menu from about 5.34 to 26.7 \ m 3 100}

zueeführt. Bei der Isomerisierung wird der Reaktor auf einer Temperatur von 93 bis 204 ^rC ceha'tep.supplied. During isomerization, the reactor is ceha'tep at a temperature of 93 to 204 ^{r C.}

dies 10" 0 Alüminiumchlorid enthielt. Gesamtdnickthis contained 10 "0 aluminum chloride. Overall thickness

stoffe als Flüssigkeit vorlagen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.substances were present as a liquid. The results are compiled in Table I.

Table I.

Vergleich der Isomerisierung von Pentan und Gemischen aus Pentan und Hexan in reiner Dampfphase undComparison of the isomerization of pentane and mixtures of pentane and hexane in the pure vapor phase and

teilweise flüssigem Zustand bei 149° Cpartially liquid state at 149 ° C

Phasephase

Druck
atüpressure
atü

H₂-Zufuhr
NmVlOO 1H ₂ supply
NmVlOO 1

Vol./Vol./Std.Vol./vol./hour

Umwandlungsgrad, GewichtsprozentDegree of conversion, percent by weight

i 2,2-Dimethyl- ji 2,2-dimethyl- j

butaan-Cobutaan-Co

i-Cyn-C„ ;i-Cyn-C ";

i i-Cs'n-C:i i-Cs'n-C:

Kohlenwasserstoffe in flüssiger PhaseHydrocarbons in the liquid phase

♦reiner Dampf♦ pure steam

♦ flüssig/Dampf♦ liquid / vapor

♦reiner Dampf♦ pure steam

♦ flüssig/Dampf♦ liquid / vapor

♦reiner Dampf♦ pure steam

♦ flüssig/Dampf♦ liquid / vapor

•♦reiner Dampf
♦♦flüssig/Dampf• ♦ pure steam
♦♦ liquid / vapor

27,227.2

47,647.6

27,227.2

114
7,12114
7.12

8989

21,421.4

8989

21,421.4

33,833.8

8989

23,3523.35

84,6
84,3
86,3
85,8
85,1
84,7
85,084.6
84.3
86.3
85.8
85.1
84.7
85.0

19,7
20,3
21,0
24,3
20,219.7
20.3
21.0
24.3
20.2

23,9
22,923.9
22.9

.1.1

50,5 63,7 58,7 66,1 59,5 69,4 68,4 71,2 73,750.5 63.7 58.7 66.1 59.5 69.4 68.4 71.2 73.7

0 800 80

0 670 67

78 5278 52

0 250 25

* 23° ο Pentan und 45°/o Hexan, Rest 2 ⁰Zo Cyclopentan, 14 °/o Methylcyclopentan, 14 «/<, Cyclohexan, 2 ⁰Zo isomere ^-Kohlenwasserstoffe.
*· n-Pentan.* 23 ° ο pentane and 45 ° / o hexane, residue 2 ⁰ Zo cyclopentane, 14 ° / o methylcyclopentane, 14 '/ <, cyclohexane, 2 ⁰ ^ Zo isomeric hydrocarbons.
* · N-pentane.

Aus den Werten der Tabelle I ergibt sich, daß beim Arbeiten unter Bedingungen, bei denen mehr als 25 °,'o der Kohlenwasserstoffe im flüssigen Zustand vorliegen, im Vergleich zu der Isomerisierung in der Dampfphase bei einem gleichwertigen oder höheren Umwandlungsgrad der Paraffine eine Verdoppelung der Durchsatzgeschwindigkeit möglich ist. Ferner liefert das Arbeiten nach dem Verfahren der Erfindung bei gleichem prozentualem Anteil i-C₀/n-C_c höhere Ausbeuten an 2,2-Dimcthylbutan und Isopentan als das Arbeiten in der Dampfphase. Dies ist ein unerwarteter und entschiedener Vorteil des Arbeitens nach dem Verfahren der Erfindung. Weiter ist zu bemerken, daß beim Ansteigen des Anteils der flüssig vorliegenden Kohlenwasserstoffe auf 25 bis 80% sich die Umwandlungsgrade nicht erheblichFrom the values in Table I it follows that when working under conditions in which more than 25 °, 'o of the hydrocarbons are in the liquid state, compared to the isomerization in the vapor phase with an equivalent or higher degree of conversion of the paraffins, a doubling of the Throughput speed is possible. Furthermore, working according to the process of the invention gives higher yields of 2,2-dimethylbutane and isopentane than working in the vapor phase _{with the same percentage of iC 0} / nC _c. This is an unexpected and distinct advantage of working according to the method of the invention. It should also be noted that when the proportion of hydrocarbons present in liquid form increases to 25 to 80%, the degrees of conversion do not increase significantly

ändern. ■ ■ „ . . . „to change. ■ ■ ". . . "

Example 2

Bei einem Versuch mit einem mit Aluminiumchlorid getränkten. 0.6% Platin enthaltenden Platinkatalysator auf Aluminiumoxyd und einer C₅- bis Cg-Bcschickung. die 0,1 Volumprozent Tetrachlorkohlenstoff enthielt, bei 149³C, 27,2 atü, einer Durchsatzgeschwindigkeit von 1,5 Raumteilen flüssiger Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde mit 20 bis 40% der Kohlenwasserstoffe als Flüssigkeit und einer Wasserstoffzufuhr von 26,7 Nm³ 1001 besaß die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante K der Katalysatoraktivität anfänglich einen Wert von 1.74 und nahm um 0,52 bei einem Durchsatz von je 100 Raumteilen Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde ab. Zum Unterschied wurde beim Durchsatz der nächsten 100 Raiimteile Beschickung je Raumteil Katalysator in einem Bereich bis 20° η unterhalb des Taupunktes gearbeitet.In an attempt with one soaked with aluminum chloride. A platinum catalyst containing 0.6% platinum on aluminum oxide and a C ₅ to Cg charge. which contained 0.1 percent by volume of carbon tetrachloride, at 149 ³ C, 27.2 atmospheres, a throughput rate of 1.5 parts by volume of liquid charge per part by volume of catalyst per hour with 20 to 40% of the hydrocarbons as liquid and a hydrogen feed of 26.7 Nm ³ In 1001, the reaction rate constant K for the catalyst activity initially had a value of 1.74 and decreased by 0.52 at a throughput of 100 parts by volume of feed per part by volume of catalyst per hour. In contrast, the throughput of the next 100 parts of the charge per part of the volume of the catalyst was carried out in a range up to 20 ° η below the dew point.

Bei Rückkehr zu den ursprünglichen Arbeitsbedingungen (nämlich einem Druck von 27,2 atü, einer Wasserstoff zufuhr von 26,7 NmVlOO 1 und einer Durchsatzgeschwindigkeit von 0,5 RaumtcilenWhen returning to the original working conditions (namely a pressure of 27.2 atü, a hydrogen supply of 26.7 NmV100 1 and a throughput rate of 0.5 space parts

a₅ flüssiger Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde, wobei 20 bis 40% der Kohlenwasserstoffe in flüssiger Form vorlagen) ergab sich nur noch eine Reaktionsgeschwindigkeitskonstante von K = 0,58. Wenn nicht unterhalb des Taupunktes gearbeitet worden wäre, hätte die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante 1,21 betragen müssen. Hieraus ergibt sich, daß beim Arbeiten unterhalb des Taupunktes die Aktivität des Katalysators mehr als doppelt so schnell abnimmt wie bei dem Arbeiten im teilweise flüssigena ₅ liquid charge per volume of catalyst per hour, with 20 to 40% of the hydrocarbons being present in liquid form) the reaction rate constant was only K = 0.58. If the work had not been carried out below the dew point, the reaction rate constant should have been 1.21. This means that when working below the dew point, the activity of the catalyst decreases more than twice as quickly as when working in the partially liquid

Zustand. _ . . , „Status. _. . , "

^Μ Beispiel3 ^{Μ Example3}

Dieses Beispiel zeigt die außerordentliche Bedeutung von Spuren von Katalysatorgiften bei der Isomerisierung bei niedriger Temperatur nach dem Verfahren der Erfindung. Die Werte für die Isomerisierung von n-Pcntan wurden in Einzelversuchen gewonnen, die im Autoklav bei 149⁰C, 27.2 atü. Wasserstoff, einem Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu Katalysator von 5 : 1 und einer Zeitdauer von 5 Stunden unter Verwendung eines Platinkatalysators auf Aluminiumoxyd durchgeführt wurden, der 0,6 Gewichtsprozent Platin und 6 bis 7 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid enthielt. Als Aktivator wurden dem Katalysator 0,1 Volumprozent Tetrachlorkohlenstoff zugesetzt. Die relativen Reaktionsgeschwindigkeiten (»Jt«) wurden für Spuren von Sauerstoff in Form von Wasser, für Stickstoff in Form von n-Butylamin und für Schwefel in Form von Butylmercaptan berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.This example shows the extreme importance of traces of catalyst poisons in the isomerization at low temperature according to the process of the invention. The values for the isomerization of n-Pcntan were collected in individual experiments in the autoclave at 149 ⁰ C, 27.2 atm. Hydrogen, a hydrocarbon to catalyst ratio of 5: 1 and a period of 5 hours using a platinum catalyst on alumina containing 0.6 percent by weight platinum and 6 to 7 percent by weight aluminum chloride. 0.1 volume percent carbon tetrachloride was added to the catalyst as an activator. The relative reaction rates ("Jt") were calculated for traces of oxygen in the form of water, for nitrogen in the form of n-butylamine and for sulfur in the form of butyl mercaptan. The results are given in Table II.

Tabelle II Vergiftungswirkung bei der Hydroisomerisicrung von n-Pentan in teilweise flüssigem ZustandTable II Poisoning effect in the hydroisomerization of n-pentane in a partially liquid state

GiftPoison beim Einzclversuch
Teile je Millionin the individual attempt
Parts per million Mengen
bei kontinuierlicher Strömungs
geschwindigkeit von 1000 Raum
teilen Beschickung je Raumteil
Katalysator je Stunde
Teile je Millionamounts
with continuous flow
speed of 1000 room
share loading per room part
Catalyst per hour
Parts per million Relative
Geschwindigkeit »k* Relative
Speed »k * Keines . ...None. ... 100100 Η.,Ο Η., Ο 105105 o.so.s 8181 Basischer Stickstoff Basic nitrogen 200200 1.01.0 6767 Schwefel sulfur 2(H)2 (H) •l.d• l.d

Man erkennt, daß die Isomerisierungsgeschwindigkeit durch die Anwesenheit von Sauerstoff. Stickstoff oder Schwefel stark herabgesetzt wurde. Dies wird besonders deutlich in der Spalte, in der die entsprechenden Mengen dieser Gifte bei einer Strömlingsgeschwindigkeit von 1000 Raumteilen Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde angegeben sind. Es ist daher erforderlich, äußerst reine Beschickungen zu verwenden, die weniger als etwa 5 Teile Sauerstoff je Million, 2 bis 5 Teile Stickstoff je Million und 1 bis 5 Teile Schwefel je Million Teile der Beschickung enthalten. Eine besonders wirksame Vorbehandlung des Ausgangsgutes wird durch Hydrofinieren der Beschickung, Behandlung mit Molekularsieben, Kieselsäuregel oder anderen Trockenmitteln sowie durch Hindurchleiten des Materials im flüssigen Zustand durch ein Bett aus Alumihiumchlorid erzielt, welches sich vorzugsweise auf einem Träger aus Aluminiumoxyd oder Bauxit befindet. Bei dieser Vorbehandlung arbeitet man mit einem Hydrofinie- so rungskatalysator, wie Kobaltmolybdat, bei Temperaturen im Bereich von etwa 260 bis 315° C, Drücken im Bereich von etwa 13,6 bis 34 atü, Durchsatzgeschwindigkeiten von etwa 0,5 bis 4 Raumteilen flüssiger Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde und Wasserstoffzufuhren von 3,56 bis 17,8 Nm¹VlOOl. Das Trocknen kann bei Temperaturen von etwa 10 bis 66° C und Durchsatzgeschwindigkeiten von etwa 0,5 bis 3,0 Raumteilen je Raumteil Katalysator je Stunde unter Verwendung eines Molekularsiebes einer Porengröße von 4 A als Trockenmittel erfolgen. Die Vorbehandlung mit Aluminiumchlorid wird vorzugsweise bei etwa 10 bis 149° C und Durchsatzgeschwindigkeiten von etwa 0,5 bis 2,0 Raumteilen flüssiger Beschickung je Raumteil Katalysator je Stunde mit etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid auf einem Träger aus aktiviertem Bauxit durchgeführt. Diese kombinierte Vorbehandlung des Ausgangsgutes führt zur vollständigen Entfernung der Verunreinigungen, so daß der Isomerisierungskatalysator ohne Aktivitätsverlust über Zeiträume von mehr als 200 Stunden betrieben werden kann.It can be seen that the isomerization rate is due to the presence of oxygen. Nitrogen or sulfur has been greatly reduced. This becomes particularly clear in the column in which the corresponding amounts of these poisons are given for a stream velocity of 1000 parts by volume of charge per part of space of catalyst per hour. It is therefore necessary to use extremely pure feeds containing less than about 5 parts per million oxygen, 2 to 5 parts per million nitrogen and 1 to 5 parts sulfur per million parts of the feed. A particularly effective pretreatment of the starting material is achieved by hydrofining the charge, treating it with molecular sieves, silica gel or other drying agents and passing the material in the liquid state through a bed of aluminum chloride, which is preferably on a support made of aluminum oxide or bauxite. This pretreatment works with a hydrofining catalyst, such as cobalt molybdate, at temperatures in the range from about 260 to 315 ° C., pressures in the range from about 13.6 to 34 atmospheres, throughput rates of about 0.5 to 4 parts by volume of liquid feed per volume of catalyst per hour and hydrogen ^{feeds of 3.56 to 17.8 Nm 1} V100. Drying can take place at temperatures of about 10 to 66 ° C. and throughput rates of about 0.5 to 3.0 parts by volume per part by volume of catalyst per hour using a molecular sieve with a pore size of 4 Å as the drying agent. The pretreatment with aluminum chloride is preferably carried out at about 10 to 149 ° C. and throughput rates of about 0.5 to 2.0 parts by volume of liquid charge per part by volume of catalyst per hour with about 5 to 15 percent by weight of aluminum chloride on an activated bauxite support. This combined pretreatment of the starting material leads to the complete removal of the impurities, so that the isomerization catalyst can be operated for periods of more than 200 hours without loss of activity.

Claims

Patent claims:

1. A process for isomerizing paraffins having 5 and / or 6 carbon atoms in the presence of a platinum catalyst on aluminum oxide containing aluminum chloride at temperatures of about 93 to 204 ° C., a pressure of about 47.6 to 102 atmospheres and in the presence of about 5.34 up to 26.7 Nm ^:) hydrogen per 100 l charge, characterized in that 20 to 95% of the paraffins are kept in the liquid state during the reaction by regulating the temperature, pressure and amount of hydrogen.

2. The method according to claim 1, characterized in that the isomerization in Presence of a catalyst composed of 0.3 to 0.6 percent by weight platinum on activated alumina carries out as a carrier and 5 to 15 weight percent aluminum chloride.

For this purpose 2 sheets of drawings