DE1301955B - Heat developable recording material - Google Patents

Heat developable recording material

Info

Publication number
DE1301955B
DE1301955B DEN19984A DEN0019984A DE1301955B DE 1301955 B DE1301955 B DE 1301955B DE N19984 A DEN19984 A DE N19984A DE N0019984 A DEN0019984 A DE N0019984A DE 1301955 B DE1301955 B DE 1301955B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
base
recording material
carrier
bis
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEN19984A
Other languages
German (de)
Inventor
Lopez Eugene F
Lawton William R
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nashua Corp
Original Assignee
Nashua Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US808012A external-priority patent/US3076707A/en
Application filed by Nashua Corp filed Critical Nashua Corp
Priority to DEN19984A priority Critical patent/DE1301955B/en
Publication of DE1301955B publication Critical patent/DE1301955B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives
    • G03C1/615Substances generating bases

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein wärmeenlwickelbares Aufzeichnungsmaterial, das in seiner wärmeempfindlichen Schicht eine durch Erwärmung freisetzbare, eine Farbänderung hervorrufende Base in latenter form enthält. <The invention relates to a heat-windable recording material, which in its heat-sensitive Layer contains a releasable by heating, a color change causing base in latent form. <

Man kennt thermographische Materialien, die zusammen mit dem Original einer Infrarotstrahlung ausgesetzt werden, wobei die Kopie direkt durch Wärme erzeugt wird. Diese in der Handhabung bequemsten Materialien haben den Nachteil, daß |(J die Kopien allgemein nicht genügend scharf und klar sind und daß die Kopie bei späterer Wärmeeinwirkung nachdunkelt und schließlich vollkommen unbrauchbar werden kann. Außerdem müssen die für diese Materialien benutzten Schichtträger für is die Wärmestrahlung durchlässig sein und bestehen deshalb nicht aus dem sonst üblichen Papier; diese speziellen Schichtträger haben den Nachteil geringerer Haltbarkeit und höherer Steifheit.Thermographic materials are known which, together with the original, are exposed to infrared radiation, the copy being produced directly by heat. These materials, which are most convenient to use, have the disadvantage that | (J the copies are generally not sufficiently sharp and clear and that the copy darkens when exposed to heat later and can ultimately become completely unusable. In addition, the substrates used for these materials must be permeable to heat radiation and therefore do not consist of the usual paper; these special supports have the disadvantage of less durability and greater rigidity.

Zum Kopieren werden meist Diazotypiematerialien μ mit einer Diazoniumverbindung, einer Azo-Kupplungskomponente, wie z. B. bestimmten Phenolen. Stabilisatoren, wie Harnstoff und Thioharnstoff, sowie sauren Verbindungen in der empfindlichen Schicht verwendet. Für die Farbbildung bzw. -ände- 2s rung müssen diese Materialien mit einer Base behandeil werden. Man setzt sie im allgemeinen Ammoniakdämpfen aus; es sind aber auch Entwicklungsblätter (s. USA.-Patentschrift 2 774 669 und britische Patentschrift 816 601) bekannt, die mit V) einer Substanz getränkt sind, welche in der Wärme säureabstumpfend und damit entwickelnd wirken oder einen Entwickler abgeben können. Diese Entwicklungsblälter werden zusammen mit dem belichteten Kopierblalt zwischen beheizten Walzen js hindurchgeführt. Die Enlwicklungsblätter erschöpfen sich ziemlich rasch und ergeben bei mehrfacher Verwendung eine ungleiche Dichte in eier l-'arbzeichnung. For copying, diazotype materials are usually μ with a diazonium compound, an azo coupling component, such as. B. certain phenols. Stabilizers, such as urea and thiourea, as well as acidic compounds are used in the sensitive layer. These materials must be treated with a base for color formation or change. They are generally exposed to ammonia vapors; but there are also developing sheets (see US Pat. No. 2,774,669 and British Pat. No. 816,601) known which are impregnated with V) of a substance which, when heated, have an acid-blunting and thus developing effect or which can release a developer. These developing tanks, together with the exposed copying sheet, are passed between heated rollers js. The development sheets exhaust themselves fairly quickly and, if used several times, result in an uneven density in one color drawing.

Weiter gibt es Kopiermaterialien, die bereits selbst eine unter Einwirkung von Wärme basisch reagierende oder eine basenabspaltende Substanz enthalten, wodurch die Entwicklung wesentlich vereinfacht und das Auftreten lästiger Ammoniakdämpfe vermieden wird. So hat man beispielsweise 4s Harnstoff gemäß der IJSA.-Palentschrift 2 681 277 oder Dimethylharnstoff in Diazotypiemalerialien eingebracht, wodurch ein relativ stabiles, durch Wärme entwickelbares Kopiermaterial entsteht, bei dem jedoch die Entwicklung relativ langsam von- so statten gehl und elwa 1 Minute Zeit sowie relativ hohe Entwieklungslemperaluren von etwa 150 C erfordert. Sowohl Harnstoff als auch Dimethylharnstoff haben den Nachteil, daß sie ein unregelmäßiges stufenweises Dunkeln bei der Erhitzung 5s des Papiers ergeben. So wurde festgestellt, daß beim Aufheizen von harnstoffhaltigem Material zunächst Ammoniakdämpfe freigesetzt werden, die zu einer Verfärbung angrenzender Bereiche fuhren können, und daß die eigentliche Farbreaktion erst bei weiter <>o fortgesetztem Erhitzen unter Schmelzen des Harnstoffs erfolgt. Die wesentlichen Nachteile solcher Papiere sind, wie bereits gesagt, die lange Enlwicklungsdauer und die hohe Entwicklungstemperatur.There are also copier materials which themselves contain a substance which reacts as a base or which splits off bases under the action of heat, which considerably simplifies development and avoids the occurrence of annoying ammonia vapors. For example, 4s urea according to IJSA.-Palentschrift 2 681 277 or dimethyl urea has been incorporated into diazotype materials, which results in a relatively stable copier material that can be developed by heat, but with which development proceeds relatively slowly requires relatively high development temperatures of around 150 ° C. Both urea and dimethylurea have the disadvantage that they give an irregular step-wise darkening when the paper is heated for 5s. It was found that first ammonia vapors during heating of urea-material released, can rode the adjacent discoloration areas, and that the actual color reaction occurs only when further <> o continued heating to melt the urea. As already mentioned, the main disadvantages of such papers are the long development time and the high development temperature.

Schließlich ist aus der deutschen Auslegeschrift f>s 083 650 ein Diazotypiematerial bekannt, bei dem die Diazoniumverbindung in Kombination mit einer in Wasser unlöslichen Substanz, in der lichtempfindlichen Schicht fein verteilt ist. die noch ein oder mehrere Verbindungen einhält, die bei Temperaturerhöhung die Entwicklung herbeiführen. Als solche Verbindungen weiden Harnstoff. \ Nletlnlharnstojf und 'lhiosinaniin genannt.Finally, from the German interpretative document f> s 083 650 a diazotype material known in which the diazonium compound in combination with a substance insoluble in water, is finely dispersed in the photosensitive layer. the one more or more compounds complies with the increase in temperature bring about the development. Urea is found as such compounds. \ Nletlnlharnstojf and called 'lhiosinaniin.

Auf die Nachteile der Harnstoff oder ähnlich reagierende Verbindungen enthaltenden Materialien wurde bereits weiter oben hingewiesen: im übrigen dürfte die Kombination der Diazoniinmeibindung mit einer wenn auch leunerteilten festen Substanz zu einer gewissen (irobköniigkeil des Materials fühien.On the disadvantages of materials containing urea or similarly reacting compounds was already pointed out above: otherwise the combination of the diazoniine bond with a solid substance, even if it is undivided, to a certain (irobköniigkeil of the material lead.

Die Verwendung von Ammoniumkarboiiat als wärmeaktivierbarer Entwickler an Stelle \on Harn stoff ist praktisch nicht möglich, da Ammoniumkurbonat bereits unter normalen Temperatur- und Feuehtigkeilsbedingungen nach relatn kurzer Zeit eine Entwicklung bewirkt, so daß das Kopiermaterial unbrauchbar wird.The use of ammonium carbonate as a heat-activatable developer instead of urine substance is practically not possible, since ammonium carbonate is already under normal temperature and Fire wedge conditions after a relatively short time causes a development, so that the copy material becomes unusable.

Aufgabe der Erfindung ist es. ein Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, bei dem durch Einwirkung einer Base eine Farbänderung entsteht, in dem die Base in inaktiver Form enthalten ist und durch Wärmeentwicklung akthiert wird, und bei dem diese Entwicklung schnell und gleichmäßig abläuft.It is the object of the invention. to develop a recording material in which by exposure a base a color change occurs in which the base is contained in inactive form and through Heat development is activated, and in which this development takes place quickly and evenly.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die im Aufzeichnungsmaterial \01 liegende Base ein organisches Aniin ist. das in abgeschirmter Form innerhalb einer Einschluß\erbindung. eines Mischkristalls oder eines Adsorptionskomplexes enthalten ist.According to the invention, this object is achieved in that the Base is an organic aniine. that in a shielded form within an inclusion bond. one Mixed crystal or an adsorption complex is included.

Bei der Wärmeentwicklung des erfindungsgemäßen Materials finden die üblichen chemischen Reaktionen statt, es wird jedoch ein spezieller latenter Entwickler angewendet. Dieser latente Entwickler besteht aus einer Tragerverbindung und der Base, die unter normalen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen eine physikalisch-chemische Einheit bilden und keine basischen Eigenschaften zeigen, jedoch bei erhöhten Temperaturen, nicht unter 43 (' und vorzugsweise oberhalb von 60 C, das organische Amin freigeben. Ein solcher latenter Entwickler kann in allen Aufzeichnungsmaterialien, die bei Einwirkung einer Base ihre Farbe ändern, verwendet werden, wobei der latente Entwickler entweder in der farbbildenden Schicht oder in einer gesonderten Schicht enthalten ist.The usual chemical reactions take place during the heat development of the material according to the invention instead, however, a special latent developer is used. This latent developer consists of a carrier compound and the base, which under normal temperature and humidity conditions form a physicochemical unit and show no basic properties, but at elevated temperatures, not below 43 ('and preferably above 60 C, the organic amine release. Such a latent developer can be used in all recording materials that are exposed to the action a base can change its color, the latent developer being either in the color-forming Layer or contained in a separate layer.

Vorzugsweise ist das würmeentwickelbare Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich. Mit besonderem Vorteil werden daher die neuen latenten Entwickler gemäß der Erfindung in bekannten Zweikomponentendiazotypiemalerialien verwendet.The worm-developable recording material is preferably photosensitive. With special The new latent developers according to the invention are therefore advantageous in known two-component diazotype materials used.

Die aminhaltigen Einschlußverbindungen bestehen vorzugsweise aus Amin und Harnstoff, ferner haben sich als besonders vorteilhaft Mischkristalle aus Amin und einem Bisphenol als Trägerverbjndung erwiesen. Solche Krislallkomplexe werden insbesondere durch Ausfällen aus einer Lösung der Trägerverbindung durch Zugabe des organischen Amins erhalten. Brauchbar sind aber auch Adsorptionskomplexe aus Zeolith-Molekularsieben mil eingebauter Base.The amine-containing inclusion compounds preferably consist of amine and urea, and also have mixed crystals of amine and a bisphenol have proven to be particularly advantageous as a carrier compound proven. Such crystal complexes are formed in particular by precipitation from a solution of the carrier compound obtained by adding the organic amine. However, adsorption complexes made from zeolite molecular sieves with built-in ones can also be used Base.

Die Brauchbarkeit der einzelnen Kristallkomplexe kann man sehr einfach prüfen, indem man sie z. B. in Gegenwart eines Farbindikators oder zusammen mit handelsüblichem Diazotvpiepapier vom Ammoniak-Entwicklungstyp erwärmt und feststellt, ob und bei welchen Temperaturen ausreichende basischeThe usefulness of the individual crystal complexes can be checked very easily by e.g. B. in the presence of a color indicator or together heated with commercially available diazotop paper of the ammonia generation type and determines whether and at what temperatures sufficient basic

Bedingungen herbeigeführt werden. Ihre Stabilität IaBt -.ich dadurch feststellen, daß man sie auf ein Dia/opapier aufbringt und bei leicht erhöhter Tempera! Iu- und relaliv hoher Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und die Lagerfähigkeit des Materials kontiolliert. Conditions are brought about. Its stability can be determined by applying it to a slide / opaque paper and at a slightly elevated tempera! Iu - and relatively high humidity and the shelf life of the material is controlled.

Der latente Entwickler kann in die empfindliche Schicht des Aufzeichnungsmalerials auf unterschiedliche Weise eingearbeitet werden. Erforderlich ist jeweils nur. daß der latente Entwickler in der empiindliclien Schicht oder in einer gesonderten Schicht lein und gleichmäßig verteilt wird, damit einheitliche Entwicklungsbedingungen über die gesamte Eläelie sichergestellt sind. Der latente Entwickler kann /. B. als Überzug auf die fotoeinpfindliche Schicht von handelsüblichen Dia/otypiematerialien aufgebracht werden. Vorzugsweise wird er dazu in einer Lösung eines Bindemittels bzw. in einem filmbildenden polymeren Material dispergierl und auf die empfindliche Seile des Diazoblattes in irgendeiner herkömmlichen Weise aufgetragen. Auch kann man eine Mischung herstellen, welche die Diazoverbindung, die Azo-Kupplungskomponente und den latenten Entwickler in Suspension enthält, und diese auf einen geeigneten Schichtträger auftragen.The latent developer can be used in the sensitive layer of the recording material in different ways Way to be incorporated. Is only required in each case. that the latent developer is sensitive Layer or in a separate layer linen and is evenly distributed so that it is uniform Development conditions are ensured over the entire Eläelie. The latent developer can /. B. as a coating on the photo-sensitive layer of commercially available slide / otype materials can be applied. It is preferably done in a solution a binder or in a film-forming polymeric material dispersed and on the sensitive ropes of the diazo sheet in any conventional Way applied. A mixture can also be produced which contains the diazo compound, contains the azo coupling component and the latent developer in suspension, and apply this to a suitable substrate.

Als latente Entwickler geeignete Mischkristalle sind z.B. in den USA.-Patentschriften 2 829 172. 1980 901 und 2 376 008. Einschluß verbindungen organischer Amine in den USA.-Patentschriften 2 569 984. 2 520 716. 2 798 891 und 2 827 452 und auch \un Erederick C ram er in »Einschlußverbindungen« (Springer-Verlag. Berlin. 1954) beschrieben. Adsorptionskomplexe organischer Amine mit Zeolilh-Molekularsieben allgemeiner Art weiden \on D. W. B r e c k und J. V. Smith in »Molecular Sieves«. Scientific American. Januar 1959. S. 85 bis 94. angegeben.Mixed crystals suitable as latent developers are described, for example, in U.S. Patents 2,829,172. 1980 901 and 2,376,008. Inclusion compounds organic amines in U.S. Patents 2,569,984, 2,520,716, 2,798,891 and 2,827,452 and also \ un Erederick Cam er in "inclusion compounds" (Springer-Verlag. Berlin. 1954). Adsorption complexes of organic amines with Zeolil molecular sieves of a general kind are found in D. W. Bruck and J. V. Smith in Molecular Sieves «. Scientific American. January 1959. pp. 85 to 94. given.

Beispielsweise umfassen die latenten Entwickler Träger bzw. Trägerverbindungen, wie Bisphenole, Harnstoff. Thioharnstoff. Stärke. Dextrin. Desoxycholsäure. Spirochromane. Chinone und Zeolithe, um einige der geläufigeren Typen zu nennen, welche gegenwärtig bekannt sind. Man kann jedes zur Herbeiführung der Earbänderung oder -entwicklung geeignete Amin verwenden, einschließlich der primären, sekundären und tertiären aliphatischen, der alicyclischen oder aromatischen Amine, heterocyclische Amine und Hydroxylamine. Vorzugsweise werden jedoch Amine verwendet, die stark basische Eigenschaften aufweisen, beispielsweise Hydroxyl- .so amine, pohfunktionelle Amine und primäre aliphatische und alicyclische Amine.For example, the latent developers include carriers or carrier compounds, such as bisphenols, Urea. Thiourea. Strength. Dextrin. Deoxycholic acid. Spirochromes. Quinones and zeolites, to name some of the more common types currently known. You can go to any Use appropriate amines to induce ligament or development, including the primary, secondary and tertiary aliphatic, alicyclic or aromatic amines, heterocyclic Amines and hydroxylamines. However, amines are preferably used which are strongly basic Have properties, for example hydroxyl .so amines, polyfunctional amines and primary aliphatic and alicyclic amines.

Es folgen Beispiele für die Herstellung von latenten Entwicklern, die einem Diazotypiematerial zugesetzt werden. Die Komponenten des DiazotypiemateriaJs sind an sich bekannt und werden nicht als Teil der Erfindung betrachtet. Solche Materialien sind z. B. in den USA.-Patentschriften 1 444 469 und 1 628 279 beschrieben.The following are examples of the preparation of latent developers added to a diazotype material will. The components of the diazotype material are known per se and are not included as part of the Invention considered. Such materials are e.g. See U.S. Patents 1,444,469 and 1,628,279 described.

Bei allen folgenden Beispielen 1 bis 28 wird die (>o Trägerverbindung zuerst in dem Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa 65 C aufgelöst, dann die Base zugesetzt und 30 Minuten lang gerührt. Das Gemisch wird dann etwa 14 Stunden lang bei etwa - 34 C belassen: während dieser /ei! bildet sich der gewünschte Niederschlag, der abfiltriert, dreimal gründlich mit η-Hexan bei Zimmertemperatur gewaschen, filtriert und getrocknet wird.In all of the following Examples 1 to 28, the (> o carrier compound is first dissolved in the solvent at a temperature of about 65 ° C., then the base is added and stirred for 30 minutes. The mixture is then left at about -34 ° C. for about 14 hours During this time the desired precipitate is formed, which is filtered off, washed three times thoroughly with η-hexane at room temperature, filtered and dried.

In jedem lalle ist das entstandene Produkt als latenter Entwickler brauchbar. Die Mengenverhältnisse und Eigenschaften der verwendeten Stoffe sind in den Beispielen angegeben. Alle Stoffe sind, wenn nichts anderes angegeben ist, von technischer Qualität, und alle Arbeitsgänge werden in Glasgefäßen ausgeführt.In any case, the resulting product can be used as a latent developer. The proportions and properties of the substances used are given in the examples. All fabrics are Unless otherwise stated, of technical quality and all operations are carried out in glass vessels executed.

Beispiel 1 Träger:example 1 Carrier:

4.4'-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A) 113 υ Base:4.4'-Isopropylidenediphenol (bisphenol A) 113 υ Base:

Isopropylamin 30 gIsopropylamine 30 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 55OgToluene 55Og

Produkt:Product:

Mischkristalle von Isopropylamin und 4.4'-Isopropylidendiphenol — Ep. 154 bis 157 CMixed crystals of isopropylamine and 4,4'-isopropylidenediphenol - Ep. 154 to 157 C

Beispiel 2 Träger:Example 2 Carrier:

4.4'-Isoprop\1idendiphenol 113 g4.4'-isopropylidenediphenol 113 g

Base:Base:

Äthylendianiin 30 gEthylene dianiine 30 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 55OgToluene 55Og

Produkt:Product:

Mischkristalle von 4.4'-lsopropylidendiphenol und Äthyiendiamin Ep. 91 bis 96 CMixed crystals of 4.4'-isopropylidenediphenol and ethylenediamine, Ep. 91 up to 96 C

Beispiel 3 Träger:Example 3 Carrier:

4,4'-lsopropylidendiphenol 113 g4,4'-isopropylidenediphenol 113 g

Base:Base:

( yelohexylamin 51 g(yelohexylamine 51 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 55OgToluene 55Og

Produkt:Product:

Mischkristalle von 4,4'-Isopropylidendiphenol und Cyclohexylamin Ep. 108 bis 110 CMixed crystals of 4,4'-isopropylidenediphenol and cyclohexylamine Ep. 108 to 110 C

Beispiel 4 Träger:Example 4 Carrier:

4.4'-Isopropylidendiphenol 113 g4.4'-Isopropylidenediphenol 113 g

Base:Base:

Diäthylamin 37 gDiethylamine 37 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 55OgToluene 55Og

Produkt:Product:

Mischkristalle von 4.4'-lsopropylidendiphenol und Diäthylamin Ep. 117 bis 153 (J Mixed crystals of 4.4'-isopropylidenediphenol and diethylamine, Ep. 117 to 153 (J.

Beispiel 5 Träger:Example 5 Carrier:

4.4'-Isopropylidendiphenol J13 g4,4'-isopropylidenediphenol J13 g

Base:Base:

Di-n-propylamin 51 gDi-n-propylamine 51 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 550 gToluene 550 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von 4.4'-isopropylidendiphenol und Di-n-propylamin Fp. 154 bis 156 CMixed crystals of 4,4'-isopropylidenediphenol and di-n-propylamine, melting point 154 to 156 ° C

Beispiel 6 Träger:Example 6 Carrier:

4,4'-Isopropylidendiphenol 4,4'-isopropylidenediphenol

Base:Base:

Tributylamin Tributylamine

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol toluene

Produkt:Product:

Mischkristalle von 4,4'-IsopropyIidendiphenol und Tributylamin — Fp. 117 bis 155 "CMixed crystals of 4,4'-isopropylidenediphenol and tributylamine - melting point 117 to 155 "C

Beispiel 7Example 7

Träger:
2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan
Carrier:
2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane

Base:
Diäthanolamin
Base:
Diethanolamine

Lösungsmittel:
Toluol
Solvent:
toluene

Produkt:Product:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan und Diäthanolamin — Fp. 144 bis 149 CMixed crystals of 2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane and diethanolamine - m.p. 144-149 ° C

Beispiel 8 Träger:Example 8 Carrier:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan Base:2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane base:

Diethylamin Diethylamine

Lösungsmittelsolvent

Toluol toluene

Produkt:Product:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-Mixed crystals of 2,2-bis- [3,5-dichloro-

4-oxyphenyI]-propan und Diäthylamin — Fp. 142 bis 175 C4-oxyphenyl] propane and diethylamine - m.p. 142 to 175 ° C

Beispiel 9Example 9

Träger:Carrier:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane

Base:
Hydroxyäthyldiäthylentriamin
Base:
Hydroxyethyl diethylenetriamine

Lösungsmittel:
Toluol
Solvent:
toluene

Produkt:Product:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan und Hydroxyäthyldiäthylentriamin — Fp. 93 bis 114 CMixed crystals of 2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane and hydroxyethyl diethylenetriamine - m.p. 93 to 114 ° C

Beispiel 10 Träger:Example 10 Carrier:

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan Base:2,2-bis- [3.5-dichloro-4-oxyphenyl] propane base:

Isooctylamin Isooctylamine

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol toluene

Produkt:Product:

Mischkristalladdukt von 6-Methylhepthylamin und 2,2-Bis-[3.5-dichlor-Mixed crystal adduct of 6-methylhepthylamine and 2,2-bis- [3.5-dichloro-

4-oxyphenyl]-propan Fp. 172 bis 185 C4-oxyphenyl] propane m.p. 172-185 ° C

Beispiel 11Example 11

Träger:
2.2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan
Carrier:
2.2-bis- [3.5-dichloro-4-oxyphenyl] propane

Base:Base:

n-Decylamin 75 gn-decylamine 75 g

113g Lösungsmittel:113g solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

93g 5 Produkt:93g 5 product:

Mischkristalle von n-Decylamin und
g 2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-
Mixed crystals of n-decylamine and
g 2.2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] -

propan Fp. 192 bis 198 Cpropane m.p. 192-198 ° C

Beispiel 12Example 12

Träger:Carrier:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2.2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g Base:

Tributylamin 93 gTributylamine 93 g

183g 15 Lösungsmittel:183g 15 solvents:

Toluol 364 gToluene 364 g

g Produkt:g Product:

Mischkristalle von Tributylamin und
g 2,2-Bis-f 3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-
Mixed crystals of tributylamine and
g 2,2-bis-f 3,5-dichloro-4-oxyphenyl] -

propan Fp. 110 bis 112 Cpropane m.p. 110-112 ° C

^. B e i s ρ i e 1 13^. B e i s ρ i e 1 13

Träger:Carrier:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2.2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

Triethanolamin 75 gTriethanolamine 75 g

Lösungsmittel:Solvent:

g Toluol 364 gg of toluene 364 g

Produkt:
g 30 Mischkristalle von Triethanolamin und
Product:
g 30 mixed crystals of triethanolamine and

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-g propan Fp. 134 bis 140 C2,2-Bis- [3.5-dichloro-4-oxyphenyl] -g propane, m.p. 134-140 ° C

Beispiel 14
Trager:
Example 14
Carrier:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

Äthanolamin 31gEthanolamine 31g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

g Produkt:g Product:

Mischkristalle von Äthanolemin und
g 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-
Mixed crystals of ethanolemin and
g 2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] -

propan - Fp. 96 bis 104 C
g 45
propane - m.p. 96-104 ° C
g 45

Beispiel 15
Träger:
Example 15
Carrier:

Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-Bis- [3-tert-butyl-p-hydroxy-m-cresyl] -

thioäther 144 gthioether 144 g

Base:Base:

Äthylendiamin 30 gEthylenediamine 30 g

Lösungsmittel:
Schwerbenzin (Erdölfraktion bis
Solvent:
Heavy gasoline (petroleum fraction up to

g Kp. 210 C) 200 gg bp 210 C) 200 g

Lösungsmittel:Solvent:

g Toluol 800 gg of toluene 800 g

Produkt:Product:

g Mischkristalle von Äthylendiamin undg mixed crystals of ethylenediamine and

Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-thioäther Fp. 112 bis 115 CBis- [3-tert-butyl-p-hydroxy-m-cresyl] thioether, m.p. 112-115 ° C

Beispiel 16
Träger:
Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-
Example 16
Carrier:
Bis- [3-tert-butyl-p-hydroxy-m-cresyl] -

thioäther 144 gthioether 144 g

Base:
g Cyclohexylamin 51g
Base:
g cyclohexylamine 51g

11

Lösungsmittel:Solvent:

Schwerbenzin 200 gHeavy petrol 200 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 800 gToluene 800 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Cyclohexylamin und Bis-[3-teit.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-thioäther — Fp. 79 bis % CMixed crystals of cyclohexylamine and bis [3-part-butyl-p-hydroxy-m-cresyl] thioether - Mp. 79 to% C

.... 13 e i s η i e 1 17.... 13 e i s η i e 1 17

rager: 'rager: '

4.4'-ButyIiden-bis-[ o-tert.-butyl-m-kresol] 161 g Hase:4.4'-Butyliden-bis- [o-tert-butyl-m-cresol] 161 g Hare:

Äthylendiamin 37 gEthylenediamine 37 g

Lösungsmittel:Solvent:

Scliwerbenzin 200 gBenzine 200 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 800 gToluene 800 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Äthylendiamin und 4.4'-Bul yliden-bis-["6-tert.-hut vl-Mixed crystals of ethylenediamine and 4.4'-Bul yliden-bis - ["6-tert.-hut vl-

m-kresoi] — Fp. 212 bis 246 Cm-kresoi] - m.p. 212-246C

Träger: Beispiel 18Carrier: example 18

4.4'-Butyliden-bis-[6-terl.-but\i-m-k resol] 161 e4.4'-butylidene-bis- [6-terl.-but \ i-m-k resol] 161 e

Base:
N-Methyläthanolamin 38 g
Base:
N-methylethanolamine 38 g

L ösungsmittel:
Cchwerbenzin 200 g
Solvent:
Heavy gasoline 200 g

Lösungsmittel:
Toluol 800 g
Solvent:
Toluene 800 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von N-Methyläthanolamin und 4.4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-m-kresol] — Fp. 213 bis 216 CMixed crystals of N-methylethanolamine and 4,4'-butylidene-bis- [6-tert-butyl-m-cresol] - Mp. 213-216C

Beispiel 19 Träger:Example 19 carrier:

4,4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-m-kresol]. 161 g Base:4,4'-butylidene-bis- [6-tert-butyl-m-cresol]. 161 g base:

Tetramethyl guanidin 58 gTetramethyl guanidine 58 g

Lösungsmittel:Solvent:

Schwerbenzin 200 gHeavy petrol 200 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 800 gToluene 800 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Tetramethylguanidin und 4,4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-Mixed crystals of tetramethylguanidine and 4,4'-butylidene-bis- [6-tert-butyl-

m-kresol] — Fp. 183 bis 185 Cm-cresol] - m.p. 183-185 ° C

_ .." B e i s ρ i e 1 20_ .. "B e i s ρ i e 1 20

Trager:Carrier:

Bis-[4-methyl-6-tert.-butyl-o-hydroxyphenylj-methan 140 gBis- [4-methyl-6-tert-butyl-o-hydroxyphenylj-methane 140 g

Base:
Diäthanolamin 53 g
Base:
Diethanolamine 53 g

Lösungsmittel:
Schwerbenzin 560 g
Solvent:
Heavy fuel 560 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Diäthanolamin und Bis-[4-methyl-6-tert.-butyl-o-hydroxy- ,Mixed crystals of diethanolamine and bis- [4-methyl-6-tert-butyl-o-hydroxy-,

phenyl]-methan — Fp. 110 bis 117 Cphenyl] methane - m.p. 110-117 ° C

Beispiel 21 Träger:Example 21 carrier:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2.2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

2-Aminobutanol-( 1) 44,5 g2-aminobutanol- (1) 44.5 g

IOIO

3535

4040

4545

5 °

5555

6o6o

955955

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von 2-Aminobutanol-(l)Mixed crystals of 2-aminobutanol- (l)

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-and 2,2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] -

propanpropane

Beispiel 22
Träger:
Example 22
Carrier:

2,2-Bis-[3,5-dichIor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

Isopropylamin 37,5 gIsopropylamine 37.5 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Isopropylamin undMixed crystals of isopropylamine and

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphcnyl]-propan2.2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphynyl] propane

Beispiel 23
Träger:
Example 23
Carrier:

2.2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2.2-bis- [3.5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

Methyldiäthanolamin 59,5 gMethyl diethanolamine 59.5 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von MethyldiäthanolaminMixed crystals of methyl diethanolamine

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-and 2,2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] -

propanpropane

Beispiel 24
Träger:
Example 24
Carrier:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

Propylendiamin 53 gPropylenediamine 53 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Propylendiamin undMixed crystals of propylenediamine and

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan2.2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane

Beispiel 25
Träger:
Example 25
Carrier:

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:2,2-bis- [3.5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g base:

2-Amino-2-äthyl-propandiol-(l,3) 59 g2-Amino-2-ethyl-propanediol- (1,3) 59 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 364 gToluene 364 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von 2-Amino-2-äthyl-Mixed crystals of 2-amino-2-ethyl-

propandiol-(l,3)und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-propanediol- (1,3) and 2,2-bis- [3,5-dichloro-

4-oxyphenyl]-propan4-oxyphenyl] propane

„ .. B e i s ρ i e 1 26".. B e i s ρ i e 1 26

Trager:Carrier:

4,4'-Isopropylidendiphenol U3g4,4'-Isopropylidenediphenol U3g

Base:Base:

2-Methylpropylamin 36 g2-methylpropylamine 36 g

Lösungsmittel:Solvent:

Toluol 550 gToluene 550 g

Produkt:Product:

Mischkristalle von Isobutylamin undMixed crystals of isobutylamine and

4,4'-Isopropylidendiphenol4,4'-isopropylidenediphenol

Beispiel 27
Träger:
4,4'-Isopropylidendiphenol 113 g
Example 27
Carrier:
4,4'-isopropylidenediphenol 113 g

909 535/U*5 909 535 / U * 5

9 109 10

Base: Zimmertemperatur belassen, wobei sich ein Nieder-Base: leave room temperature, with a lower

Dimethylaminopropylamin 51g schlag bildet. Der Niederschlag wird abfiltriert,Dimethylaminopropylamine 51g punch forms. The precipitate is filtered off,

Lösungsmittel: dreimal gründlich mit η-Hexan bei Zimmertem-Solvent: three times thoroughly with η-hexane at room temperature

Toluol 550 g peratur gewaschen, filtriert und getrocknet. In jedemToluene 550 g temperature washed, filtered and dried. In each

Produkt:. 5 Falle ergibt das entstehende Produkt einen latentenProduct:. 5 trap, the resulting product gives a latent one

Mischkristalle von Dimethylamine- Entwickler. In den Beispielen sind die Mengen-Mixed crystals of dimethylamine developer. In the examples, the quantity

propylamin und 4,4'-Isopropyliden- Verhältnisse und die Eigenart der einzelnen Bestand-propylamine and 4,4'-isopropylidene ratios and the nature of the individual constituents

diphenol teile angegeben, die, wenn nichts anderes angegebenDiphenol parts indicated, unless otherwise stated

R . . . ist, in technischer Qualität verwendet werden. Alle R. . . is to be used in technical quality. All

ü e ι s ρ ι e 28 w MjSCnoperationen werden in Glasgefäßen ausgeführt. ü e ι s ρ ι e 28 w Mj SC noperationen are carried out in glass vessels.

Träger: . . .Carrier:. . .

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g B e ι s ρ ι e 1 -92,2-bis [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] propane 182 g of B e ι s ρ ι e 1 -9

Base: Träger:Base: Carrier:

2,2-Diaminopropan 66 g Harnstoff 90 g2,2-diaminopropane 66 g urea 90 g

Lösungsmittel: 15 Base:Solvent: 15 Base:

Toluol 364 g Di-n-hexylamin 45 gToluene 364 g di-n-hexylamine 45 g

Produkt: Lösungsmittel:Product: Solvent:

Mischkristalle von Aminobispropylamin Methanol 396 gMixed crystals of aminobispropylamine methanol 396 g

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]- Produkt:and 2,2-bis- [3,5-dichloro-4-oxyphenyl] - product:

propan 20 Einschlußverbindung von Di-n-hexylaminpropane 20 inclusion compound of di-n-hexylamine

in Harnstoffin urea

Die gemäß den vorangehenden Beispielen 1 bis .The according to the preceding Examples 1 to.

28 gebildeten Mischkristalle wurden einem Standard- Beispiel 3028 mixed crystals formed were a standard example 30

Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapier nach der Träger:Ammonia developing diazotype paper according to the carrier:

folgenden Technik zugegeben: 25 Harnstoff 90 gfollowing technique added: 25 urea 90 g

10g der Mischkristalle wurden in 50g einer Base:10g of the mixed crystals were in 50g of a base:

l,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyl- Di-n-butylamin 45 g1.5 weight percent solution of polyvinyl ethyl di-n-butylamine 45 g

äther in Hexan durch 4 Stunden langes Mahlen Lösungsmittel:ether in hexane by grinding for 4 hours Solvent:

der Mischkristalle mit der Lösung in einer Kugel- Methanol 396 gthe mixed crystals with the solution in a ball of methanol 396 g

mühle in einem auf—40"C gekühltem Raum disper- 30 Produkt:mill in a room cooled to -40 "C disper- 30 product:

giert. Die Dispersion wurde auf das Diazopapier Einschlußverbindung von Di-n-butyl-greed. The dispersion was applied to the diazo paper inclusion compound of di-n-butyl-

bis zu einem Trockengewicht von 1,4 bis 2,3 kg amin in Harnstoffup to a dry weight of 1.4 to 2.3 kg amine in urea

je 35 m- aufgezogen und das Papier dann getrocknet. . . ^.35 m each stretched and the paper then dried. . . ^.

Proben des getrockneten Blattes wurden ultra- Beispiel .i 1Samples of the dried sheet were taken from ultra-example .i 1

violettem Licht durch eine Kopiervorlage exponiert 35 Träger:exposed to violet light through a master copy 35 Carriers:

und das Blatt dann 5 Sekunden auf einer auf 149 C Harnstoff 98,8 gand then the sheet on a 149C urea 98.8g for 5 seconds

vorgewärmten Platte erhitzt. Es bildet sich eine klare Base:preheated plate heated. A clear base is formed:

und leserliche Kopie der Vorlage. n-Decylamin 49,4 gand legible copy of the original. n-decylamine 49.4 g

Bei allen vorangehenden Beispielen diente die Lösungsmittel:In all of the preceding examples, the solvent was used:

Polyvinyläthylätherlösung als mechanisches Binde- 40 Methanol 434,2 gPolyvinyl ethyl ether solution as a mechanical binding 40 methanol 434.2 g

mittel, durch das der latente Entwickler in poten- Produkt:means by which the latent developer in poten- product:

tiell reaktionsfähiger Assoziation mit der darunter- Einschlußverbindung von n-Decylamintially reactive association with the sub-inclusion compound of n-decylamine

liegenden lichtempfindlichen Schicht gehalten wird. in Harnstoff Andere filmbildende Materialien, beispielsweiselying photosensitive layer is held. in urea Other film-forming materials, for example

Methylmethäcrylatpolymere, Polyvinylchlorid, Poly- 45 Die in jedem der vorstehenden Beispiele 29 bisMethyl methacrylate polymers, polyvinyl chloride, poly 45 Die in each of the preceding Examples 29 to

vinylalkohol, natürliche Harze und Gummi und 31 gebildeten Einschlußverbindungen wurden einemvinyl alcohol, natural resins and gums, and 31 inclusion compounds formed became one

ähnliche Materialien können ebenfalls verwendet Standard - AmmoniakentwicklungsdiazotypiepapierSimilar materials can also be used. Standard ammonia developing diazotype paper

werden, wenn sie in geeigneten Lösungsmitteln nach der folgenden Technik zugesetzt:when added in suitable solvents according to the following technique:

gelöst sind, die den Kristallkomplex nicht auflösen. 91A; g der Einschlußverbindung wurden in HX) gare dissolved that do not dissolve the crystal complex. 9 1 A; g of the inclusion compound were in HX) g

Wenn das Lösungsmittel auch den Kristallkomplex 5° einer 5gewichtsprozentigen Lösung von Polymethyl-If the solvent also contains the crystal complex 5 ° of a 5% by weight solution of polymethyl

auflöst, kann die Base in Freiheit gesetzt werden methacrylat in Toluol durch 4stündiges Vermählendissolves, the base can be set free methacrylate in toluene by milling for 4 hours

und eine vorzeitige Farbstoffbildung im Diazotypie- der Einschlußverbindung mit der Lösung in einerand premature dye formation in the diazotype of the inclusion compound with the solution in one

material verursachen. Es wurde jedoch gefunden, Kugelmühle dispergiert, wobei in einem gekühltencause material. However, it has been found to be dispersed in a cooled ball mill

daß gewisse Kristallkomplexe die Base beim Auflösen Raum bei 4,4 C gearbeitet wurde. Die Dispersionthat certain crystal complexes the base was worked at 4.4 C when dissolving. The dispersion

nicht in Freiheit setzen. Beispielsweise können 55 wurde auf ein Ammonaikentwicklungsdiazoblattnot set free. For example, 55 was written on an Ammonaik developing diazo sheet

Mischkristalle aus Diäthanolamin und Bis-[4-methyl- his zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg jeMixed crystals of diethanolamine and bis- [4-methyl-his to a dry weight of about 1.4 kg each

6-tert.-butyl-o-hydroxyphenyl]-methan gemäß Bei- 35 m~ aufgezogen und getrocknet. Das trockene6-tert-butyl-o-hydroxyphenyl] methane is drawn up and dried in accordance with Bei- 35 m ~. The dry one

spiel 20 in Trichloräthylen oder Octan aufgelöst Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Lichtgame 20 sheet dissolved in trichlorethylene or octane was exposed to ultraviolet light

werden und auf ein Standard-Ammoniakentwiek- ausgesetzt und dann 5 Sekunden auf einer auf 177'Cand exposed to standard ammonia and then to 177 ° C for 5 seconds

lungsdiazopapier ohne vorzeitige Entwicklung auf- f)0 erhitzten Platte entwickelt. Es wurde eine klarelungsdiazopapier without premature development Open f) 0 heated plate developed. It became a clear one

gezogen werden. und leserliche Kopie der Vorlage erhalten.to be pulled. and receive a legible copy of the original.

In den folgenden Beispielen 29 bis 31 wird für R ·' · ■ .1 ρIn the following Examples 29 to 31, R · '· ■ .1 ρ

Einschlußverbindungen die Trägerverbindung zu- c s P' L Inclusion connections the carrier connection to cs P ' L

nächst in dem Lösungsmittel bei einer Temperatur Der latente Entwickler dieses Beispiels war einnext in the solvent at one temperature The latent developer of this example was a

von etwa 65 C aufgelöst und die Lösung dann über (l5 Adsorptionskomplex von Di-n-butylamin und einemof about 65 C and the solution then over (l 5 adsorption complex of di-n-butylamine and a

Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Dann Zeolith-Molekularsieb (Natritimzeolith mit kubi-Left to stand overnight at room temperature. Then zeolite molecular sieve (sodium zeolite with cubic

wird die Base unter mechanischem Rühren zugesetzt scher Kristallstruktur und Hohlräumen für MoIe-the base is added with mechanical stirring.

und die Lösung dann wiederum über Nacht bei küle mit kritischem Durchmesser von 13 Λ), dasand the solution then again overnight at a küle with a critical diameter of 13 Λ), the

15 Gewichtsprozent Di-n-butylamin adsorbiert enthält. 10 g des Adsorptionskomplexes wurden in 50 g einer l,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyläther in Hexan dispergiert, indem das Gemisch 4 Stunden in einer Kugelmühle in einem gekühlten Raum bei 4,4°C vermählen wurde. Die Dispersion wurde auf ein Standard-Diazopapier bis zu einem Trockengewicht von etwa 2,3 kg je 36 m- aufgetragen und getrocknet. Das trockene Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann auf 204"C erhitzt. Es wurde eine gut leserliche Kopie erhalten.Contains 15 percent by weight of di-n-butylamine adsorbed. 10 g of the adsorption complex were in 50 g of a 1.5 weight percent solution of polyvinyl ethyl ether dispersed in hexane by grinding the mixture in a ball mill in a cooled room at 4.4 ° C for 4 hours. the Dispersion was made on a standard diazo paper to a dry weight of about 2.3 kg each 36 m- applied and dried. The dry sheet was exposed to an ultraviolet light template and then heated to 204 "C. A legible copy was obtained.

In den folgenden Beispielen ist der latente Entwickler mit den Komponenten des Diazotypiematerials vermischt und dann auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen. Es wird so nur eine Schicht gebildet, welche lichtempfindlich und hitzeentwickelbar ist.In the following examples the latent developer is with the components of the diazotype material mixed and then applied to a suitable layer support. It will only be one like that Layer formed which is photosensitive and heat developable.

Beispiel 33Example 33

Die folgenden Bestandteile wurden in den folgenden Mengen in eine Kugelmühle eingefüllt:The following ingredients were placed in a ball mill in the following amounts:

Thioharnstoff 25 gThiourea 25 g

Zitronensäure 25 gCitric acid 25 g

Natriumsalz der 8-Aminonaphthol-( 1 )-Sodium salt of the 8-aminonaphthol- (1) -

disulfonsäurc-(3,6) (Azo-Kuppel-disulfonic acid- (3,6) (azo coupling

komponente) 50 gcomponent) 50 g

ZnCl1T p-Diazomethylhydroxyäthyl-ZnCl 1 T p-Diazomethylhydroxyäthyl-

anilin fDiazoverbindung) 50 ganiline fdiazo compound) 50 g

Polyvinyläthyläther, 25%ige LösungPolyvinyl ethyl ether, 25% solution

in Heptan 480 gin heptane 480 g

Die Komponenten wurden 4 Stunden lang in einem auf 4,4 C gekühlten Raum gemahlen. 25 g der in der Kugelmühle bereiteten Diazomasse, 5 g der Mischkristalle nach Beispiel 11 und 25 g Hexan wurden in eine Kugelmühle gegeben und 4 Stunden lang in einem auf 4,4ÜC gekühlten Raum vermählen, um die Mischkristalle in der Diazomasse zu dispergieren. Das Gemisch wurde dann bis zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg je 35 m2 auf ein gebräuchliches, mit Ton—Casein beschichtetes und mit chromplattierter Walze zugerichtetes Papier von rund 100 g/m2 aufgetragen und getrocknet. Das trockene Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann 5 Sekunden bei 177 C erhitzt, wobei sich eine leserliche Kopie des Originals ergab.The components were milled for 4 hours in a room cooled to 4.4 ° C. 25 g of the diazo mass prepared in the ball mill, 5 g of the mixed crystals according to Example 11 and 25 g of hexane were placed in a ball mill and ground for 4 hours in a room cooled to 4.4 ° C. in order to disperse the mixed crystals in the diazo mass. The mixture was then applied to a dry weight of about 1.4 kg per 35 m 2 on a customary paper of about 100 g / m 2 coated with clay-casein and finished with a chrome-plated roller and dried. The dry sheet was exposed to ultraviolet light through an original and then heated at 177 ° C. for 5 seconds, producing a legible copy of the original.

Beispiel 34Example 34

25 g der Diazomasse, hergestellt nach Beispiel 33, 5 g der Mischkristalle nach Beispiel 10 und 25 g einer 2gewichtsprozentigen Polyacrylatlösung in Trichloräthylen wurden 4 Stunden lang in einer Kugelmühle in einem auf 4,4'C gekühlten Raum zusammengemischt. Das Gemisch wurde bis zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg je 35,7 m- auf ein gebräuchliches, mit Ton Casein beschichtetes und mit chromplattierter Walze zugerichtetes Papier vt)ii rund 1000 g/nr aufgebracht und getrocknet. Das getrocknete Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann 5 Sekunden bei 177 C erhitzt, wobei sich eine leserliche Kopie des Originals ergab.25 g of the diazo composition, prepared according to Example 33, 5 g of the mixed crystals according to Example 10 and 25 g a 2 weight percent polyacrylate solution in trichlorethylene were for 4 hours in a ball mill mixed together in a room cooled to 4.4 ° C. The mixture was up to one Dry weight of about 1.4 kg per 35.7 m - on a common casein coated with clay and paper trimmed with a chrome-plated roller vt) ii applied around 1000 g / nr and dried. The dried sheet was exposed to ultraviolet light through a template and then exposed for 5 seconds heated at 177 C, which resulted in a legible copy of the original.

Bei der Auswahl eines latenten Entwicklers ist die niedrigste Temperatur, bei welcher die Entwicklung innerhalb einer noch praktisch brauchbaren Erhitzungszeit stattfindet, von offensichtlichem Interesse. Diese kann als diejenige Temperatur betrachtet werden, bei welcher die Dissoziation des latenten Entwicklers unter Freisetzung seiner basischen Komponenten eintritt. Diese Temperatur wird hier als die »Basen-Freisetzungstemperatur« bezeichnet. Die Basen-Freisetzungstemperatur eines latenten Entwicklers kann experimentell folgendermaßen bestimmt werden:When choosing a latent developer, the lowest temperature at which development will take place takes place within a still practically useful heating time, of obvious interest. This can be regarded as the temperature at which the dissociation of the latent developer occurs with the release of its basic components. This temperature will referred to here as the "base release temperature". The base release temperature of a latent developer can be determined experimentally as follows:

Basen-FreisetzungstestBase release test

Durch 15 Stunden langes Vermählen von 100 g eines latenten Entwicklers und 500 g einer 2,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyläther in Hexan in einer Kugelmühle wurde eine Uberzugsdispersion hergestellt. Die Masse wurde dann auf Zellglas aufgetragen, zur Erzielung eines Überzuges mit einem Trockengewicht von 0,9 bis 1,4 kg je 36 m2 und getrocknet. Das überzogene Zellglas wurde dann in 6 mm breite Streifen zerschnitten und die überzogene Seite auf eine heiße Platte gegen ein Indikatorpapier gelegt. Ein Korkstopfen, dessen Vorderseite auf eine Weite von 6 mm geschnitten war, wurde quer über den überzogenen Zellglasstreifen gelegt, so daß sich eine Berührungsfläche von 6 mm auf 6 mm ergab, und mit einem 500-g-Gewicht beschwert. Die Temperatur der Platte wurde jeweils um 3°C gesteigert, wobei jede Temperaturstufe 1 Minute beibehalten wurde, und es wurde die niedrigste Temperatur notiert, bei welcher ein Farbwechsel auftrat.A coating dispersion was prepared by grinding 100 g of a latent developer and 500 g of a 2.5 percent strength by weight solution of polyvinyl ethyl ether in hexane in a ball mill for 15 hours. The mass was then applied to cellulose glass to obtain a coating with a dry weight of 0.9 to 1.4 kg per 36 m 2 and dried. The coated cell glass was then cut into 6 mm wide strips and the coated side placed on a hot plate against an indicator paper. A cork stopper, the front of which was cut to a width of 6 mm, was placed across the coated cellular glass strip, so that a contact area of 6 mm by 6 mm resulted, and weighed down with a 500 g weight. The temperature of the plate was increased by 3 ° C. in each case, each temperature level being maintained for 1 minute, and the lowest temperature at which a color change occurred was noted.

Die gleiche Arbeitsweise kann mit handelsüblichem Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapier angewandt werden. Wenn der latente Entwickler kein ionisierendes Medium enthält, kann man sich auf den Gebrauch von Standard-Indikatorpapier nicht verlassen, da der Farbwechsel in Abwesenheit eines solchen Mediums nicht stattzufinden braucht. Die Verwendung eines Standard-Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapiers ist daher zur Bestimmung der Basen-Freisetzungstemperatur solcher latenten Entwickler besser geeignet.The same procedure can be used with commercially available ammonia developing diazotype paper will. If the latent developer does not contain an ionizing medium, one can rely on the Do not rely on standard indicator paper as the color changes in the absence of one such medium does not need to take place. The use of a standard ammonia developing diazotype paper is therefore used to determine the base release temperature of such latent developers more suitable.

Die Basen-Freisetzungstemperaturen, welche wie oben angegeben für einige der in den Beispielen genannten latenten Entwickler bestimmt wurden, sind in der Tabelle aufgeführt.The base release temperatures, which are as indicated above for some of the in the examples specified latent developers were determined are listed in the table.

Basen-Freisetzungstemperatur C,Base release temperature C, DiazotypiepapierDiazotype paper bestimmt mit:determined with: 6666 Beispielexample Indikatorpapier
(pH-Bereich 6,0 bis 8,0)
Indicator paper
(pH range 6.0 to 8.0)
6363
33 6666 6666 44th 6363 6666 55 6666 6060 77th 6666 6666 88th - 6060 99 6868 143143 1111 - 6363 1212th - 4949 1313th 6363 46'46 ' 1414th 4949 4646 1515th 4646 5252 1717th 4646 7171 2020th 5252 2121 -

Fortsetzungcontinuation

Beispielexample Basen-Freisetzunj
bestimn
Indikatorpapier
(pH-Bereich 6,0 bis 8.0)
Base release
determine
Indicator paper
(pH range 6.0 to 8.0)
>stemperatur C.
it mit:
Diazotjpiepapier
> temperature C.
it with:
Diazotized paper
2222nd 6868 2323 - 7171 2424 - 6868 2525th - 6868 2626th 5454 5454 2727 7979 7979 2828 7979 7979 3030th - 107107 3131 - 4646

Im allgemeinen haben geeignete latente Entwickler eine wie oben beschrieben bestimmte Basen-Freisetzungstemperatur von mindestens 43 C und vor- 2» zugsweise oberhalb 6(FC. Ferner ist für die Auswahl der latenten Entwickler seine Stabilität im Aufzeichnungsmaterial wichtig. Diese kann dadurch bestimmt werden, daß man eine Dispersion des Entwicklers auf ein Ammoniakentwicklungsdiazo- 2$ typiematerial aufträgt und das Blatt dann den in der Praxis tatsächlich auftretenden oder verschärften Lagerungsbedingungen unterwirft.In general, suitable latent developers have a base release temperature, determined as described above, of at least 43 ° C. and preferably above 6 ° C. Furthermore, its stability in the recording material is important for the selection of the latent developer you typiematerial applying a dispersion of the developer on a Ammoniakentwicklungsdiazo- $ 2 and the sheet are then subjected to in practice actually occurring or aggravated storage conditions.

Da die Acidität oder der Säuregehalt verschiedener Diazotypiematerialien unterschiedlich ist, werden zur Entwicklung verschiedene Basenmengen benötigt, aber auf jeden Fall kann die für ein gegebenes Material benötigte Menge leicht experimentell bestimmt werden, wenn sie nicht bereits bekannt ist.Since the acidity or acidity of different diazotype materials is different, will Different amounts of base are required for development, but in any case it may be the same for a given material required amount can easily be determined experimentally if it is not already known.

Eine andere als die bisher beschriebene Methode, um von dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial Gebrauch zu machen, besteht darin, daß man eine Lichtquelle verwendet, welche sowohl reich an ultravioletter als auch an infraroter Strahlung ist, wodurch das Papier gleichzeitig belichtet und entwickelt werden kann. Es kann auch ein Kopiergerät benutzt werden, wie es für thermographische Materialien verwendet wird. Ein thermographisches Verfahren ist anwendbar, da die Infrarotstrahlung an dunklen Stellen ein selektives Erhitzen und eine Entwicklung der Diazotypiematerialien an diesen Stellen verursacht, ohne die hellen Flächen zu beeinträchtigen. Nachfolgendes Belichten des Blattes mit ultraviolettem Licht zerstört dann die Diazoniumverbindung in den hellen Flächen und beugt der Möglichkeit eines weiteren Nachdunkeins dieser Flächen vor.A different method than the one previously described in order to use the recording material according to the invention To make use of it consists in using a light source which has both is rich in both ultraviolet and infrared radiation, which means that the paper exposes at the same time and can be developed. A copier can also be used, as is the case for thermographic Materials is used. A thermographic process is applicable because the infrared radiation selective heating in dark places and development of the diazotype materials caused in these places without affecting the bright areas. Subsequent exposure of the leaf with ultraviolet light then destroys the diazonium compound in the bright areas and prevents the possibility of these areas from darkening further.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: to 1. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial, das in seiner wänneempfmdlichen Schicht eine durch Erwärmung freisetzbare, eine Farbänderung hei vorrufende Base in latenter Form enthält, d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß die Base ein organisches Amin ist, das in abgeschirmter Form innerhalb einer Einschlußverbindung, eines Mischkristalls oder eines Adsorptionskomplexes enthalten ist.to 1. Heat-developable recording material, which in its heat-sensitive layer a base in latent form that can be released by heating and causes a change in color contains, that the base is an organic amine that is shielded in Form within an inclusion compound, a mixed crystal or an adsorption complex is included. 2. Wärmeentwickelbares Aufzeiehnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß es lichtempfindlich ist.2. Heat-developable recording material according to claim 1, characterized in that that it is sensitive to light. 3. Wärmeenlwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Freisetzungsteniperatur des organischen Amins oberhalb 43 C liegt.3. Thermally wound recording material according to claim 1 or 2, characterized in that that the temperature of release of the organic amine is above 43.degree. 4. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Einschlußverbindung als Tragerverbindung Harnstoff enthält.4. Heat developable recording material according to claim 1 to 3, characterized in that that the inclusion compound contains urea as a carrier compound. 5. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischkristall als Trägerverbindung ein Bisphenol enthält.5. Heat developable recording material according to claim 1 to 3, characterized in that that the mixed crystal contains a bisphenol as a carrier compound. 6. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 bis 5, gekennzeichnet durch eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung und eine Azo-Kupplungskomponente.6. Heat developable recording material according to claim 2 to 5, characterized by a photosensitive diazonium compound and an azo coupling component. 7. Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Aufzeichnungsmaterials nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Amin in abgeschirmter Form in einem filmbildenden polymeren Material dispergiert wird und mit der Dispersion ein Überzug auf einen mit einer farbbildenden Komponente versehenen Träger aufgebracht wird.7. Process for the production of a heat developable recording material according to one of the preceding claims, characterized in that the organic amine in shielded form is dispersed in a film-forming polymeric material and with the Dispersion a coating applied to a carrier provided with a color-forming component will.
DEN19984A 1959-04-22 1961-05-03 Heat developable recording material Pending DE1301955B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEN19984A DE1301955B (en) 1959-04-22 1961-05-03 Heat developable recording material

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US808012A US3076707A (en) 1959-04-22 1959-04-22 Heat developable copy sheet and compositions useful therefor
DEN19984A DE1301955B (en) 1959-04-22 1961-05-03 Heat developable recording material
FR862924A FR1294386A (en) 1959-04-22 1961-05-26 Thermographic copying sheet and composition usable in the preparation of said sheet
LU41151 1962-01-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1301955B true DE1301955B (en) 1969-08-28

Family

ID=27437267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEN19984A Pending DE1301955B (en) 1959-04-22 1961-05-03 Heat developable recording material

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1301955B (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681277A (en) * 1953-01-28 1954-06-15 Morrison Montford Heat sensitive recording element
US2774669A (en) * 1953-04-13 1956-12-18 Dick Co Ab Diazotype reproduction process
GB816601A (en) * 1954-07-09 1959-07-15 Arnold Tanenbaum Improvements in or relating to diazotype processes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681277A (en) * 1953-01-28 1954-06-15 Morrison Montford Heat sensitive recording element
US2774669A (en) * 1953-04-13 1956-12-18 Dick Co Ab Diazotype reproduction process
GB816601A (en) * 1954-07-09 1959-07-15 Arnold Tanenbaum Improvements in or relating to diazotype processes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1036051B (en) Photographic material for X-rays
DE1258265B (en) Photosensitive photographic layer
DE1200846B (en) Thermographic copier material and method for making heat-resistant copies hereby
DE2025816B2 (en) HEAT-SENSITIVE COPY PADS
DE1421471B2 (en) THERMOCOPY PROCESS
DE1286898B (en) Photosensitive layer
DE1301955B (en) Heat developable recording material
DE1961974A1 (en) Heat-sensitive stencil paper
DE1261866B (en) Thermographic copying process and copying material for it
DE1920196B2 (en) Heat developable diazotype material
DE1145644B (en) Thermographic copying material
DE1106171B (en) Diazotype material and method of making blueprints
DE1098360B (en) Photographic image transfer process
DE2310825C2 (en) Process for the production of colored relief structures
DE1471670A1 (en) Procedure for duplicating records
DE3024020C2 (en) Use of 1-isopropylphenyl-2-phenylethane as a solvent for color formers
EP0028003B1 (en) Recording material containing diazo compounds and a filter layer and process for the production of same
DE2655184C3 (en) Recording and reproducing materials and methods of recording or reproducing
AT263535B (en) Image reproduction slide
DE1813713C3 (en) Process for the production of diazotype intermediate originals
DE1813843A1 (en) Photosensitive preparation and photographic process
DE2237760B2 (en) Photographic recording material having a layer containing an organoazide and methods for producing photographic images
DE2038207C3 (en) Process for bleaching sensitizing dyes in a photoconductive layer
AT270377B (en) Image reproduction sheet and method of making the same
DE2525674A1 (en) PROCESS FOR THE PRODUCTION OF STABLE POLYMER IMAGES BY PHOTOPOLYMERIZATION IN A MATRIX