DE1302792C2 - USE OF AN IRON-NICKEL-CHROME ALLOY FOR STRESS CROSS CORROSION RESISTANT OBJECTS - Google Patents

USE OF AN IRON-NICKEL-CHROME ALLOY FOR STRESS CROSS CORROSION RESISTANT OBJECTS

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DE1302792C2 DE19621302792 DE1302792A DE1302792C2 DE 1302792 C2 DE1302792 C2 DE 1302792C2 DE 19621302792 DE19621302792 DE 19621302792 DE 1302792 A DE1302792 A DE 1302792A DE 1302792 C2 DE1302792 C2 DE 1302792C2
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Description

Rest Eisen, schrift als bevorzugt genannten Gehaltes liegt, eineThe remainder of iron, written as the preferred content, is a

35 hervorragende Spannungsrißkorrosionsfestigkeit in35 excellent stress corrosion cracking resistance in

als Werkstoff für Gegenstände, die in 30- bis heißer Schwefelsäure aufweisen. Dieses Ergebnis war 40%iger luftfreier siedender Schwefelsäure keine ketneswegs zu erwarten denn aus der genannten Spannungsnßkorrosion aufweisen dürfen. USA.-Patentschrift muß der Fachmann entnehmen,as a material for objects that contain in 30 to hot sulfuric acid. This result was 40% air-free boiling sulfuric acid is not expected from the above May exhibit stress corrosion. USA patent specification must be taken by the skilled person

daß die dort beschriebenen Legierungen über den 4° gesamten dort für die einzelnen Komponenten ange-that the alloys described there apply to the individual components over the entire 4 °

gebcnen Mengenbereich im wesentlichen die gleichengive the quantity range essentially the same

Eigenschaften besitzen.Possess properties.

Demgemäß ist Gegenstand der Erfindung die Verwendmg einer Eisen-Nickel-Chrom-Legierung, beAccordingly, the invention relates to the use of an iron-nickel-chromium alloy, be

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung 45 stehend aus 32,5 bis 35% Nickel, 17,5 bis 26% von Eisen-Nickel-Chrom-Legierungen bestimmter Chrom, 2 bis 3% Molybdän, 3 bis 4% Kupfer, 0,4 Zusammensetzung als Werkstoff für Gegenstände, bis 0,75% Silizium, bis 2% Mangan, bis 0,060Zo die in 30-bis 40%iger luftfreier siedender Schwefel- Kohlenstoff, 0,025 bis 0,035% Stickstoff, bis 1% säure nicht nur korrosionsbeständig sind, sondern in Niob oder bis 2% Titan — mit der Maßgabe, daß einem solchen Medium auch Spannungen ausgesetzt 50 Niob in einer Mindestnienge enthalten ist, die dem sein können, ohne daß eine Rißbildung auftritt. achtfachen Kohlenstoffgehalt entspricht, und daß dieThe invention relates to the use 45 consisting of 32.5 to 35% nickel, 17.5 to 26% of iron-nickel-chromium alloys of certain chromium, 2 to 3% molybdenum, 3 to 4% copper, 0.4 Composition as a material for objects, up to 0.75% silicon, up to 2% manganese, up to 0.06 0 Zo the in 30- to 40% air-free boiling sulfur-carbon, 0.025 to 0.035% nitrogen, up to 1% acid not only are corrosion-resistant, but in niobium or up to 2% titanium - with the proviso that such a medium even exposed to stresses 50 niobium is contained in a minimum amount that can be without cracking occurring. eight times the carbon content, and that the

Bekanntlich bezeichnet man den Angriff bzw. das Mindestmenge an Titan dem vierfachen Kohlenstoff-Auflösen einer Metallegierung durch ein mit ihr in gehalt entspricht, wenn Niob durch Titan ersetzt Berührung stehendes Medium als »Korrosion«. Aus ist —, 0,1 bis 0,3% Mischmetall oder 0,003 bis einer »korrosionsfesten« Legierung besteht beispiels- 55 0,005% Bor, bis 0,03% Phosphor, bis 0,015% weise ein Gegenstand, dessen Oberfläche von 10%iger Schwefel, Rest Eisen, als Werkstoff für Gegenstände, siedender Schwefelsäure bis zu einer Tiefe von etwa die in 30- bis 40%iger luftfreier siedender Schwefel-0,1 bis 0,15 mm im Jahr aufgelöst bzw. abgetragen säure keine Spannungsnßkorrosion aufweisen dürfen, wird. Ein solcher Gegenstand ist zur Benutzung als Mischmetall besteht hauptsächlich aus Cer undAs is well known, the attack or the minimum amount of titanium is called four times the carbon dissolution a metal alloy with a content equivalent to it, if niobium is replaced by titanium Medium standing in contact as "corrosion". Off is -, 0.1 to 0.3% mischmetal, or 0.003 to a "corrosion-resistant" alloy consists, for example, of 55 0.005% boron, up to 0.03% phosphorus, up to 0.015% wise an object, the surface of which is 10% sulfur, the remainder iron, as a material for objects, boiling sulfuric acid to a depth of about that in 30-40% air-free boiling sulfur-0.1 up to 0.15 mm per year, when the acid is dissolved or removed, it must not show any stress corrosion, will. One such article for use as a misch metal consists mainly of cerium and

Bauteil dort hervorragend geeignet, wo Beständigkeit 60 Lanthan.Component ideally suited where resistance 60 lanthanum.

gegen heiße Schwefelsäure erforderlich ist. Für die Spannungsrißkorrosionsfestigkeit der Le-against hot sulfuric acid is required. For the stress corrosion cracking resistance of the

Demgegenüber ist die sogenannte »Spannungsriß- gierung ist es wesentlich, daß die Elemente Nickel, korrosion«, d. h. das Versagen eines Gegenstandes Chrom, Molybdän und Kupfer in den angegebenen infolge Rißbildung, wenn der Gegenstand in einem Mindestmengen vorliegen.On the other hand, the so-called »stress cracking is essential that the elements nickel, corrosion «, d. H. the failure of an object chromium, molybdenum and copper in the specified as a result of cracking when the item is present in a minimum amount.

korrodierenden Medium einer Spannung unterworfen 65 Chrom in Mengen von mehr als 26 % verursacht wird, eine völlig andere Erscheinung, denn diese geht die Bildung eines unerwünschten Doppelphasennicht mit einem nennenswerten Verlust an Metall- Gefüges. Beste Ergebnisse werden mit Chrommerigen masse durch Auflösen einher. Spannungsnßkorrosion im Bereich von 20 bis 22 % erzielt.Corrosive medium subjected to stress 65 causing chromium in amounts greater than 26% becomes a completely different phenomenon, because this does not involve the formation of an undesirable double phase with a significant loss of metal structure. Best results will be with Chrommerigen mass by dissolving. Stress corrosion in the range of 20 to 22% achieved.

Wenn Molybdän in einer größeren Menge als 3% Stress Corrosion Cracking«, September 11-15, 1967, vorliegt, wird wegen der Bildung einer Sigmaphase the Ohio State University Department of Metallurdie Festigkeit und die Beständigkeit der Legierungen gical Engineering, ergibt, die durch National Assogegenuber einer bpannungsnßkorrosion nachteilig ciation of Corrosion Engineers, Houston, Texas, beeinflußt. Beste Ergebnisse werden mit einem S 1969, veröffentlicht wurde. Der Fachmann hatte Molybdangehalt von 2 bis 2,5 % erzielt. demnach auch keine Veranlassung, Versuche mit der Es ist wesentlich, daß in der Legierung der ge- aus »Alloy Digest«, Filing Code SS-63, November samte Kupfergehalt in fester Lösung gehalten wird. 1957, unter der Werksbezeichnung 20-Cb bekannten Aus diesem Grunde muß der Kupfergehalt auf 4% Eisen-Nickel-Chrom-Legierung zu machen, von der begrenzt werden, da bei einer größeren Menge io gesagt ist, daß sie sehr beständig in starken heißen Kupfer aus der festen Losung ausgeschieden werden und kalten Säuren ist. Diese Legierung ist wie die kann, insbesondere, wenn die Legierung länger erhitzt gemäß vorliegender Erfindung zu verwendende, unter wird· ... der Werksbezeichnung Carpenter 20Cb-4 geführte Der Nickelgehalt muß mindestens 32,5 % betragen. Legierung eingehend besprochen in dem Aufsatz von Bei einem Nickelgehalt in den angegebenen Mengen 15 I. Class und H. Grafen, Beitrag zur Frage der von 32,5 bis 35% werden die gewünschten Eigen- Beständigkeit von austenitischen Chrom-Nickelschaften der Spannungsrißkorrosionsfestigkeit in Stählen mit Mo- und Cu-Gehalten bei Einwirkung Schwefelsäure erreicht. Größere Nickelmengen stei- von Schwefelsäure, veröffentlicht in dem Sondergera nur die Kosten der Legierung, ohne Korrosions- druck aus »Werkstoffe und Korrosion«, Januar 1964, festigkeit und Spannungsrißkorrosionsfestigkeit in *o S. 79 bis 84. Diese Nachveröffentlichung ist als gut-Schwefelsäure zu erhöhen. achdiche Äußerung zu werten, und sie besagt, daß Über die Spannungsrißkorrosionsfestigkeit vor- Austenitstähle mit Mo und Cu in dem Konzentrawiegend in kochendem Magnesiumchlorid und an- tionsgebiet von 30—60% H„SO4 transkristalline deren chloridhaltigen bzw. alkalischen Medien be- Spannungsrißkorrosion erleiden'und daß, abgesehen richtet eingehend H. R. Copson in dem Aufsatz 25 von einer Hastelloy B genannten Legierung, die 65% »Effect of Composition on Stress Corrosion Cracking Ni und 26—30% Mo enthält, nur der Carpenter 20 of some Alloys containing Nickel«, veröffentlicht auf Cb 20-4 mit einem Nickelgehalt von rund 34% frei den S. 247 bis 267 des druckschriftlich erschie- von Spannungsrissen ist. Von diesem Stahl wird nenen Berichtes das Symposion »Physical Metallurgy ferner ausgeführt, daß bei Auswertung aller Verof Stress corrosion Fracture«, vom 2. bis 3. April 30 Suchsergebnisse insbesondere der Strom-Spannungs-1959 in Pittsburgh (dieser Bericht ist als Band 4 der kurven — siehe insbesondere S. 82, linke Spalte, Reihe »Metallurgical Society Conferences« erschie- letzter Absatz — und der Iso-Korrosionskurven, ein nen). Auf S. 251 dieser Veröffentlichung wird auf mit Mo und Cu legierter Cr-Ni-Sonderstahl mit etwa eine Arbeit von Graf hingewiesen, die besagt, daß 34% Ni sich am günstigsten erwies (vgl. loc cit homogene Legierungen dann für Spannungsrißkorro- 35 S. 84, linke Spalte, letzter Absatz). Demzufolge ist, sion anfällig sind, wenn der Gehalt der «dleren Korn- wie Class und Grafen ausführen, die Beständigponente der Legierung zwischen 0 und 50 Atompro- keit dieses Stahles in H2SO4 die beste aller austenizent liegt. Irgendwo in diesem Bereich geht die An- tische:« Stähle. Diese Eigenschaften waren aufgrund fälligkeit gegen Spannungsrißkorrosion durch ein des Standes der Technik, insbesondere auch unter Maximum, die Lebensdauer beim Spannungsriß- 40 Berücksichtigung der Vorveröffentlichung von korrosionsversuch somit durch ein Minimum. Aus Copson, nicht voraussehbar, der Tabelle I (S. 253) und der Fig. 3 (S. 256) der Die folgenden Beispiele erfindungsgemäß verwend-Veröffentlichung von Copson geht in der Tat her- barer Legierungen wurden durch Schmelzen der vor, daß bei Eisen-Chrom-Nickel-Legierungen, bei Chargen und in üblicher Weise erfolgendes Gießen welchen Nickel die edlere Komponente ist, ein 45 in Gießformen hergestellt. Aus den Rohblöcken wur-Minimum der Lebensdauer in kochender 42%iger den Stäbe geschmiedet. Die Stäbe wurden bearbeitet Magnesiumchloridlauge beim Spannungskorrosions- und angelassen und daraus Probestücke mit einer versuch bei etwa 10% liegt, zu höheren Nickel- Breite von 9,5 mm, einer Stärke von 3,2 mm und gehalten die Lebensdauer stetig ansteigt und daß einer Länge von 95,2 mm hergestellt. Dann wurden über 40% Nickel die Proben gegen Spannungsriß- 50 in die äußersten Enden jedes Probestückes Löcher korrosion beständig zu sein scheinen. Die Frage, ob gebohrt und die Probestücke um einen Dorn mit aus diesen Beobachtungen irgendwelche Schlüsse auf einem Außendurchmesser von 2,5 cm U-förmig gedas Verhalten von Eisen-Chrom-Nickel-Legierungen, bogen, so daß jedes Probestück einen Bogen von die Kupfer als die edlere Komponente enthalten, in etwa 180° mit sich daran anschließenden parallel kochender Schwefelsäure gezogen werden können, 55 verlaufenden, geraden Schenkeln gleicher Länge aufkann auf sich beruhen, da als Ergebnis der in dem wies. Dann wurde ein mit Tetrafluoräthylenband umvorgenannten Bericht veröffentlichten Versuche eben- wickelter Bolzen durch die Löcher jeder Probe gefalls im Band 4 der »Metallurgical Society Confe- führt und eine Mutter auf den Bolzen aufgeschraubt, rences«, S. 373 bis 379, unter dem Titel »Physical um das U-förmige Probestück unter Spannung zu Metallurgy of Stress Corrosion Fracture« ausdrück- 60 halten. Die konkave Innenseite jeder Probe wurde lieh festgestellt wird, daß die Natur der Spannungs- auf diese Weise unter Druck und die Außenseite rißkorrosion oder sogar die Vorstellung des Ge- unter Spannung gesetzt, wobei die höchste Beanspruschehens einer solchen Wirkungsweise noch völlig chung in den Außenbezirken herrschte. Die auf diese zweifelhaft sind. Die Gründe einer Spannungsriß- Weise hergestellten und gespannten Proben wurden korrosion waren auch noch im Jahre 1967 nicht be- 65 dann in luftfreie siedende, 30- bis 40%ige Schwefelkannt, wie sich aus einer Veröffentlichung des be- säure getaucht.If molybdenum is present in an amount greater than 3% Stress Corrosion Cracking ", September 11-15, 1967, the strength and durability of the alloys gical engineering, published by National As opposed to stress corrosion, adversely affecting the Ciation of Corrosion Engineers, Houston, Texas. Best results are with an S 1969 that was published. The person skilled in the art had achieved a molybdenum content of 2 to 2.5%. It is essential that the entire copper content in the alloy is kept in solid solution from "Alloy Digest", Filing Code SS-63, November. 1957, known under the factory designation 20-Cb. For this reason, the copper content must be limited to 4% iron-nickel-chromium alloy, since a larger amount is said to be very resistant to strong hot copper be excreted from the solid solution and is cold acids. This alloy is like that, especially if the alloy is to be used in accordance with the present invention, under · ... the factory designation Carpenter 20Cb-4. The nickel content must be at least 32.5%. Alloy discussed in detail in the article by With a nickel content in the specified amounts 15 I. Class and H. Grafen, contribution to the question of 32.5 to 35%, the desired inherent stability of austenitic chromium-nickel shafts of stress corrosion cracking resistance in steels Mo and Cu contents reached when exposed to sulfuric acid. Larger quantities of nickel from sulfuric acid, published in the special edition only the cost of the alloy, without corrosion pressure from "Werkstoffe und Korrosion", January 1964, strength and stress corrosion cracking resistance in * o pp. 79 to 84. This republication is called good sulfuric acid to increase. A careful statement, and it says that over the stress corrosion cracking resistance, pre-austenitic steels with Mo and Cu in the concentration predominantly in boiling magnesium chloride and an anion area of 30-60% H, SO 4 , undergo stress corrosion cracking in their chloride-containing or alkaline media 'and that, apart from that, HR Copson, in essay 25, describes in detail an alloy called Hastelloy B, which contains 65% "Effect of Composition on Stress Corrosion Cracking Ni and 26-30% Mo, only the Carpenter 20 of some alloys containing nickel" , published on Cb 20-4 with a nickel content of around 34% free on pp. 247 to 267 of the stress cracks published in print. The symposium "Physical Metallurgy" is also reported on this steel, that when all Verof Stress corrosion Fractures are evaluated, from April 2 to 3, 30 search results, in particular the current-voltage 1959 in Pittsburgh (this report is available as Volume 4 of curves - see in particular p. 82, left column, "Metallurgical Society Conferences" series, last paragraph - and the iso-corrosion curves, one). On p. 251 of this publication reference is made to Cr-Ni special steel alloyed with Mo and Cu, with a work by Graf, for example, which states that 34% Ni was found to be the most favorable (cf. loc cit homogeneous alloys then for stress corrosion cracking) 84, left column, last paragraph). As a result, sion is susceptible if the content of the older grains, such as classes and counts, shows that the resistance component of the alloy is between 0 and 50 atomic percent of this steel in H 2 SO 4, the best of all austenicents. Somewhere in this area the table goes: “Steels. These properties were due to the susceptibility to stress corrosion cracking by one of the prior art, in particular also below the maximum, the service life in the case of stress cracking and thus by a minimum. From Copson, not foreseeable, Table I (p. 253) and Fig. 3 (p. 256) of the Copson publication, which is used according to the invention, is actually based on alloys that can be produced by melting Iron-chromium-nickel alloys, in batches and in the usual way of casting which nickel is the nobler component, a 45 is produced in casting molds. The rods were forged from the raw blocks in a boiling 42% strength. The rods were processed magnesium chloride lye during stress corrosion and tempered and from it test pieces with an attempt at about 10%, to a higher nickel width of 9.5 mm, a thickness of 3.2 mm and kept the service life steadily increasing and that a length of 95.2 mm. Then, over 40% nickel, the samples appeared to be resistant to stress corrosion cracking in the extremities of each sample. The question of whether drilled and bent the specimens around a mandrel with any conclusions on an outer diameter of 2.5 cm U-shaped from these observations indicated the behavior of iron-chromium-nickel alloys, so that each specimen had an arc from the copper as the nobler component, can be drawn in about 180 ° with subsequent parallel boiling sulfuric acid, 55 running, straight legs of the same length can be based on it, since as a result of the pointed. Then a test published with tetrafluoroethylene tape around the aforesaid report, tests of level bolts wound through the holes of each specimen fell in volume 4 of the "Metallurgical Society Conference and a nut screwed onto the bolt, rences", pp. 373 to 379, under the title " Physical to put the U-shaped specimen under tension to express "Metallurgy of Stress Corrosion Fracture". The concave inside of each specimen was found to be stressing the nature of the stress in this way and cracking the outside with cracking, or even stressing the notion of stress, with the greatest demand for such action still prevailing in the outskirts . Which are doubtful on this. Even in 1967, the reasons for stress cracking, specimens produced and stressed were not known to be corrosion, then known as air-free boiling, 30 to 40% sulfur, as can be seen from a publication by the acid acid.

kannten Metallurgen-Professors Staehle in Pro- Die in den folgenden Beispielen angegebenen Proceedings of Conference »Fundamental Aspects of zentangaben beziehen sich auf das Gewicht.knew metallurgist Professor Staehle in Proceedings given in the following examples of Conference »Fundamental Aspects of percentages relate to weight.

Beispiel 1example 1

Es wurde eine Legierung folgender Zusammen Setzung hergestellt:It became an alloy as follows Settlement made:

Kohlenstoff carbon

Mangan manganese

Silicium Silicon

Phosphor phosphorus

Schwefel sulfur

Chrom chrome

Nickel nickel

Molybdän molybdenum

Kupfer copper

Niob (+Tantal)Niobium (+ tantalum)

Bor boron

StickstoßStick bump

Prozent 0,054 0,91 0,51 0,012 0,008 20,57 32,68 2,32 3,28 0,81 0,006 0,039Percent 0.054 0.91 0.51 0.012 0.008 20.57 32.68 2.32 3.28 0.81 0.006 0.039

Eisen Rest; mit Ausnahme solcher Elemente in solchen Mengen, die üblicherweise in Stählen als Verunreinigungen vorkommen. Iron remainder; with the exception of such elements in such amounts as is customary occur as impurities in steels.

Fünf U-förmig gebogene, aus dieser Legierung bestehende Probestücke waren völlig frei von Rissen, nachdem sie 330 Stunden in siedende, JO- bis 40%ige Schwefelsäure eingetaucht waren. Es sei bemerkt, daß solche U-förmig gebogenen Probestücke einer sehr komplexen Spannungsverteilung unterliegen, die zwischen sehr hohen und niedrigen Spannungen Hegt. Da die Probestücke kalt bearbeitet worden sind, sind sie in hervorragender Weise zur Prüfung auf Spannungs.ißkorrosionsfestigkeit geeignet.Five U-shaped test pieces made of this alloy were completely free of cracks, after being immersed in boiling JO- to 40% sulfuric acid for 330 hours. It should be noted that such U-shaped bent test pieces are subject to a very complex stress distribution between Has very high and low voltages. Since the specimens have been cold worked, are they are excellent for testing stress corrosion resistance suitable.

Beispiel 2Example 2

Es wurde eine Legierung mit folgender Zusammensetzung hergestellt:An alloy with the following composition was produced:

Prozentpercent

Kohlenstoff 0,057Carbon 0.057

Mangan 0,95Manganese 0.95

Silicium 0,52Silicon 0.52

Phosphor 0,010Phosphorus 0.010

Schwefel 0,008Sulfur 0.008

Chrom 20,18Chromium 20.18

Nickel 33.47Nickel 33.47

Molybdän 2,29Molybdenum 2.29

Kupfer 3,33Copper 3.33

Niob (+Tantal) 0,81Niobium (+ tantalum) 0.81

Bor 0,006Boron 0.006

Stickstoff 0,041Nitrogen 0.041

Eisen Rest; abgesehen vonIron remainder; apart from

Verunreinigungen.Impurities.

Prozentpercent

Kohlenstoff 0,057Carbon 0.057

Mangan 0,95Manganese 0.95

Silicium 0,53Silicon 0.53

Phosphor 0,011Phosphorus 0.011

Schwefel 0,008Sulfur 0.008

Chrom 20,13Chromium 20.13

Nickel 34,74Nickel 34.74

Molybdän 2,25Molybdenum 2.25

ίο Kupfer 3,25ίο copper 3.25

Niob (+Tantal) 0,83Niobium (+ tantalum) 0.83

Bor 0,007Boron 0.007

Stickstoff 0,048Nitrogen 0.048

Eisen Rest; abgesehen vonIron remainder; apart from

Verunreinigungen.Impurities.

Fünf Probestücke dieser Legierung waren ebenfalls völlig frei von Rissen, nachdem sie 330 Stunden in 30- bis 4O°/oige siedende Schwefelsäure eingetauchtFive test pieces of this alloy were also completely free from cracks after being in 30 to 40% boiling sulfuric acid immersed

so worden waren.had become so.

Die aus den Legierungen der Beispiele 1 bis 3 hergestellten Probestücke besaßen ein homogenes, einphasiges austenitisches Gefüge. Es können aus der Legierung ohne Schwierigkeiten Gegenstände ge-The coupons made from the alloys of Examples 1 to 3 were homogeneous, single-phase austenitic structure. Objects can be made from the alloy without difficulty.

bildet werden. Wenn die Legierungen verschweißt sind, behalten sie ein homogenes einphasiges Gefüge bei.forms are. When the alloys are welded, they retain a homogeneous, single-phase structure at.

VergleichsversuchComparative experiment

Es wurde, wie an Hand des Beispiels 1 beschrieben, eine Legierung mit folgender Zusammensetzung hergestellt:As described with reference to Example 1, an alloy with the following composition was obtained manufactured:

Prozentpercent

Kohlenstoff .....' 0,029Carbon ..... '0.029

Mangan 0,91Manganese 0.91

Silicium 0,68Silicon 0.68

Phosphor 0,011Phosphorus 0.011

Schwefel 0,013Sulfur 0.013

Chrom 20,12Chromium 20.12

Nickel 30,03Nickel 30.03

Molybdän 2,26Molybdenum 2.26

Kupfer 3,18Copper 3.18

Titan 1,10Titanium 1.10

Bor 0,005Boron 0.005

Stickstoff 0,011Nitrogen 0.011

Eisen Rest; abgesehen vonIron remainder; apart from

Verunreinigungen.Impurities.

Es wurden, wie im Beispiel 1 angegeben, fünf U-förmige Probestücke aus der Legierung des Beispiels 2 hergestellt. Diese Probestücke waren völlig frei von Rissen, nachdem sie 330 Stunden in 30- bis 4O°/oige siedende Schwefelsäure eingetaucht worden waren.As indicated in Example 1, five U-shaped coupons were made from the alloy of the example 2 manufactured. These specimens were completely free of cracks after they had been used in 30- to 330 hours 40 per cent boiling sulfuric acid had been immersed.

Beispiel 3Example 3

Es wurde eine Legierung mit folgender Zusammensetzung hergestellt:An alloy with the following composition was produced:

Diese Legierung entspricht, abgesehen von der verhältnismäßig kleinen Erniedrigung des Nickelgehältes unter die kritische Mindestmenge, praktisch den Legierungen der Beispiele 1 bis 3. Es wurden aus dieser Legierung in der gleichen, oben an Hand der Beispiele 1 bis 3 beschriebenen Weise, sechs U-iörmige Probestücke hergestellt und diese in 30- bis 4O°/oige siedende Schwefelsäure getaucht. Alle 6 Proben waren rissig, bevor sie aus der Schwefelsäure herausgenommen wurden. Eine dieser Proben wurde schon nach dem Verbleiben von nur 24 Stunden in der siedenden Schwefelsäure rissig, während die weiteren Proben in weniger als 135 Stunden rissig wurden. Die Risse bildeten sich auf der unter Spannung stehenden Außenseite der Proben. Sie begannen an einer Stelle, die etwas von der Mitte des Bogens derThis alloy corresponds, apart from the relatively small reduction in the nickel content below the critical minimum amount, practically the alloys of Examples 1 to 3. There were from this alloy in the same manner described above with reference to Examples 1 to 3, six U-shaped Test pieces prepared and immersed in 30 to 40% boiling sulfuric acid. All 6 samples were cracked before they were taken out of the sulfuric acid. One of these samples was Cracked after only 24 hours in the boiling sulfuric acid, while the rest of the time Samples cracked in less than 135 hours. The cracks formed on the under tension standing outside of the samples. They started at a point slightly from the center of the arch of the

U-Form entfernt iflfJ Auf Hör iinfor Γϊι-·.^ U«C_JU-shape removed iflfJ Stop iinfor Γϊι- ·. ^ U «C_J

lichen Innenseite der Proben wurden keine Risse festgestellt.No cracks were found on the inside of the samples.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Legierung ist durch ihre ungewöhnliche Festigkeil gegenüber der korrodierenden Einwirkung von SchwefelsäureThe alloy to be used according to the invention is opposed by its unusual strength wedge the corrosive effects of sulfuric acid

ausgezeichnet, und sie ist völlig frei von jeglicher Rißbildung, wenn die Legierung der korrodierenden Einwirkung von 30- bis 4O°/oiger luftfreier siedender Schwefelsäure unter mechanischer Spannung ausgesetzt ist.excellent, and it is completely free from any cracking if the alloy is corrosive Exposed to the action of 30 to 40% air-free boiling sulfuric acid under mechanical tension is.

Claims (1)

6-6- kann in einem bestimmten Medium eintreten, wenncan occur in a certain medium if ,»in Geeenstand aus einem Metall oder einer Metall-Patentanspruch: Sereng relativ kurzzeitig einer Spannung unter-„. . irk mI ·„ worfen wird, weiche weit geringer ist als die Höchst-, »In Geeenstand from a metal or a metal patent claim: Sereng relatively briefly under tension. . irk mI "is thrown, which is far lower than the maximum Verwendung einer Eisen-Nickel-Chrom-Legie- ^SLJdU der Gegenstand ohne Bruch in nicht-Use of an iron-nickel-chromium alloy- ^ SLJdU the object without breaking in non- rung, bestehend aus KSnder Umgebung oder in einer anderention, consisting of a different environment or in another „ ... ._.. xr . . korrodierenden Umgebung ertragen könnte."... ._ .. xr . . corrosive environment. 32,5 bis 35 °/o Nickel, Das pnänOmen der Spannungsnßkorrosion ist nicht32.5 to 35 ° / o nickel, The p n Om en än the Spannungsnßkorrosion is not 17,5 bis 26% Chrom, völlig geklärt. Man hat" festgestellt, daß ein aus einer17.5 to 26% chromium, completely cleared. It has been found that one out of one 2 bis 3»/. Molvbdän » bestimmten Legierung hergestellter Gegenstand Jahre Z Dis J /· Molybdän, ^^ ^^ Jahrzehnte hindurch in schwefelsäure-2 to 3"/. Molybdenum »certain alloy manufactured item Years Z Dis J / · Molybdenum, ^^ ^^ for decades in sulfuric acid 3 bis 4% Kupfer, haltigem Medium brauchbar sein kann, solange er 0,4 bis 0,75% Silizium, nicht Spannungen unterliegt. Der gleiche Gegenstand3 to 4% copper, containing medium can be useful as long as it is 0.4 to 0.75% silicon, not subject to stress. The same item _ versagt aber innerhalb weniger Stunden, wenn eine_ but fails within a few hours if one bis 2 % Mangan, ^ ^^Flächen sich unter Spannung befindet, währendto 2% manganese, ^ ^^ surfaces is under tension while bis 0,06% Kohlenstoff, diese dem Angriff von Schwefelsäure ausgesetzt ist.up to 0.06% carbon, which is exposed to the attack of sulfuric acid. 0,025 bis 0,035% Stickstoff, Eine korrosionsfeste Legierung muß nicht unbe0.025 to 0.035% nitrogen. A corrosion-resistant alloy does not have to be unsafe dingt zugleich spannungsnßkorrosionsfest sein. Soat the same time must be resistant to stress corrosion. So bis 1 % Niob oder sin| aus der USA.-Patentschrift 22 14 128 korro-up to 1% niobium or sin | from the USA patent specification 22 14 128 corrosive bis2%Titan »o sionsfeste Legierungen mit einem Gehalt an 24 bisup to 2% titanium »o sion-resistant alloys with a content of 24 bis 40%, vorzugsweise 26 bis 28% Nickel neben 15 bis40%, preferably 26 to 28% nickel in addition to 15 to - mit der Maßgabe, daß Niob in einer Mindest- 25% Chrom, 2 bis 6% Molybdän 1 bis 4·/· Kupfer menge enthalten ist, die dem achtfachen Kohlen- und untergeordneten Mengen anderer Bestandteile, stoffgehalt entspricht, und daß die Mindestmenge neben Eisen, bekanntgeworden, wobei über die Spanan Titan dem vierfachen Kohlenstoffgehalt ent- »5 nungsrißkorrosionsfestigkeit dieser Legierungen nichts spricht, wenn Niob durch Titan ersetzt ist —, ausgesagt ist. Tatsächlich hat sich auch geze.gt, daß- With the proviso that niobium is contained in a minimum of 25% chromium, 2 to 6% molybdenum 1 to 4 · / · amount of copper, which corresponds to eight times the carbon and minor amounts of other components, material content, and that the minimum amount in addition to iron, become known, wherein on t he Spanan titanium four times the carbon content corresponds »5 nungsrißkorrosionsfestigkeit these alloys there is nothing when niobium is replaced with titanium - is predicated. In fact, it has also been shown that gerade die Legierungen mit dtm nach der genanntenespecially the alloys with dtm according to the above η ι κ· nw χ*· i,™«*,n ^- USA.-Patentschrift bevorzugten Nickelgehalt bei der η ι κ · nw χ * · i, ™ «*, n ^ - USA. Patent preferred nickel content in the 0,1 bis 0,3% Mischmetall oder p au{ Spannungsrißkorrosionsfestigkeit ver-0.1 to 0.3% mixed metal or p au {stress corrosion cracking resistance 0,003 bis 0,005 % Bor, 3o sagen.0.003 to 0.005% boron, 3 o say . bis 0,03% Phosphor Um so überraschender war daher die Feststellung,up to 0.03% phosphorus So it was all the more surprising to find ..„..,,,.. (1 daß ähnliche Legierungen mit einem Nickelgehalt,.. ".. ,,, .. (1 that similar alloys with a nickel content, bis 0,015% Schwefel, welcher oberhalb des in der genannten USA.-Patent-up to 0.015% sulfur, which is above the US patent mentioned
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