DE1303151B

DE1303151B -

Info

Publication number: DE1303151B
Application number: DENDAT1303151D
Authority: DE
Original assignee: Pure Chemicals Ltd
Current assignee: Valtris Specialty Chemicals Ltd
Priority date: 1963-02-14
Publication date: 1971-06-09
Also published as: GB1027781A

Description

Vinylchloridpolymerisate und Copolymerisate sind Thermoplaste und müssen während des Fabrikationsvorgangs, wie Extrudieren und Kalandern, erwärmt werden. Eine derartige Erwärmung ist aber wegen der Neigung des Polymerisats, sich zu zersetzen, der Größe und der Dauer nach begrenzt. Sie führt zu einer Verfärbung und schließlich zu einer Zerstörung der physikalischen Eigenschaften des Polymerisats.Vinyl chloride polymers and copolymers are thermoplastics and have to be heated during the manufacturing process, such as extrusion and calendering will. However, such heating is due to the tendency of the polymer to decompose Limited in size and duration. It leads to discoloration and ultimately to destruction the physical properties of the polymer.

Um diese Nachteile, die auf die Einwirkung der Wärme zurückzuführen sind, zu überwinden, setzt ι ο man den Polymerisaten verschiedene Verbindungen zu, die als Stabilisatoren wirken. Es handelt sich dabei im wesentlichen um drei Klassen, nämlich um Bleisalze, Barium-/Kadmiumseifen und organische Zinnverbindungen. ι _sIn order to overcome these disadvantages, which can be attributed to the action of heat, ι ο various compounds which act as stabilizers are added to the polymers. It is about essentially by three classes, namely lead salts, barium / cadmium soaps and organic Tin compounds. ι _s

Von diesen sind die organischen Zinnverbindungen die wirkungsvollsten Stabilisatoren, insbesondere dann, wenn sie Zinn-Schwefel-Bindungen enthalten.Of these, the organic tin compounds are the most effective stabilizers, in particular when they contain tin-sulfur bonds.

Zweck der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer neuen Klasse von Schwefel-Zinn-Verbindungen, die außerordentliche stabilisierende Eigenschaften für Vinylchloridpolymerisate und -copolymerisate besitzen.The purpose of the present invention is the use of a new class of sulfur-tin compounds, the extraordinary stabilizing properties for vinyl chloride polymers and own copolymers.

Erreicht wird das dadurch, daß man zur Stabilisierung eine Organozinnverbindung verwendet, die durch Umsetzung von Dialkylzinnoxiden mit [i-Mercaptopropionsäurepentaerythritestern, die mindestens noch eine freie Hydroxylgruppe aufweisen und bei denen der /f-Mercaptopropionsäurerest teilweise durch einen Alkylkarbonsäurerest ersetzt sein kann, in an sich bekannter Weise hergestellt worden sind.This is achieved by using an organotin compound for stabilization which, by reacting dialkyltin oxides with [i-mer captopropionic acid pentaerythritol esters, which still have at least one free hydroxyl group and in which the / f-mercaptopropionic acid radical can be partially replaced by an alkyl carboxylic acid radical, in an have been produced in a known manner.

Bei der Umsetzung von Di- oder Triestern mit Dialkylzinnoxiden läßt sich eine ausreichende Menge Dialkylzinnoxid umsetzen, so daß die Reaktion mit den gesamten verfügbaren Mercapto- und Hydroxylgruppen stattfindet. Das so erhaltene Produkt ist ein ausgezeichneter Stabilisator für Polyvinylchlorid. Andererseits kann so viel Dialkylzinnoxid mit dem Di- oder Triester umgesetzt werden, daß es nur mit den vorhandenen Mercaptogruppen reagiert und die Hydroxylgruppen frei bleiben. Diese Produkte sind noch bessere Stabilisatoren als jene, die hohe Anteile an Dialkylzinnoxid enthalten, was zur Reaktion mit zusätzlichen Hydroxylgruppen erforderlich ist.When di- or triesters are reacted with dialkyltin oxides, a sufficient amount can be used React dialkyltin oxide so that the reaction with all available mercapto and hydroxyl groups takes place. The product thus obtained is an excellent stabilizer for polyvinyl chloride. On the other hand, so much dialkyltin oxide can be reacted with the di- or triester that it is only with the existing mercapto groups reacts and the hydroxyl groups remain free. These products are even better stabilizers than those that contain high levels of dialkyltin oxide, causing reaction with additional hydroxyl groups is required.

Die Molverhältnisse von Mercaptopropionsäure zur Alkylkarbonsäure können variieren je nach Wunsch, aber falls das Molverhältnis von Alkylkarbonsäure im Überschuß vorliegt, bezogen auf das der Mercaptopropionsäure, dann entstehen im allgemeinen Stabilisatoren der entsprechenden Dialkylzinnsalze, deren Wirkung geschwächt ist. Ausgezeichnete Ergebnisse erhält man durch Umsetzung von Pentaerythrit mit 1 Mol Laurinsäure und 1, 2 oder 3 Mol Mercaptopropionsäure. Falls das Molverhältnis von Laurinsäure über diese Menge hinaus erhöht wird bei gleichzeitiger Verringerung der Menge der Mercaptopropionsäure, sind die sich ergebenden Produkte immer noch Stabilisatoren Tür Polyvinylchlorid, aber weniger wirksam als jene, bei denen ein einmolares Verhältnis von Laurinsäure verwandt wurde.The molar ratios of mercaptopropionic acid to alkyl carboxylic acid can vary depending on Desired, but if the molar ratio of alkyl carboxylic acid is in excess based on that of mercaptopropionic acid, then stabilizers of the corresponding dialkyltin salts are generally formed, whose effect is weakened. Excellent results are obtained by implementing Pentaerythritol with 1 mole of lauric acid and 1, 2 or 3 moles of mercaptopropionic acid. If the molar ratio of lauric acid is increased beyond this amount with a simultaneous decrease in the amount of Mercaptopropionic acid, the resulting products are still stabilizers door polyvinyl chloride, but less effective than those using a one molar ratio of lauric acid.

Es ist schwierig, allen diesen Produkten, die erfindungsgemäß verwendet werden, eine spezielle Formel zuzuordnen, aber die in Frage kommenden Reaktionen ergeben z. B. die folgenden Strukturen:It is difficult to give a specific formula to all of these products which are used in the present invention assign, but the reactions in question result z. B. the following structures:

S(CH₂J₂COO · CH₂ CH₂OOC(CH₂)₂SS (CH ₂ COO · J ₂ CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂₎ ₂ S

Bu,Sn C SnBu₂ Bu, Sn C SnBu ₂

O CH₂ CH₂OOC(CH₂)₂SO CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ ) ₂ S

V₂ Bu₂SnS(CH₂J₂COO · CH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SV ₂ Bu ₂ SnS (CH ₂ J ₂ COO · CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

C SnBu₂ C SnBu ₂

HO CH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SHO CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

OCH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SOCH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

Bu₂Sn C SnBu₂ Bu ₂ Sn C SnBu ₂

OCH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SOCH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

V₂ Bu₂Sn · O · CH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SV ₂ Bu ₂ Sn • O • CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

C SnBu₂ C SnBu ₂

HOCH₂ CH₂OOC(CH₂I₂SHIGH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ I ₂ S

V₂ Bu₂SnS · (CH₂J₂COOCH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SV ₂ Bu ₂ SnS • (CH ₂ J ₂ COOCH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

C SnBu₂ C SnBu ₂

C₁₁H₂₃CO · O · CH₂ CH₂OOC(CH₂J₂SC ₁₁ H ₂₃ CO • O • CH ₂ CH ₂ OOC (CH ₂ J ₂ S

In den meisten Fällen jedoch sind die oben ange- 65 heit angegeben werden, ob bei einer verringertenIn most cases, however, the above- 65 stated whether at a reduced

gebenen Formeln nicht ganz korrekt, weil die mei- Menge von Dialkylzinnoxiden — so daß freie Hy-given formulas are not entirely correct, because most of the amount of dialkyltin oxides - so that free hy-

sten Produkte höchstwahrscheinlich' in polymerer droxylfunktionen verbleiben — die Reaktion zunächstMost products are most likely to remain in polymeric hydroxyl functions - the reaction initially

Form existieren. Außerdem kann nicht mit Sicher- mit Mercaptogruppen ohne irgendwelche Hydroxyl-Form exist. In addition, it is not possible to safely use mercapto groups without any hydroxyl

gruppen auf Kosten von Mercaptogruppen stattfindet. groups takes place at the expense of mercapto groups.

Das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen besteht ii wesentlichen darin, daß der zunächst hergestellte Ester mit einem Dialkylzinnoxid in einem geeigneten inerten Medium, beispielsweise Toluol, umgesetzt wird, aus dem das Wasser, welches sich bildet, azeotrop entfernt wird. Bei dieser Reaktionsart ist es auch zweckmäßig für die Bildung des Esters, daß in den meisten Fällen beide Reaktionsstufen in dem j; !eichen Reaktor durchgeführt »verden können, so kam der Ester mit dem Pentaerythrit und der Säure in einem inerten Medium hergestellt werden, und scbald die Reaktion beendet ist, kann das Dialkylzin loxid zugesetzt und weiter erhitzt ij werden, bis sich der Stabilisator bildet. Das Produkt kann dann aus dem Gemisch als ein weißes Pulver durch Entfernen des Lösungsmittels und Mahlen des Rückstandes gewonnen werden.The process for the preparation of these compounds consists ii essentially that the first prepared esters with a dialkyltin oxide in a suitable inert medium, for example Toluene, from which the water that forms is removed azeotropically. With this type of reaction it is also useful for the formation of the ester that in most cases both reaction stages in the j; ! calibrated reactor carried out »verden can, so came the ester with the pentaerythritol and the acid made in an inert medium be, and scbald the reaction is finished, the dialkylzine loxide can be added and further heated ij until the stabilizer forms. The product can then be seen from the mixture as a white powder can be obtained by removing the solvent and grinding the residue.

Obgleich das obige Verfahren das zweckmäßigste ^o für die Herstellung der Produkte ist, lassen sich leicht andere Herstellungsarten zur Herstellung heranziehen. Zum Beispiel kam das Dialkylzinnoxid durch andere Verbindungen, beispielsweise Dialkylzinndihydroxid, -dichlorid oder dibromid ersetzt sein. Bei der Ver-Wendung von Dihydroxid kann die Reaktion ähnlich wie bei der Veiwendung des Oxids vorgenommen werden; wenn Dichloride und Dibromide eingesetzt werden, wäre es vorzuziehen, eine Base wie Ammoniak oder Pyridin im Reaktionsmedium zu verwenden. Andererseits könnte die Reaktion auch dann dadurch erfolgen, daß das Organozinnhalogenid mit dem Natnumsalz des Mercaptoesters umgesetzt wird.Although the above procedure is the most convenient ^ o for the production of the products, other types of production can easily be used. For example, the dialkyl tin oxide came through other compounds, for example dialkyl tin dihydroxide, -dichloride or dibromide be replaced. When using The reaction of dihydroxide can be carried out in a manner similar to that of the use of the oxide will; if dichlorides and dibromides are used, it would be preferable to use a base such as ammonia or to use pyridine in the reaction medium. On the other hand, the reaction could then also be caused by this take place that the organotin halide is reacted with the sodium salt of the mercaptoester.

1.1.

Herstellung von Pentaerythrittri-/i-Meicaptopropionsäureester Production of pentaerythritol tri- / i-meicaptopropionic acid ester

Dies ist ein Beispiel für die Herstellung des Esters vor der Umsetzung mit einem Dialkylzinnoxid. 159 g fi-Mercaptopropionsäure und 68 g Pentaerythrit werden in einen 1000-ml-Kolben gegeben, zusammen mit 0,5 g p-Toluolsulphonsäure und 500 ml Toluol. Das Gemisch wird dann auf Rückflußtemperatur erhitzt und etwa 10 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, bis die theoretische Menge des Wassers, welches sich bildet, abgetrieben ist. Dann erhält man eine klare gelbe Lösung. Nach Abtrennung des Toluols durch Destillation bleiben 187 g Ester als ein gelbes öl mit typischem Mercap angeruch zurück.This is an example of the preparation of the ester prior to reaction with a dialkyl tin oxide. 159 g fi-mercaptopropionic acid and 68 g of pentaerythritol placed in a 1000 ml flask, along with 0.5 g of p-toluenesulphonic acid and 500 ml of toluene. That The mixture is then heated to reflux temperature and kept at this temperature for about 10 hours, until the theoretical amount of water that forms is driven off. Then you get a clear one yellow solution. After the toluene has been separated off by distillation, 187 g of ester remain as a yellow oil typical mercap smell.

II.II.

20 g Pentaerythrittri-^-Mercaptopropionsäureester und 25 g Dibutylzinnoxid werden in einen 500-ml-Dreihalskolben gegeben, der für azeotrope Destillation eingerichtet ist. Daraufhin werden 200 ml Toluol zugesetzt und das Gemisch auf Rückflußtemperatur erhitzt. De" Rückfluß wird so lange unterhalten, bis das gesamte Wasser abgetrieben ist. Unter verringertem Druck wird das Toluol abdestilliert <« und der Rückstand abkühlen gelassen, der sich dann verfestigt und gemailen werden kann. Die Ausbeute betrug 43 g.20 g of pentaerythritol tri - ^ - mercaptopropionic acid ester and 25 g of dibutyltin oxide are placed in a 500 ml three-necked flask set up for azeotropic distillation. Then 200 ml Toluene was added and the mixture was heated to reflux temperature. The reflux is maintained for so long until all of the water is driven off. The toluene is distilled off under reduced pressure. and allow the residue to cool, which can then be solidified and emailed. The yield was 43 g.

In der gleichen Art rindet die Reaktion zwischen 20 g Pentaerythritol-/^-Mercaptopropionsäureester mit einer verringerton Menge von 18,75 g Dibutylzinnoxid statt. In diesem Fall ist das Dibutylzinnoxid in einer solchen Menge vorhanden, daß es mit den drei Mercaptogruppen reagieren kann und nur eine Hydroxylgruppe frei bleibt. Das Produkt erhält man in einer Ausbeute von 37 g.In the same way, the reaction rinds between 20 g pentaerythritol - / ^ - mercaptopropionic acid ester with a reduced amount of 18.75 g of dibutyltin oxide. In this case it is dibutyl tin oxide present in such an amount that it can react with the three mercapto groups and only one Hydroxyl group remains free. The product is obtained in a yield of 37 g.

IV.IV.

12,5 g Pentaerythritdi - ,>' - Mercaptopropionsäureester und 20 g Dibutylzinnoxid und 100 ml Toluol werden in einen 250-ml-Kolben gegeben, der mit Rührerund Destillieraufsatz versehen ist. Das Gemisch wird auf Rückflußtemperatur erhitzt, bis das ganze Wasser abgetrieben ist, worauf Toluol unter verringertem Druck entfernt wird, so daß sich das gelbe und ölige Dibutylzinnsalz beim Abkühlen verfestigt und zu einem Pulver vermählen werden kann.12.5 g of pentaerythritol di -,> '- mercaptopropionic acid ester and 20 g of dibutyltin oxide and 100 ml of toluene are placed in a 250 ml flask that comes with Stirrer and distillation attachment is provided. The mixture is heated to reflux temperature until whole Water is driven off, whereupon toluene is removed under reduced pressure, so that the yellow and oily dibutyltin salt can be solidified on cooling and ground to a powder.

V.V.

13.6 g Pentaerythrit, 20 g Laurinsäure, 21,2 g/l-Mercaptopropionsäure und 0,5 g p-Toluolsulphonsäure werden in einen 500-ml-Kolben gegeben,der mit Rührer und Destillationsaufsatz versehen ist. Sodann werden 200 ml Toluol zugefügt und der Inhalt unter Rühren auf Rückflußlemperatur erwärmt. Nachdem das Wasser (5.7 ml) erhalten worden ist, wird das Gemisch auf 90 C abgekühlt, 37,5 g Dibutylzinnoxid zugesetzt und das Gemisch auf Rückflußtemperatur erwärmt, so daß das Wasser, welches sich während der Bildung des Salzes bildet, abgetrieben wird. Sodann wird das Toluol abdestilliert unter verringertem Druck, worauf man das Dibutylzinnsalz erhält.13.6 g pentaerythritol, 20 g lauric acid, 21.2 g / l-mercaptopropionic acid and 0.5 g of p-toluenesulphonic acid are placed in a 500 ml flask fitted with a stirrer and distillation attachment is provided. Then 200 ml of toluene are added and the contents are stirred heated to reflux temperature. After the water (5.7 ml) is obtained, the mixture becomes cooled to 90 ° C., 37.5 g of dibutyltin oxide were added and the mixture was heated to reflux temperature, so that the water which forms during the formation of the salt is driven off. Then it will Toluene is distilled off under reduced pressure, whereupon the dibutyltin salt is obtained.

VLVL

In einer Reaktion ähnlich der gemäß Ziffer V setzt man 1 Mol Pentaerythrit mit 2 Mol Laurinsäure und 2 Mol ;>'-Mercaptopropionsäure um. Der entstandene Ester wird weiter mit 1 Mol Dibutylzinnoxid umgesetzt. Das Reaktionsprodukt erhält man nach Abtrennung des Toluols durch Destillation unter verringertem Druck.In a reaction similar to that according to item V, 1 mole of pentaerythritol is added to 2 moles of lauric acid and 2 moles;> '- mercaptopropionic acid. The resulting ester is further treated with 1 mole of dibutyltin oxide implemented. The reaction product is obtained after the toluene has been separated off by distillation reduced pressure.

VII.VII.

In einer Reaktion gemäß Ziffer V erhält man unter Verwendung von 1 Mol Laurinsäure und 2 Mol ,;-Mercaptopropionsäure nach Umsetzen des entstandenen Esters mit einer ausreichenden Menge Dibutylzinnoxid ein Salz mit nur einer Mercaptogruppe.In a reaction according to item V, 1 mole of lauric acid and 2 moles are obtained ,; - Mercaptopropionic acid after reaction of the resulting ester with a sufficient amount of dibutyltin oxide a salt with only one mercapto group.

VIII.VIII.

In einer Reaktion ähnlich der gemäß Ziffer V wird 1 Mol Pentaerythrit mit 1 Mol Laurinsäure und 3 Mol /^-Mercaptopropionsäure umgesetzt und der entstandene Ester mit einer ausreichenden Menge Dibutylzinnoxid zur Reaktion gebracht, so daß sich an zwei Mercaptogruppen Salzbildung vollzieht und eine Mercaptogruppe frei bleibt.In a reaction similar to that according to item V, 1 mole of pentaerythritol with 1 mole of lauric acid and 3 mol / ^ - mercaptopropionic acid reacted and the resulting ester with a sufficient amount Dibutyltin oxide reacted so that salt formation takes place on two mercapto groups and one mercapto group remains free.

IX.IX.

25,8 g Dipentaerythrit, 63,6 g /i-Mercaptopropionsäure und 0,3 g p-Toluolsulphonsäure werden bis zur Abtreibung allen Wassers auf 125°C erhitzt. Dem Gemisch wird dann Toluol und 75 g Dibutylzinnoxid zugesetzt, auf Rückflußtemperatur erhitzt und das Wasser azeotrop entfernt. Während der Destillation scheidet sich das Reaktionsprodukt als dichter weißer Feststoff aus. Das Reaktionsgemisch wird dabei dauernd gerührt. Am Ende der Reaktion kann das Produkt entweder durch Filtration oder durch Ab-25.8 g dipentaerythritol, 63.6 g / i-mercaptopropionic acid and 0.3 g of p-toluenesulphonic acid are heated to 125 ° C until all water is aborted. To the Mixture is then added toluene and 75 g of dibutyltin oxide, heated to reflux temperature and the Water removed azeotropically. During the distillation, the reaction product separates out as a dense whiter Solid off. The reaction mixture is continuously stirred. At the end of the reaction it can Product either by filtration or by

destillierung des Toluols unter vermindertem Druck isoliert werden.distillation of the toluene can be isolated under reduced pressure.

Ein geeignetes Verfahren zur Beurteilung eines Polyvinylchloridstabilisators gestaltet sich wie folgt: Von dem Stabilisator werden 2% in eine feste oder plastische Standard - Polyvinylchlorid - Mischung gegeben. Die Bestandteile werden 5 Minuten bei 155° C in einer Laboratoriums-2-Walzenmühle zusammengemischt und dann zu Bögen mit einer Stärke von 1,2 mm ausgewalzt. Die Bögen werden dann in einem Warmluftofen auf 185° C erhitzt und ihre Farbänderungen in Zeitabständen von 30 Minuten geprüft. Die Geschwindigkeit der Verfärbung ist ein Maß für die Wirksamkeit des Stabilisators. Um die Ergebnisse der Farben der Bögen bei der Prüfung zu vereinfachen, sind sie mit Zahlen von 1 bis 10 versehen. die die folgende Bedeutung haben:A suitable method for evaluating a polyvinyl chloride stabilizer is as follows: 2% of the stabilizer is converted into a standard solid or plastic polyvinyl chloride mixture given. The ingredients are mixed together for 5 minutes at 155 ° C in a laboratory 2-roll mill and then rolled into sheets with a thickness of 1.2 mm. The sheets are then heated to 185 ° C in a hot air oven and their Color changes checked at intervals of 30 minutes. The rate of discoloration is a Measure of the effectiveness of the stabilizer. To see the results of the colors of the arcs when testing simplify, they are provided with numbers from 1 to 10. which have the following meaning:

Vergleichcomparison 30 Mm.30 mm. 60 Min60 min 90 Mm90 mm 120 Min120 min 1. DBTL
2. U SA.-Patentschrift
3 069 447
Beispiel VIII 1. DBTL
2. U.S. Patent
3,069,447
Example VIII 5
25
2 7
57th
5 10
810
8th 10
1010
10 Erfindung
Il invention
Il 1
1
11
1
1 2
2
22
2
2 3
3
33
3
3 10
9
910
9
9 Hl St. IV IV

Vergleichcomparison 30 Min.30 min. 60 Min.60 min. %Min.% Min. 120 Min 120 min V V 11 22 33 1010 VI VI 22 33 55 1010 VIl VIl ~>~> 44th 55 1010 VIII VIII 22 33 44th 99 IX IX 11 33 33 99

. 1 — farblos. 1 - colorless

2 — fahlgelb2 - pale yellow

3 — leicht Gelb3 - slightly yellow

4 — Gelb4 - yellow

5 — Tiefgelb5 - deep yellow

6 — Bernsteinfarben6 - amber color

7 — Braun7 - brown

8 — Tiefbraun8 - deep brown

9 — fast Schwarz
10 — Schwarz9 - almost black
10 - black

Für Hartpolyvinylchlorid wurden 2% der erfindungsgemäßen Stabilisatoren in 100 Teile Polyvinylchlorid und 0,5 Teile Stearinsäure eingearbeitet und die Verfärbungen gemessen. Zum Vergleich diente in einem identischen Polyvinylchloridansatz Dibutylzinnlaurat und die Verbindung gemäß Beispiel VIII der USA.-Patentschrift 3069447. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:For hard polyvinyl chloride, 2% of the stabilizers according to the invention were used in 100 parts of polyvinyl chloride and 0.5 part of stearic acid incorporated and the discoloration measured. Served for comparison in an identical polyvinyl chloride batch, dibutyltin laurate and the compound according to Example VIII U.S. Patent 3069447. The results are summarized in the following table:

Hart polyvinylchloridHard polyvinyl chloride

Zur Prüfung der Stabilisatoren für Weichpolyvinylchlorid wurden 100 Teile Polyvinylchlorid, 50 Teile Dioctylphthalat und 2 Teile Stabilisator gemäß der Erfindung zusammengebracht. Zum Vergleich diente wieder Dibutylzinnlaurat und die Verbindung nach Beispiel VIII der obengenannten USA.-Patentschrift. Die Meßwerte sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:To test the stabilizers for soft polyvinyl chloride, 100 parts of polyvinyl chloride, 50 parts Dioctyl phthalate and 2 parts of stabilizer brought together according to the invention. Served for comparison again dibutyltin laurate and the compound according to Example VIII of the above-mentioned USA patent. The measured values are summarized in the following table:

20 Weichpolyvinylchlorid 20 soft polyvinyl chloride

3535

4040

4545

Vergleichcomparison 30 Min30 min 60 Min.60 min. 90 Mm90 mm 120 Min120 min 1 DBTL1 DBTL K) K)K) K) 4
44th
4th 7
57th
5 10
910
9 2. USA.-Patentschrift
3 069 447
Beispiel VIII 2. U.S. Patent
3,069,447
Example VIII 11 11 11 33 Erfindung
II invention
II 11 11 33 55 in in 1
11
1 2
12
1 K) K)K) K) 3
33
3 IV ...IV ... 1
11
1 11 2
32
3 6
66th
6th V V 1
11
1 (N (N(N (N 3
23
2 5
105
10 VI VI VII VII VIII VIII IX IX

Claims

Claim:

Use of organotin compounds obtained by reacting dialkyltin oxides with /! - Mercaptopropionic acid pentaerythritol esters which still have at least one free hydroxyl group and where the / f-mercaptopropionic acid residue can be partially replaced by an alkyl carboxylic acid residue, produced in a manner known per se have been used to stabilize vinyl chloride polymers and / or copolymers.