DE1297074B - Surface active agents - Google Patents

Surface active agents

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DE1297074B
DE1297074B DEB83632A DEB0083632A DE1297074B DE 1297074 B DE1297074 B DE 1297074B DE B83632 A DEB83632 A DE B83632A DE B0083632 A DEB0083632 A DE B0083632A DE 1297074 B DE1297074 B DE 1297074B
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Dr Friedrir
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    • D06P1/653Nitrogen-free carboxylic acids or their salts
    • D06P1/6533Aliphatic, araliphatic or cycloaliphatic

Description

amin, 2-Äthylhexylamin, Dodecylamin, Cyclohexylamin, 4-Methylcyclohexylamin, Di-n-butylamin, Diiso-butylamin, Äthylhexylamin, Äthyldodecylamin, Äthylcyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Pyrrolidon, Piperidin sowie 2-Propoxyäthylamin, 2-Butoxyäthylamin, 2-Butylaminoäthylamin, Morpholin, Piperazin und N'-Äthyjpiperazin genannt.amine, 2-ethylhexylamine, dodecylamine, cyclohexylamine, 4-methylcyclohexylamine, di-n-butylamine, diiso-butylamine, Ethylhexylamine, ethyldodecylamine, ethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, pyrrolidone, Piperidine and 2-propoxyethylamine, 2-butoxyethylamine, 2-butylaminoethylamine, morpholine, piperazine and N'-ethyjpiperazine called.

Die entsprechenden Amide der sulfierten ungesättigten Fettsäuren sind größtenteils bekannt undThe corresponding amides of the sulfated unsaturated fatty acids are largely known and

Grenzflächenaktive Mittel auf der Grundlage sulfierter Fettsäureamide, z. B. das Diisobutylamid der
sulfierten ölsäure, sind allgemein bekannt (deutsche
Patentschrift 595 173). Abgesehen davon, daß das
Netzvermögen dieser Mittel nicht ganz befriedigt,
haben sie den Nachteil, daß ihre Wirkung mit steigendem Härtegrad des Wassers abnimmt und daß io «in bekannter Weise erhältlich, sie in störendem Ausmaß ein Schäumen der damit \ Bevorzugte Wirkstoffe (a) sind solche, die sich versetzten Bäder verursachen. von der ölsäure ableiten, und unter diesen hat sich
Surfactants based on sulfated fatty acid amides, e.g. B. the diisobutylamide of
sulfated oleic acid, are well known (German
Patent 595 173). Besides that
Network capacity of these means is not entirely satisfied,
they have the disadvantage that their action decreases with increasing hardness of the water and that io "available in a known manner, they are those to a disturbing extent of foaming of the thus \ Preferred active ingredients (a), the cause is offset baths. derive from oleic acid, and among these has become

Vor allem der letztgenannte Mangel ist in der sulfiertes ölsäure-di-n-butylamid mit einem Sulfie-Praxis besonders unangenehm, denn die betreffenden rungsgrad zwischen 1 :1 und 1:1,2 als besonders Wasch-, Netz-, Färbe-, Bleich- und Abziehflotten 15 geeignet erwiesen.Especially the latter deficiency is in the sulfated oleic acid di-n-butylamide with a sulfie practice particularly uncomfortable, because the relevant degree of approximation between 1: 1 and 1: 1.2 as special Washing, wetting, dyeing, bleaching and stripping liquors 15 have been shown to be suitable.

befinden sich im allgemeinen in starker, das Schäumen Die Komponente (b) entspricht der Komponente (a)are generally in strong, foaming component (b) corresponds to component (a)

verursachender Bewegung.causative movement.

Es wurde gefunden, daß grenzflächenaktive Mittel, welche gemeinsam die folgenden Komponenten in den angegebenen Mengenverhältnissen enthalten, die genannten Nachteile nicht aufweisen:It has been found that surfactants which together contain the following components in contain the specified proportions, do not have the disadvantages mentioned:

bis auf den Unterschied, daß diese nicht sulfiert ist. Hier gelten daher sinngemäß die gleichen Ausführungen wie für die Komponente (a).apart from the difference that this is not sulfated. The same statements apply here accordingly as for component (a).

Vorzugsweise verwendet man als Komponente (b) dasselbe definitionsgemäße Fettsäureamid, das der Komponente (a) zugrunde liegt oder das diesem hinsichtlich des Fettsäure- und des Aminrestes weitgehend gleicht. Wenn die Komponente (a) also bei-The same fatty acid amide according to the definition that is used is preferably used as component (b) Component (a) is based on or this largely with regard to the fatty acid and the amine radical equals. So if component (a) is

a) 35 bis 40 Gewichtsteile eines Mono- oder Dialkyl- oder Cycloalkylamids oder Alkylenamidsa) 35 to 40 parts by weight of a mono- or dialkyl or cycloalkyl amide or alkylene amide

einer sulfierten ungesättigten Fettsäure mit 14 25 spielswefse sulfiertes ölsäuredibutylamid ist, so soll bis 22 C-Atomen und einem mittleren Sulfierungs- Komponente (b) zweckmäßig ölsäuredibutylamid grad von 1: 1 bis 1:1,2, wobei die Alkyl- bzw.
Alkylen- bzw. Cycloalkylreste 4 bis 12 C-Atome
enthalten sollen und wobei die Kette der
is a sulfated unsaturated fatty acid with 14-25 sulfated oleic acid dibutylamide, then up to 22 carbon atoms and a middle sulfonation component (b) should advantageously be oleic acid dibutylamide degree of 1: 1 to 1: 1.2, the alkyl or
Alkylene or cycloalkyl radicals 4 to 12 carbon atoms
should contain and where the chain of

oder z. B. ölsäuremonobutylamid oder ölsäuredihexylamid sein.or z. B. oleic acid monobutylamide or oleic acid dihexylamide be.

Als Fettsäurekomponente (c) eignen sich die imAs fatty acid component (c) are the im

C-Atome in diesen Resten durch O-Atome oder 30 vorhergehenden genannten ungesättigten Säuren, dieC atoms in these radicals by O atoms or 30 of the aforementioned unsaturated acids, the

gänzlich oder zum Teil durch ihre Alkali- oder Ammoniumsalze, vorzugsweise 'Natriumsalze, ersetzt sein können. Auch hier empfiehlt es sich, die gleiche Säure oder eine Säure gleichen Kohlenstoffgehaltesreplaced entirely or in part by their alkali or ammonium salts, preferably sodium salts could be. Here, too, it is advisable to use the same acid or an acid with the same carbon content

22 C-Atomen"'wo'bei die "Alkyl·- bzw. Älkylen- 35 zu verwenden, die den Komponenten (a) und/oder (b) bzw. Cycloalkylreste 4 bis 12 C-Atome ent- zugrunde liegt.22 carbon atoms "where" the "alkyl · or alkylene- 35 to be used, the components (a) and / or (b) or cycloalkyl radicals 4 to 12 carbon atoms are based.

■■ — - Die Komponente (a) kann ihrerseits aus einer■■ - - Component (a) can in turn consist of a

Mischung verschiedener definitionsgemäßer Verbindungen bestehen; ebenso verhält es sich mit den Komponenten (b) und (c).Mixture of different defined compounds exist; it is the same with the Components (b) and (c).

Geeignete" vollständig dissoziierende anorganische Salze (d) sind z. B. Natriumchlorid und vor allem Natriumsulfat.Suitable “completely dissociating inorganic salts (d) are, for example, sodium chloride and above all Sodium sulfate.

Die erfindungsgemäßen Mischungen sind in den 45 praktisch üblichen Anwendungskonzentrationen in Wasser löslich sowie auch in Mischungen mit wasserlöslichen Flüssigkeiten; ferner sind sie mit praktisch allen in der Textilindustrie gebräuchlichen Stoffen, wie nicht ionogenen oder anionaktiven Bleichmitteln, säure und der ölsäure, in Betracht. Diese sulfierten 50 Farbstoffen aller Art, Egalisiermitteln und AusVerbindungen erhält man durch Einführung von rüstungs- und Veredlungsmitteln ausgezeichnet veräquimolaren Mengen träglich sowie im ganzen praktischen TemperaturThe mixtures according to the invention are in the 45 practically customary use concentrations in Water-soluble as well as in mixtures with water-soluble liquids; they are also practical all substances commonly used in the textile industry, such as non-ionic or anionic bleaching agents, acid and oleic acid. These sulfated 50 dyes of all kinds, leveling agents and compounds the introduction of armor and finishing agents gives excellent equimolar amounts Quantities both practical and practical temperature

bereich — etwa 20 bis 1500C — als auch im pH-Bereich von etwa 3 bis 13.range - about 20 to 150 0 C - as well as in the pH range from about 3 to 13.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen grenzflächenaktiven Mittel läßt sich der Wirkungsgrad der textlien Behandlungsbäder sowie die Qualität der behandelten Textilien erhöhen. Praktisch besonders wichtig ist z. B. die Verwendung der Mittel alsWith the help of the surface-active agents according to the invention, the efficiency of the textlien Increase treatment baths and the quality of the treated textiles. Practically is particularly important z. B. the use of the funds as

(— NH—)-Gruppen unterbrochen sein kann;(- NH -) groups can be interrupted;

b) 12 bis 20 Gewichtsteile eines Mono- oder Dialkyl- oder Cycloalkylamids oder Alkylenamids einer ungesättigten Fettsäure mit 14 bisb) 12 to 20 parts by weight of a mono- or dialkyl or cycloalkyl amide or alkylene amide an unsaturated fatty acid with 14 to

halten sollen und wobei die Kette der C-Atome in diesen Resten durch O-Atome oder (—NH—)-Gruppen unterbrochen sein kann;should hold and the chain of C atoms in these radicals by O atoms or (--NH -) groups can be interrupted;

c) 2 bis 4 Gewichtsteile einer ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 22 C-Atomen oder deren Alkalioder Ammoniumsalzen undc) 2 to 4 parts by weight of an unsaturated fatty acid having 14 to 22 carbon atoms or their alkali or Ammonium salts and

d) 0,5 bis 2,5 Gewichtsteile eines vollständig dissoziierenden anorganischen Salzes.d) 0.5 to 2.5 parts by weight of a completely dissociating inorganic salt.

Als Wirkstoffe (a) kommen die definitionsgemäßen Amide monosulfierter ungesättigter Fettsäuren, wie der Linolsäure, Linolensäure, Ricinolsäure, Palmitöl-The amides of monosulfated unsaturated fatty acids according to the definition, such as of linoleic acid, linolenic acid, ricinoleic acid, palmit oil

(-SO3H)- und/oder (—O —SO3H)-Gruppen(-SO 3 H) and / or (—O —SO 3 H) groups

in die Fettsäuremoleküle durch Anlagerung an die Doppelbindungen) in an sich bekannter Weise, z. B. durch Umsetzung der Fettsäure mit Schwefeltrioxyd oder mit Chlorsulfonsäure. Die Maßgabe »monosulfiert« bezieht sich hierbei auf den durchschnittlichen Sulfierungsgrad und ist im übrigen nicht kritisch, d. h., auch ein bis zu etwa l,2facher Sulfierungsgrad schadet nicht und soll im Rahmen dieser Erfindung einer Monosulfierung gleichgeachtet werden.into the fatty acid molecules by attachment to the double bonds) in a manner known per se, z. B. by reacting the fatty acid with sulfur trioxide or with chlorosulfonic acid. The stipulation "Monosulphated" here refers to the average degree of sulphonation and is otherwise not critical, d. That is, even up to about 1.2 times the degree of sulphonation does no harm and should be kept within the limits this invention a monosulphurisation should be taken into account.

Als Aminkomponente in den Wirkstoffen (a) seien unter anderem n-Butylamin, iso-Butylamin, n-Hexyl-Netzmittel zum Vornetzen oder Abkochen von Stranggarn;Amine components in the active ingredients (a) include n-butylamine, isobutylamine and n-hexyl wetting agents for pre-wetting or boiling off strand yarn;

Netzmittel zum Bleichen ohne Vorkochung;Wetting agents for bleaching without precooking;

Färbereihilfsmittel für substantive Färbung von Baumwolle;Dyeing auxiliaries for substantive dyeing of cotton;

Färbereihilfsmittel für das Färben von Baumwolle mit Schwefelfarbstoffen;Dyeing auxiliaries for dyeing cotton with sulfur dyes;

Netzmittel für Egalisiermittel enthaltende Küpen;Wetting agents for vats containing leveling agents;

Netzmittel für Grundierungsbäder zur Färbung von Baumwolle mit Entwicklungsfarbstoffen;Wetting agents for primer baths for dyeing cotton with developing dyes;

Netzmittel beim Färben von Halbwollware;Wetting agents when dyeing semi-woolen goods;

Egalisiermittel bei der Färbung von Polyamidfasern mit sauren Farbstoffen.Leveling agent when dyeing polyamide fibers with acidic dyes.

In allen diesen Fällen ist die Schaumarmut der betreffenden Flotten von besonderem Vorteil. .In all of these cases, the low foaming properties of the liquor in question is of particular advantage. .

Die erforderlichen Konzentrationen der erfindungsgemäßen Mittel sind von Fall zu Fall verschieden, liegen aber in dem Bereich, in welchem man auch die herkömmlichen grenzflächenaktiven Mittel verwendet, also etwa zwischen 0,2 und 3 g pro Liter Behandlungsbad. Höhere Konzentrationen schaden · nicht, sondern sind allenfalls aus wirtschaftlichen Gründen überflüssig. Die den jeweiligen Gelegenheiten angepaßten optimalen Konzentrationen sind unschwer zu ermitteln.The required concentrations of the agents according to the invention differ from case to case, but are in the range in which the conventional surface-active agents are also used, i.e. between 0.2 and 3 g per liter of treatment bath. Higher concentrations harm not, but are at most superfluous for economic reasons. The respective occasions adapted optimal concentrations are easy to determine.

Wenngleich die neuen grenzflächenaktiven Mittel in der Textilindustrie besonders große technische Bedeutung haben, leisten sie auch überall da hervorragende Dienste, wo derartige Hilfsmittel benötigt werden, z. B. zur Herstellung von Pigmentzubereitungen oder beim Färben und Bedrucken von Kunststoffolien. Although the new surfactants in the textile industry are particularly great technical Are important, they also provide excellent service wherever such aids are needed be e.g. B. for the production of pigment preparations or for dyeing and printing plastic films.

Beispiel
Ein grenzflächenaktives Mittel aus
example
A surfactant off

g sulfiertem ölsäure-di-n-butylamid (Sulfie-g sulphated oleic acid di-n-butylamide (sulphi-

rungsgrad 1:1),
g ölsäure-di-n-butylamid,
degree of efficiency 1: 1),
g oleic acid di-n-butylamide,

g ölsäure,g oleic acid,

g Natriumoleat,g sodium oleate,

g Natriumsulfat und
1 g Natriumchlorid
g sodium sulfate and
1 g sodium chloride

wurde mit Wasser auf eine 0,05%ige Wirkstofflösung verdünnt.was diluted with water to a 0.05% active ingredient solution.

über das Netzvermögen geben die folgenden Versuche Aufschluß, bei denen die Benutzungszeiten von Baumwollproben gleicher Beschaffenheit bei verschiedenen pH-Werten und Temperaturen nach der sogenannten Untertauchmethode (DIN 53901) gemessen wurden, und zwarThe following experiments, in which the usage times of cotton samples of the same quality at different pH values and temperatures the so-called submersion method (DIN 53901) were measured, namely

II.II.

unter Verwendung der genannten erfindungsgemäßen Wirkstofflösung und, im Vergleich dazu, unter Verwendung einer 0,05%igen Lösung (berechnet auf Feststoff) eines handelsüblichen Netzmittels auf der Grundlage eines sulfierten aromatischen Fettsäureamids.using the said active ingredient solution according to the invention and, in comparison therewith, using a 0.05% solution (calculated on solids) of a commercially available wetting agent based on a sulfated aromatic fatty acid amide.

Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The results achieved here are compiled in the following table.

Produktproduct

pH 7; 200CpH 7; 20 0 C

112
155
112
155

Benetzungszeiten in [see]
pH 7; 700C I pH*) 13; 200C
Wetting times in [see]
pH 7; 70 0 CI pH *) 13; 20 0 C

86 201 132
138
86 201 132
138

pH*) 13; 70 CpH *) 13; 70 C

255
>300
(keine Wirkung)
255
> 300
(no effect)

♦) Ätzalkalisch.♦) Caustic alkaline.

Wie man der Tabelle entnehmen kann, sind die Benetzungszeiten im Falle des neuen Mittels kürzer als im Falle des bekannten.As can be seen from the table, the wetting times are shorter in the case of the new agent than in the case of the known.

Zur Prüfung des Schaumverhaltens wurde jeweils 1 1 einer 2%igen Trinkwasserlösung des Wirkstoffes von (I) bzw. (II) nach der sogenannten IG-Schlagmethode (DIN 53902) zum Schäumen gebracht, und zwar bei pH 7 und 10 (sodaalkalisch). Nach bestimmten Zeiten wurde das Schaumvolumen in cm3 gemessen:To test the foam behavior, 1 liter of a 2% drinking water solution of the active ingredient of (I) or (II) was made to foam using the so-called IG impact method (DIN 53902), at pH 7 and 10 (soda-alkaline). After certain times, the foam volume was measured in cm 3 :

II. 3030th SchaumvolumenFoam volume 120120 in [cm3] beiin [cm 3 ] 3030th 6060 00 00 120120 Produktproduct )H 7 nach) H 7 after pH 10 nachpH 10 after 7070 5050 00 6060 00 SekundenSeconds 00 3030th SekundenSeconds 1010 1010 I . . .I. . . 00 II II 2020th

5 °

5555

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Grenzflächenaktive Mittel für die Textilindustrie auf der Grundlage von sulfierten Carbonsäureamiden im Gemisch mit Fettsäuren und Elek-Surface-active agents for the textile industry based on sulfated carboxamides in a mixture with fatty acids and elec- 6o trolyten, gekennzeichnet durch einen 6o trolytes, characterized by a Gehalt anContent of a) 35 bis 40 Gewichtsteilen eines Mono- oder Dialkyl- oder Cycloalkylamids oder Alkylenamids einer sulfierten ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 22 C-Atomen und einem durchschnittlichen Sulfierungsgrad von 1 : 1 bis 1 :1,2, wobei die Alkyl-, Alkylen- bzw. Cycloalkylreste 4 bis 12 C-Atome enthalten sollen und wobei die Kette der C-Atome in diesen Resten durch O-Atome oder (— NH —)-Gruppen unterbrochen sein kann; 12 bis 20 Gewichtsteilen eines Mono- oder Dialkyl- oder Cycloalkylamids oder Alkylenamids einer ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 22 C-Atomen, wobei die Alkyl- bzw. Alkylen- bzw. Cycloalkylreste 4 bis 12 C-Atome enthalten sollen und wobei die Kette der C-Atome in diesen Resten durch O-Atome oder (—NH—)-Gruppen unterbrochen sein kann;a) 35 to 40 parts by weight of a mono- or dialkyl or cycloalkyl amide or alkylene amide a sulfated unsaturated fatty acid with 14 to 22 carbon atoms and an average degree of sulfation of 1: 1 up to 1: 1.2, the alkyl, alkylene or cycloalkyl radicals containing 4 to 12 carbon atoms should and where the chain of C atoms in these radicals by O atoms or (- NH -) groups can be interrupted; 12 to 20 parts by weight of a mono- or Dialkyl or cycloalkylamides or alkylenamides of an unsaturated fatty acid with 14 up to 22 carbon atoms, the alkyl or alkylene or cycloalkyl radicals having 4 to 12 carbon atoms should contain and where the chain of C atoms in these radicals by O atoms or (—NH -) groups can be interrupted; c) 2 bis 4 Gewichtsteile einer ungesättigten Fettsäure mit 14 bis 22 C-Atomen oder deren Alkali- oder Ammoniumsalzen undc) 2 to 4 parts by weight of an unsaturated fatty acid with 14 to 22 carbon atoms or their Alkali or ammonium salts and d) 0,5 bis 2,5 Gewichtsteilen eines vollständig dissoziierenden anorganischen Salzes.d) 0.5 to 2.5 parts by weight of a completely dissociating inorganic salt. b)b)
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