DE1301511B

DE1301511B - Process for the production of fine-pored solid polymers

Info

Publication number: DE1301511B
Application number: DE1961W0030983
Authority: DE
Inventors: Sckell; Dr Reinhard; Jansen; Dr Helmut
Original assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Kalk GmbH
Priority date: 1961-11-02
Filing date: 1961-11-02
Publication date: 1969-08-21

Description

Gegenstand einer älteren, nicht zum Stand der Technik gehörenden Patentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit erhöhtem Erweichungspunkt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß wasserunlösliche oder nur geringfügig lösliche monomere Vinylverbindungen mit Hilfe von Emulgatoren, die zur Bildung umgekehrter Emulsionen befähigt sind, zur Emulsion vom Typ » Wasser-in-ÖI « emulgiert und mit Radikal bildenden Verbindungen, vorzugsweise monomerenlöslichen Radikalbildnern, polymerisiert werden. Als Emulgatoren werden empfohlen emulgierend wirkende Homo-undloder Mischpolymerisate auf der Basis von Vinylverbindungen, welche einen mindestens 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest tragen und zu deren Herstellung Hydroxylgruppen enthaliende Monomere verwendet worden sind. Subject of an older, not part of the state of the art Patent application is a process for the production of polymers with increased Softening point. This method is characterized in that water-insoluble or only slightly soluble monomeric vinyl compounds with the help of emulsifiers, which are capable of forming reverse emulsions, to emulsions of the »water-in-oil «Emulsified and with free radical-forming compounds, preferably monomer-soluble Free radical formers, are polymerized. The recommended emulsifiers are emulsifying acting homo- and / or mixed polymers based on vinyl compounds, which carry a radical containing at least 8 carbon atoms and for their production Hydroxyl group-containing monomers have been used.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung feinporiger Festpolymerisate aus Lösungen von Polymerisationsbeschleunigern, Aktivatoren und Emulgatoren in monomeren, unter Normalbedingungen flüssigen Vinylverbindungen in Gegenwart non Wasser. Danach werden in 100 Gewichtsteilen von monoolefinischen polymerisierbaren Verbindungen oder eines Gemisches derselben und vernetzend wirkenden Comonomeren 1,0 bis 2,0 Gewichtsteile eines in Wasser unlöslichen Emulgators. der in seiner Hauptmenge aus hydrophoben Polymensationsprodukten polymerisierbarer organiscller Verbindungen besteht und in 100 Gewichtsteile. The invention relates to a process for the production of fine-pored Solid polymers from solutions of polymerization accelerators, activators and Emulsifiers in monomeric vinyl compounds that are liquid under normal conditions in Presence of non water. Thereafter, in 100 parts by weight of monoolefinic polymerizable Compounds or a mixture thereof and crosslinking comonomers 1.0 to 2.0 parts by weight of a water-insoluble emulsifier. the one in his Main amount of polymerizable organiscller from hydrophobic polymerization products Compounds consists and in 100 parts by weight.

1.0 bis 4.0 Gewichtsteile - 0H-Gruppen oder 0,3 bis 7.5 Gewichtsteile -SOuH-Gruppenoder 0,6 bis 2,0 Gewichtsteile - S0Na-Gruppen oder 1,0 bis 6,0 Gewichtsteile ) SO4-Gruppen ouer 0.5 bis 10,0 Gewichtsteile - C0NH2-Gi.uppen ais hydrophile Komponente enthält, oder Gemische solcher Emulgatoren gelöst und in dieser Lösung 70 bis 120 Gewichtsteile Wasser emulgiert, worauf die in der Emulsion enthaltenen polymerisierbaren Verbindungen polymerisiert und gegebenenfalls vernetzt werden, wobei emulgierend wirkende Homo- und! oder Mischpolymerisate auf der Basis von Vinylverbindungen, welche einen mindestens 8 Kohlenstoffatome enthaltenden Rest tragen und zu deren Herstellung Hydroxylgruppen enthaltende Monomere verwendet worden sind, ausgeschlossen werden. Besonders vorteilhaft wird bei diesem Verfahren unter Luftabschluß gearbeitet. 1.0 to 4.0 parts by weight - OH groups or 0.3 to 7.5 parts by weight -SOuH groups or 0.6 to 2.0 parts by weight - S0Na groups or 1.0 to 6.0 parts by weight ) SO4 groups from 0.5 to 10.0 parts by weight - CONH2 groups as a hydrophilic component contains, or mixtures of such emulsifiers dissolved and in this solution 70 to 120 Parts by weight of water emulsified, whereupon the polymerizable contained in the emulsion Compounds are polymerized and optionally crosslinked, emulsifying acting gay and! or copolymers based on vinyl compounds, which carry a radical containing at least 8 carbon atoms and to their Manufacture of hydroxyl-containing monomers used are excluded will. It is particularly advantageous to work in the absence of air in this process.

Als monomere Vinylverbindung wird für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorteilhaft Styrol verwendet, dem noch andere -CH=CH,-- oder -CHCH--Gruppen enthaltende Verbindungen zugesetzt werden können. Als -CH=CH,-- oder -CH=CH--Gruppen enthaltende Verbindungen werden vorteilhaft solche verwendet, die im Gemisch mit Styrol vernetzte Mischpolymerisate ergeben. So wird beispielsweise ein Endprodukt von hervorragenden mecilanischen Eigenschaften erhalten, wenn als monomere Vinylverbindung ein Gemisch eingesetzt wird, das aus 30 bis 80 Gewichtsteilen Styrol und aus 20 bis 70 Gewichtsteilen eines ungesättigten Polyesters besteht, der durch Kondensation eines Gemisches von Malein-oder Fumarsäure und Phthalsäure bzw. Isophthalsäure mit mehrwertigem Alkohol erhalten werden kann. As a monomeric vinyl compound for carrying out the invention Process advantageously used styrene, which still has other -CH = CH, - or -CHCH - groups containing compounds can be added. As -CH = CH, - or -CH = CH - groups Compounds containing those are advantageously used in a mixture with Styrene crosslinked copolymers result. For example, it becomes an end product of excellent mechanical properties when obtained as a monomeric vinyl compound a mixture is used which consists of 30 to 80 parts by weight of styrene and 20 to 70 parts by weight of an unsaturated polyester, which by condensation a mixture of maleic or fumaric acid and phthalic acid or isophthalic acid with polyhydric alcohol can be obtained.

Endprodukte von gleich guten Eigenschaften entstehen, wenn z. B. Gemische von Styrol mit Divinylbenzol, Äthylenglycoldimethacrylat oder Acrylnitril als monomere Vinylverbindung für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet werden. End products with equally good properties arise when z. B. Mixtures of styrene with divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate or acrylonitrile as a monomeric vinyl compound for carrying out the process according to the invention be used.

In den monomeren Vinylverbindungen werden zunächst gebräuchliche Polymerisationsbeschleuniger, wie Benzoylperoxyd oder Lauroylperoxyd bzw. organische Hydropewxyde. und Aktivatoren, wie tertiäre Amine bzw. Cobaltnaphthenat oder -octoat, gelöst. In the monomeric vinyl compounds are first common Polymerization accelerators such as benzoyl peroxide or lauroyl peroxide or organic ones Hydropewxyde. and activators, such as tertiary amines or cobalt naphthenate or octoate, solved.

Die von diesen Substanzen zuzumischenden Mengen richten ? sich im wesentlichen nach der Art der eingesetzten monomeren Vinylverbindungen und nach der Temperatur, bei der die Polymerisation durchgeführt werden soll.Correct the amounts of these substances to be added? in essentially according to the type of monomeric vinyl compounds used and according to the temperature at which the polymerization is to be carried out.

Diese Mengen können in einfachen Vorversuchen leicht ermittelt werden. Für das vorerwähnte Monomerengemisch aus Styrol und einem ungesättigten Polyester ergibt sich ein guter Ablauf des Verfahrens, wenn in 100 Gewichtsteilen des Monomerengemisches Gewichtsteile Benzoylperoxyd und 0.1 Gewichtsteil Dimethylanilin gelöst werden und bei Temperaturen von 60 bis 1103 C polymerisiert wird. These quantities can easily be determined in simple preliminary tests. For the aforementioned monomer mixture of styrene and an unsaturated polyester The process proceeds well when in 100 parts by weight of the monomer mixture Parts by weight of benzoyl peroxide and 0.1 part by weight of dimethylaniline are dissolved and is polymerized at temperatures of 60 to 1103 C.

Außer den Polymerisationsbeschleunigern werden anspruchsgemsiß in 100 Gewichtsteilen der monomeren Vinylverbindungen 1 bis 2 Gewichtsteile eines in Wasser unlöslichen Emulgators oder eines Emulgatorgemisches gelöst. Derartige Emulgatoren werden beispielsweise durch Polymerisation entsprechender Mengen des monomeren Methylesters der Methacrylsäure mit einem Ester, der aus äquimolaren Mengen Methacrylsäure und Athylenglykol gewonnen werden kann. hergestellt. Andererseits ist es auch möglich, esterartig gebundene Polymensationsprodukte als Emulgatoren zu verwenden, in denen durch partielle Verseifung freie OH-Gruppen in den oben angegebnen Mengen entstanden sind. Sulfonsäuregruppen enthaltende Emulgatoren können beispielsweise entstehen entweder durch Polymerisation entsprecilender Mengen des Methylesters der Methacrylsäure mit ungesättigten aliphatischen Sulfonsäuren oder durch Sulfonierung von Polystyrol mit Oleum. Ein Emulgator, der die Natriumsulfalgruppe als hydrophile Komponente enthält. kann durch Polymerisation des Methylesters der Methuerylsäure mit einem Umsetzungsprodukt äquimolarer Mengen Natriummethacrylat und 1,3-Propansulfon erzeugt werden. Außerdem hat sich die Verwendung eines Polymerisationsprodukts als Emulgator für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als geeignet erwiesen. das durch Mischpolymerisation von Metllylmetllacrylat mit Methacrylsäureamid erzeugt werden kann und pro 100 Gewichtsteile 0.5 bis 10,0 Gewichtsteile -CQNH,--Gntppen enthält. In addition to the polymerization accelerators are claimed in 100 parts by weight of the monomeric vinyl compounds 1 to 2 parts by weight of an in Water-insoluble emulsifier or an emulsifier mixture dissolved. Such emulsifiers are, for example, by polymerizing appropriate amounts of the monomeric methyl ester of methacrylic acid with an ester consisting of equimolar amounts of methacrylic acid and Ethylene glycol can be obtained. manufactured. On the other hand, it is also possible To use ester-like bonded Polymensationsprodukte as emulsifiers in which partial saponification resulted in free OH groups in the amounts given above are. Emulsifiers containing sulfonic acid groups can arise, for example either by polymerizing corresponding amounts of the methyl ester of methacrylic acid with unsaturated aliphatic sulfonic acids or by sulfonation of polystyrene with oleum. An emulsifier that uses the sodium sulfal group as a hydrophilic component contains. can by polymerizing the methyl ester of methuerylic acid with a Reaction product of equimolar amounts of sodium methacrylate and 1,3-propanesulfone generated will. In addition, the use of a polymerization product as an emulsifier has been found proved to be suitable for carrying out the method according to the invention. the produced by copolymerization of methyl metal acrylate with methacrylic acid amide and per 100 parts by weight 0.5 to 10.0 parts by weight -CQNH, - Gntppen contains.

Ein für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ebenfalls geeigneter Emulgator entsteht durch die Umsetzung von Polyvinylacetat mit Schwefelsäure bzw. Oleum in geeigneten Lösungsmitteln. Another for carrying out the method according to the invention A suitable emulsifier is produced by reacting polyvinyl acetate with sulfuric acid or oleum in suitable solvents.

Die Menge der Reaktanten soll so bemessen werden, daß 100 Gewichtsteile des entstehenden Emulgators 1,0 bis 6.0 Gewichtsteile ) SO-Gruppen enthalten In den als Ausgangsmaterial eingesetzten Vinylverbindungen können außerdem Weichmacher und Substanzen, die die Brennbarkeit der Endprodukte vermindern. eingebracht werden. Besonders geeignet sind hierfür Weichmacher und flammhemmende Substanzen, die mit den als Ausgangsmaterial verwendet ten monomeren Vinylverbindungen Mischpolymerisate zu bilden vermögen. Auch Farbstoffe können in die monomeren Vinylverbindungen eingebracht werden, wenn nach dem erfindungsgemäßen Verfahren farbige Endprodukte hergestellt werden soilen.The amount of the reactants should be such that 100 parts by weight of the resulting emulsifier 1.0 to 6.0 parts by weight) SO groups contain In The vinyl compounds used as the starting material can also contain plasticizers and substances that reduce the flammability of the end products. be introduced. Plasticizers and flame-retardant substances with the used as starting material th monomeric vinyl compounds copolymers to build ability. Dyes can also be incorporated into the monomeric vinyl compounds if colored end products are produced by the process according to the invention will soil.

Gegebenenfalls können der Lösung oder der daraus durch Wasserzusatz erhaltenen Emulsion auch noch feinteilige Füllstoffe zugesetzt werden. Die Emulsion kann dann auf Temperaturen von 50 bis 130° C erwärmt werden, bis die darin enthaltenen pclymerisierbaren Verbindungen auspolymerisiert sind. Es ist aber auch möglich, die in der Emulsion enthaltenen polymerisierbaren Substanzen bei Raumtemperatur auszupolymerisieren und das erhaltene Polymerisat durch Erwärmen auf Temperaturen von 50 bis 12'(i C auszuhärten. Optionally, the solution or the resulting thereof by adding water Finely divided fillers are also added to the emulsion obtained. The emulsion can then be heated to temperatures of 50 to 130 ° C until the contained therein polymerizable compounds are fully polymerized. But it is also possible the polymerizable substances contained in the emulsion at room temperature polymerize out and the polymer obtained by heating to temperatures cure from 50 to 12 '(i C.

Die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Biegefestigkeit, der Polymerisationsprodukte können noch verbessert werden, wenn mit der Emulsion vor dem Polymerisationsvorgang Gewebe oder Matten, wie beispielsweise Textilgewebe oder Glasfasermatten bzw. -gewebe, eingebracht werden. Zur Polymerisation der in der Emulsion enthaltenen polymerisierbaren Verbindungen werden die mit der Emulsion beschichteten Gewebe und Matten vorteilhafi auf Temperaturen von 50 bis 1300 C erhitzt. The mechanical properties, especially the flexural strength, the polymerization products can still be improved when using the emulsion before the polymerization process, fabrics or mats, such as textile fabrics or glass fiber mats or fabrics. To polymerize the in The polymerizable compounds contained in the emulsion become those with the emulsion coated fabrics and mats are advantageously heated to temperatures of 50 to 1300 C.

Die Polymerisation der in der Emulsion enthalteerzen polymerisierbaren Verbindungen ist dann unter Luftabschluß durchzufiihren, wenn in der Emulsion Verbindungen enthalten sind, die bei der einzuhaltenden Polymerisationstemperatur verdampfen bzw. mit dem Luftsauerstoff zu Verbindungen reagieren, die den erfinc;ngsemäßen Verfahrensablauf stören oder die erwünschte Qualität der Endprodukte mindern. The polymerization of the polymerizable ores contained in the emulsion Connections must be carried out in the absence of air if there are connections in the emulsion are included, which evaporate at the polymerization temperature to be maintained or react with the oxygen in the air to form compounds that meet the requirements of the invention Disrupt the process flow or reduce the desired quality of the end products.

Die zunächst hergestellte Emulsion kann vor oder während der Polymerisation der darin enthaltenen polynieisierbaren Verbindungen in vorgeheizte Formen gebracht oder zu Formteilen austewalzf werden. The emulsion initially prepared can be used before or during the polymerization the polynizable compounds contained therein brought into preheated forms or to be rolled out into molded parts.

Das eifindungsgemä. ° hergestellte Polymerisat ist von feinsten Polen durchzogen. in denen nach der Polymerisation noch geringe mengen Wasser eingeschlossen sein können. Dieses Wasser ist durch weiteres Erwärmen der Polvmerisate auf Temseraturen zwischen 50 und S0°C leicht auszudampfen. The according to the. The polymer produced is from the finest Poles streaked. in which small amounts of water are still trapped after polymerization could be. This water is obtained by further heating the polymerizate to temperatures easily evaporate between 50 and S0 ° C.

Die erfindungsgemäß hergestellten Endprodukte sind erheblich leichter als gleiche Volumina komp2X-ter Polymerisate. Trotzdem1 besitzen die nach dem Verfahren der Erfindung gefertigten porösen Festpolymerisate gute mechanische Eigenschaften. Je nach Zusammensetzung der als Ausgangsmatenal verwendeten organischen Verbindungen können sowohl weich-elastische als auch härtere Produkte von hoher Biegefestigkeit nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden. Vor allem zeichnen sich diese Produkte dadurch aus, daß sie ohne Schwierigkeiten spanabhebend bearbeitet, gesägt und genagelt werden können. The end products produced according to the invention are considerably lighter as equal volumes of complex polymers. Nevertheless1 they have after the procedure Porous solid polymers manufactured according to the invention have good mechanical properties. Depending on the composition of the organic compounds used as starting materials Both soft-elastic and harder products with high flexural strength can be used be produced by the process according to the invention. Most of all stand out these products are characterized by the fact that they can be machined without difficulty, can be sawed and nailed.

Beispiel 1 35 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters (Säurezahl = 30, Viskosität nach DIN-Entwurf 53015 = 2700 bis 3100 cP), 1,9S Gewichtsteile eines Mischpolymerisats, das durch Polymerisation von 9 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 1 Gewichtsteil Vinylsulfonsäure erhalten worden ist und in 100 Gewichtsteilen 7,5 Gewichtsteile -SO,H-Gruppen enthält, und 2 Gewichtsteile Benzoylper- oxyd werden in 65 Gewichtsteilen Styrol gelöst. In dieser Lösung werden anschließend 100 Gewichtsteile Wasser unter lebhaftem Rühren emulgiert. Die entstehende Emulsion wird auf Temperaturen von 80 bis 900 C erwärmt und 40 Minuten in diesem Temperaturbereich gehalten. Während dieser Zeit härtet die Emulsion zu einem porösen Festpolymerisat. Durch längeres Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 80° C wird das in den Poren des Festpolymerisats vorhandene Wasser ausgetrieben. Example 1 35 parts by weight of an unsaturated polyester (acid number = 30, viscosity according to DIN draft 53015 = 2700 to 3100 cP), 1.9 parts by weight of a copolymer obtained by polymerizing 9 parts by weight of methyl methacrylate and 1 part by weight of vinyl sulfonic acid and in 100 parts by weight Contains 7.5 parts by weight of -SO, H groups, and 2 parts by weight of benzoyl per- become oxide dissolved in 65 parts by weight of styrene. 100 parts by weight are then added to this solution Water emulsified with vigorous stirring. The resulting emulsion is heated to temperatures heated from 80 to 900 C and held in this temperature range for 40 minutes. While During this time, the emulsion hardens to form a porous solid polymer. By longer The pores of the solid polymer are heated to temperatures between 50 and 80 ° C Existing water expelled.

Beispiel 2 50Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten ungesättigten Polyesters, 1,75 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats, das durch Polymerisation von 8 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 2 Gewichtsteilen Glycolmonomethacrylat erhalten worden ist und in 100 Gewichtsteilen 2,6 Gewichtsteile freie -OI-I-Gruppen enthält, 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd und 0,1 Gewichtsteil N,N-di-methylp-toluidin werden in 50 Gewichtsteilen Styrol gelöst. Example 2 50 parts by weight of the unsaturated used in Example 1 Polyester, 1.75 parts by weight of a copolymer obtained by polymerization of 8 parts by weight of methyl methacrylate and 2 parts by weight of glycol monomethacrylate has been obtained and in 100 parts by weight 2.6 parts by weight of free -OI-I groups contains 2 parts by weight of benzoyl peroxide and 0.1 part by weight of N, N-dimethylp-toluidine are dissolved in 50 parts by weight of styrene.

In dieser Lösung werden 100 Gewichtsteile Wasser unter lebhaftem Rühren emulgiert. Die entstehende Emulsion wird durch Erwärmen auf Temperaturen von 80 bis 90° C in 10 Minuten zu einem feinporigen Festpolymerisat ausgehärtet. Das Austreiben des Wassers aus den Poren dieses Festpolymerisats erfolgt nach den Angaben des Beispiels 1.100 parts by weight of water are added to this solution with vigorous stirring emulsified. The resulting emulsion is heated to temperatures of 80 Cured up to 90 ° C in 10 minutes to a fine-pored solid polymer. The expulsion of the water from the pores of this solid polymer is carried out as described in the example 1.

Beispiel 3 35 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten ungesättigten Polyesters, 1,68 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats, das durch Polymerisation von 9 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 1 Gewichtsteil Methacrylsäureamid erhalten worden ist und in 100 Gewichtsteilen 5,2 Gewichtsteile -CQNH2-Gruppen enthält, 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd und 0, 1 Gewichtsteil N, N-dimethyl-p-toluidin werden in 45 Gewichtsteilen Styrol gelöst. Dieser Lösung werden 20 Gewichtsteile Acrylsäure-2-äthylhexylester als innerer Weichmacher zugesetzt. Example 3 35 parts by weight of the unsaturated used in Example 1 Polyester, 1.68 parts by weight of a copolymer obtained by polymerization of 9 parts by weight of methyl methacrylate and 1 part by weight of methacrylic acid amide has been obtained and contains 5.2 parts by weight of -CQNH2 groups in 100 parts by weight, 2 parts by weight of benzoyl peroxide and 0.1 part by weight of N, N-dimethyl-p-toluidine dissolved in 45 parts by weight of styrene. 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate are added to this solution added as an internal plasticizer.

In dem erhaltenen Gemisch werden 100 Gewichtsteile Wasser unter lebhaftem Rühren emulgiert. Die entstehende Emulsion wird durch Erwärmen auf Temperaturen von 80 bis 900 C in 10 Minuten zu einem feinporigen Festpolymerisat ausgehärtet. Das Austreiben des Wassers aus den Poren dieses Festpolymerisats erfolgt nach den Angaben des Beispiels 1. In the mixture obtained, 100 parts by weight of water are briskly Emulsified stirring. The resulting emulsion is heated to temperatures cured from 80 to 900 C in 10 minutes to form a fine-pored solid polymer. The expulsion of the water from the pores of this solid polymer takes place after the Details of example 1.

Beispiel 4 30 Gewichtsteile Divinylbenzol, 1,05 Gewichtsteile eines Mischpolymerisats, das durch Polymerisation von 98 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 2 Gewichtsteilen eines Umsetzungsprodukts von äquimolaren Mengen Natriummethylacrylat und 1,3-Propansulfon erhalten worden ist und in 100 Gewichtsteilen 0,9 Gewichtsteil -SQ3Na-Gruppen enthält, 2 Gewichtsteile Benzoylperoxyd und 0.1 Gewichtsteil N,N-dimethyl-p-toluidin werden in 70 Gewichtsteilen Styrol gelöst. In dieser Lösung werden 100 Gewichtsteile Wasser unter lebhaftem Rühren emulgiert. Die erhaltene Emulsion wird bei Temperaturen von 80 bis 90 C im Verlauf von 120 Minuten zu einem feinporigen Festpolymerisat ausgehärtet, aus dem das Wasser nach den Angaben des Beispiels 1 ausgetrieben wird. Example 4 30 parts by weight of divinylbenzene, 1.05 parts by weight of one Copolymer obtained by polymerizing 98 parts by weight of methyl methacrylate and 2 parts by weight of a reaction product of equimolar amounts of sodium methyl acrylate and 1,3-propanesulfone and in 100 parts by weight 0.9 parts by weight -SQ3Na groups contains, 2 parts by weight of benzoyl peroxide and 0.1 part by weight of N, N-dimethyl-p-toluidine are dissolved in 70 parts by weight of styrene. In this solution are 100 parts by weight Water emulsified with vigorous stirring. The emulsion obtained is at temperatures from 80 to 90 C in the course of 120 minutes to form a fine-pored solid polymer cured, from which the water is driven out according to the information in Example 1.

Claims

Claims: 1. Process for the production of fine-pored solid polymers from solutions of polymerization accelerators, activators and emulsifiers in monomeric, under normal conditions liquid vinyl compounds in the presence of water, characterized in that in 100 parts by weight of mono-olefinic polymerizable Compounds or a mixture thereof and crosslinking comonomers 1.0 to 2.0 parts by weight of a water-insoluble emulsifier, which is in his Main amount from hydrophobic polymerization products polymerizable organic Compounds and in 100 parts by weight 1.0 to 4.0 parts by weight -OH groups or 0.3 to 7.5 parts by weight of SO, H groups or 0.6 to 2.0 parts by weight share -SO, Na groups or 1.0 to 6.0 parts by weight> SO4 groups or 0.5 to 10.0 parts by weight -CONH, groups contains as a hydrophilic component, or mixtures of such emulsifiers and dissolved 70 to 120 parts by weight of water are emulsified in this solution, whereupon the in polymerizable compounds contained in the emulsion polymerized and optionally are crosslinked, with emulsifying homopolymers and / or copolymers on based on vinyl compounds which contain at least 8 carbon atoms Carry the remainder and use hydroxyl-containing monomers for their production have been excluded.

2. The method according to claim 1, characterized in that in the absence of air is being worked on.