DE1296598B

DE1296598B - Means for finishing and increasing the absorbency of woven and knitted fabrics

Info

Publication number: DE1296598B
Application number: DEH56108A
Authority: DE
Inventors: Mueller Alfred; Dipl-Chem Dr Carl-Heinz; Hoepke; Klein Horst
Original assignee: HOFFMANN STAERKEFABRIKEN AG
Current assignee: HOFFMANN STAERKEFABRIKEN AG
Priority date: 1965-05-21
Filing date: 1965-05-21
Publication date: 1969-06-04

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Appretur und Saugwerterhöhung für Gewebe und Gewirke.The present invention relates to agents for finishing and increasing the suction value for woven and knitted fabrics.

Es sind bereits viele Präparate üblicher Wäschestärke bekannt. So wurde beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Wäschestärke beschrieben, bei welchem eine wäßrige Aufschlämmung einer unverkleisterten modifizierten Stärke und Natriumpentaborat oder Borax nach Einstellung des pH-Wertes auf einen Wert im alkalischen Bereich erhitzt wird, bis die Stärke verkleistert ist, und anschließend kaltes Wasser zugegeben wird. Eine solche Wäschestärke besitzt den Vorteil, bei einem Temperaturbereich unterhalb des Gefrierpunkts bis zu normalen Temperaturen stabil zu sein. Eine solche Wäschestärke haftet jedoch auf Kunstfasererzeugnissen und bügelfreien sonstigen Geweben nicht. Bei einem weiteren Verfahren wird ein körniges Stärkeprodukt in wäßriger Lösung, die ein organisches Verdickungs- oder Bindemittel enthält, über die Verkleisterungstemperatur des Stärkematerials, jedoch nicht über 180° C erhitzt und getrocknet, um einen Film zu erhalten, der anschließend zu kleinen Flokken zerkleinert wird, die bei Verrühren mit kaltem Wasser zu gequollenen gesonderten Körnern zerfallen. Die wesentlichen bei diesem Verfahren verwendeten Bestandteile sind demnach körnige Stärke, d. h. nicht verkleisterte Stärke, und ein Bindemittelmaterial. Als Bindemittel können verschiedenste Produkte, unter anderem auch Stärkeäther, verwendet werden. Infolge der Anwesenheit des Bindemittelmaterials verkleistert das Stärkematerial bei der Wärme- und Trocknungsbehandlung nicht. Es werden so Produkte erhalten, in denen das Stärkematerial in Form von Körnern vorliegt. Derartige Wäschestärken haften nicht auf Kunsifasererzeugnissen und lassen sich auch sonst nur bei Geweben verwenden, die gebügelt werden können, da die unverkleisterten Stärkekörner erst durch die Hitze beim Bügeln verkleistern.Many preparations of conventional laundry starch are already known. So for example, a method for making a liquid laundry starch described, in which an aqueous slurry of a non-gelatinized modified Starch and sodium pentaborate or borax after adjusting the pH to one Value in the alkaline range is heated until the starch has gelatinized, and then cold water is added. Such a laundry starch has the advantage of a temperature range below freezing to normal temperatures to be stable. However, such starch adheres to synthetic fiber products and other non-iron fabrics. Another method is a granular Starch product in aqueous solution that is an organic thickener or binder contains, but not above the gelatinization temperature of the starch material Heated to 180 ° C and dried to obtain a film that subsequently becomes small Flokken is crushed, which when stirred with cold water to swell separately Grains disintegrate. The essential ingredients used in this process are therefore granular starch, i. H. non-gelatinized starch, and a binder material. A wide variety of products, including starch ether, be used. Gelatinized due to the presence of the binder material the starch material in the heat and drying treatment does not. This is how products become obtained in which the starch material is in the form of granules. Such starches do not adhere to synthetic fiber products and otherwise only apply to fabrics use that can be ironed, as the ungelatinised starch grains only gelatinize from the heat when ironing.

Es wurden ferner auch Quellstärkepräparate als Dauerappreturen bekannt, bei deren Herstellung ein Gemisch aus Stärke oder Stärkederivaten, einer beschränkten Menge Wasser, Aldehyden und Phenolen bzw. deren Vorkondensaten oberhalb der Verkleisterungstemperatur in schwachsaurem, neutralem oder alkalischem Medium unter Auspressen der Masse zu einer dünnen Schicht und gleichzeitiger Trocknung erhitzt wird. Hierbei können die verschiedenen nativen Stärkearten, einschließlich der sogenannten ; wachsartigen Stärkearten, lösliche Stärke, Dextrin, noch freie Hydroxylgruppen enthaltende Stärkeäther und/oder -ester, Gemische der genannten Polysaccharide sowie natürliche oder künstliche Stärke-oder Stärkederivatgemische mit Eiweiß und gegebenenfalls Cellulose, Gemische aus Stärke und Kasein od. dgl. verwendet werden. Es werden dabei Produkte erhalten, die sich ebenso wie gewöhnliche Quellstärke in kaltem Wasser lösen, deren Lösungen aber nach Zusatz eines Katalysators beim Eintrocknen bei hoher Temperatur wasserbeständige Schichten ergeben. Derartige Appreturen besitzen den Nachteil, daß sie nicht als Pflegemittel verwendet werden können, da sie sich bei der normalen Wäsche nicht auswaschen lassen und daher z. B. aufgenommene Schmutzteilchen nicht mehr vollständig entfernt werden können. Außerdem eignen sie sich sowohl auf Grund der zur Erzielung der Appreturwirkung erforderlichen hohen Temperaturen, Temperaturen, wie sie beim Bügeln auftreten, als auch auf Grund der geringen Elastizität der erhaltenen Stärkekunstharzfilme nicht für Kunstfasererzeugnisse. Ferner führen solche Appreturen zu einer Herabsetzung der Saugfähigkeit und einer Verminderung der Reißfestigkeit und sind auch bezüglich der antistatischen Eigenschaften nicht zufriedenstellend.Swelling starch preparations were also known as permanent finishes, in their production a mixture of starch or starch derivatives, a limited one Amount of water, aldehydes and phenols or their precondensates above the gelatinization temperature in a weakly acidic, neutral or alkaline medium while pressing out the mass a thin layer and drying at the same time. Here the various native types of starch, including the so-called; waxy Types of starch, soluble starch, dextrin, starch ethers that still contain free hydroxyl groups and / or esters, mixtures of the polysaccharides mentioned and natural or artificial Starch or starch derivative mixtures with protein and optionally cellulose, mixtures from starch and casein or the like. Can be used. Products are obtained which dissolve in cold water just like ordinary swelling starch, their solutions but water-resistant when a catalyst is added when drying at high temperature Layers result. Such finishes have the disadvantage that they are not as Care products can be used as they do not change with normal washing let wash out and therefore z. B. absorbed dirt particles no longer completely can be removed. In addition, they are suitable both for the purpose of achieving the finishing effect required high temperatures, temperatures such as those used in Ironing occur, as well as due to the poor elasticity of the starch resin films obtained not for synthetic fiber products. Furthermore, such finishes lead to a reduction absorbency and a reduction in tear strength and are also related to the antistatic properties are not satisfactory.

Bekanntlich gehen die Bestrebungen auf dem Textilgebiet heute dahin, möglichst pflegeleichte Produkte auf den Markt zu bringen. Ein sehr großes Gebiet haben sich hierbei die Kunstfasern erobert, insbesondere Kunstfasergewebe und -gewirke, die nicht mehr gebügelt zu werden brauchen.As is well known, the endeavors in the textile sector today are Bringing products that are as easy to care for as possible on the market. A very large area Here the synthetic fibers have conquered, especially synthetic fiber fabrics and knitted fabrics, that no longer need to be ironed.

Neben der Pflegeleichtigkeit, die diese Kunstfasererzeugnisse auszeichnet, weisen diese Produkte jedoch beträchtliche Nachteile auf, zu denen insbesondere die folgenden gehören: Gefahr der Vergilbung, verminderter Schweißtransport und somit veränderte Trageeigenschaften gegenüber Baumwolle, elektrostatische Aufladung, durch die auch eine verstärkte Anschmutzung bedingt ist. Außerdem dürfen Kunstfasergewebe bekanntlich nicht gekocht werden, um die Knitterfestigkeit zu erhalten. Die maximale Waschtemperatur soll 60° C betragen, eine Temperatur, bei der Bakterien, die sich ständig in den Kleidungsstücken ansammeln und sich mit dem Schweiß als Nährboden gut vermehren, nicht abgetötet werden. Hieraus resultiert dann ein unangenehmer Geruch.In addition to the ease of care that characterizes these synthetic fiber products, however, these products have considerable disadvantages, among which in particular The following include: risk of yellowing, decreased sweat transport and thus changed wearing properties compared to cotton, electrostatic charge, which also causes increased soiling. Synthetic fiber fabrics are also allowed is known not to be boiled in order to maintain the crease resistance. The maximal The washing temperature should be 60 ° C, a temperature at which bacteria can grow constantly accumulate in clothing and use sweat as a breeding ground multiply well, not be killed. This then results in an unpleasant one Odor.

Bisher war es nicht möglich, Kunstfasergewebe zu stärken, da die Oberfläche der Kunstfasern zu glatt ist und auf Grund der chemischen Struktur auch keine Affinität zur Stärke besteht. Versuche, Kunstfasergewebe oder -gewirke mit nativer Stärke zu appretieren, waren zum Scheitern verurteilt. Es hat sich gezeigt, daß die Stärke nicht auf dem Gewebe haftet und beim Tragen herausfällt.So far it has not been possible to strengthen synthetic fiber fabrics because the surface The synthetic fibers are too smooth and, due to their chemical structure, have no affinity to strength exists. Try synthetic fabrics or knitted fabrics with native starch to interpret were doomed to failure. It has been shown that the strength does not stick to the fabric and falls out when worn.

Die vorliegende Erfindung bezweckt, ein Mittel zur Appretur und Saugwerterhöhung für Textilerzeugnisse, das sich auch insbesondere für Kunstfasererzeugnisse und bügelfreie Gewebe und Gewirke eignet, zur Verfügung zu stellen und die obengenannten Nachteile weitgehend auszuschalten.The present invention aims to provide a means for finishing and increasing the suction value for textile products, which is also particularly suitable for synthetic fiber products and Non-iron fabrics and knitted fabrics are suitable to provide and the above To largely eliminate disadvantages.

Es wurde nun gefunden, daß es durch eine Kombination von verkleisterter dünnkochender Stärke und kaltwasserlöslichem Stärkeäther möglich ist, ein Mittel zu erhalten, das auch Kunstfasern beim Behandeln mit einem einheitlichen dünnen Film überzieht. Der Film ist weich und elastisch und löst sich deshalb auch beim Bewegen der Gewebe und Gewirke (beim Tragen) nicht ab.It has now been found that it is gelatinized by a combination of thin-boiling starch and cold-water-soluble starch ether is possible, a means to get that also synthetic fibers when treating with a uniform thin Film covers. The film is soft and elastic and therefore also comes off when Do not move the woven and knitted fabrics (when wearing) off.

Die erfindungsgemäßen Mittel zur Appretur und Saugwerterhöhung enthalten somit zumindest eine verkleisterte dünnkochende Stärke und zumindest einen kaltwasserlöslichen Stärkeäther.The agents according to the invention for finishing and increasing absorbency contain thus at least one gelatinized thin-boiling starch and at least one cold-water-soluble starch Starch ether.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind Pflegemittel, d. h. Mittel, die zu einer wieder auswaschbaren Appretur führen.The agents according to the invention are care agents, i. H. Means that lead to a finish that can be washed out again.

Als verkleisterte dünnkochende Stärke können sowohl durch Verkleisterung von durch Säureabbau hydrolysierten Stärken als auch durch Verkleisterung von durch Oxydation (z. B. mittels Chlor, Permanganat oder Wasserstoffsuperoxyd) abgebauten Stärken erhaltene Produkte verwendet werden.As a gelatinized thin-boiling starch, both by gelatinization of starches hydrolyzed by acid breakdown as well as by gelatinization of by Oxidation (e.g. by means of chlorine, permanganate or hydrogen peroxide) Starches obtained products are used.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind verkleisterte oxydativ abgebaute Stärken, da diese nicht so leicht zur Retrogradation neigen. Es lassen sich jedoch fast ebensogut verkleisterte säureabgebaute und enzymatisch abgebaute Stärken verwenden. Im übrigen ist es gleichgültig, welche Stärken (Getreide- oder Knollenstärken) Verwendung finden.According to the invention, gelatinized oxidatively degraded starches are preferred, since these do not tend to retrogradation so easily. However, it can almost be just as well Use gelatinized, acid-degraded and enzymatically degraded starches. Furthermore it does not matter which starches (grain or tuber starches) are used.

Da verkleisterte Stärke eingesetzt wird, können die Mittel in Form von Lösungen vorliegen; bei festen Mitteln reicht die einfache Zugabe von kaltem Wasser aus, um die Mittel gebrauchsfertig zu machen.Since gelatinized starch is used, the funds can get in shape of solutions available; with solid products, simply adding cold one is sufficient Water out to make the remedy ready for use.

Es wurde ferner gefunden, daß sich ganz besonders gut dünnkochende Stärken, die durch Behandlung mit Alkali und anschließender Neutralisation mit Säure verkleistert sind, eignen. Die Verkleisterung erfolgt vorzugsweise mittels Natronlauge und die Neutralisation vorzugsweise mittels Schwefel- oder Salzsäure. Eine so verkleisterte Stärke ergibt Mittel, die, wie festgestellt wurde, Mitteln, die durch Hitzeeinwirkung verkleisterte Stärke enthalten, bezüglich Regelmäßigkeit des Films überlegen sind und Filme ergeben, die überhaupt keine Tendenz zum Abplatzen aufweisen. Außerdem ist die Viskosität von Lösungen von mittels Alkali verkleisterter abgebauter Stärke bei gleichen Mengeneinsätzen wesentlich niedriger als bei einer durch Hitzeeinwirkung verkleisterten abgebauten Stärke.It has also been found that thin-boiling ones are particularly good Starches obtained by treatment with alkali and subsequent neutralization with acid are gelatinized, are suitable. The gelatinization is preferably carried out using sodium hydroxide solution and neutralization, preferably using sulfuric or hydrochloric acid. One so gelatinized Starch yields agents which, as has been established, agents that are produced by the action of heat contain gelatinized starch, are superior in terms of regularity of the film and result in films having no tendency to flake at all. aside from that is the viscosity of solutions of degraded starch gelatinized by means of alkali with the same amount of use much lower than with one due to the effect of heat gelatinized degraded starch.

Als Stärkeäther kommen alle kaltwasserlöslichen Produkte in Frage. Als Beispiele seien vor allem Methoxystärken und Äthoxystärken und Äthoxyhydroxystärken genannt, die einen nichtionogenen Charakter haben. Auch Stärkeäther, die keinen nichtionogenen Charakter besitzen, z. B. solche mit Carboxymethylgruppen, können eingesetzt werden, doch können diese auf Grund ihres ionogenen Charakters im Hinblick auf weitere mögliche Zusätze, auf die im folgenden noch näher eingegangen wird, unzweckmäßig sein.All products soluble in cold water can be used as starch ethers. Examples are mainly methoxy starches and ethoxy starches and ethoxy hydroxy starches called, which have a non-ionic character. Also starch ethers that don't have non-ionic character, e.g. B. those with carboxymethyl groups can can be used, but these can due to their ionic character with regard to further possible additions, which will be discussed in more detail below, be inexpedient.

Die oben bereits genannte Äthoxyhydroxystärke ist besonders bevorzugt, da diese auf Grund ihrer zusätzlichen Hydroxygruppen bei einem Substitutionsgrad von 1 bis 2 gut wasserlöslich ist, wobei noch eine 20o/oige Lösung gut fließbar ist. Bei den weiterhin erwähnten Methoxystärken und Äthoxystärken nimmt die Wasserlöslichkeit mit steigendem Substitutionsgrad ab.The above-mentioned ethoxyhydroxy starch is particularly preferred, because they have a degree of substitution due to their additional hydroxyl groups from 1 to 2 is readily water-soluble, with a 20% solution still being readily flowable is. In the case of the methoxy starches and ethoxy starches also mentioned, the water solubility decreases with increasing degree of substitution.

Das Verhältnis von verkleisterter dünnkochender Stärke zu kaltwasserlöslichem Stärkeäther kann schwanken, liegt jedoch im allgemeinen zwischen 1 : 0,5 und 1 : 1,5 und beträgt vorzugsweise 1 : 1.The ratio of gelatinized thin-boiling starch to cold-water-soluble starch Starch ether can vary, but is generally between 1: 0.5 and 1: 1.5 and is preferably 1: 1.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in fester oder flüssiger Form vorliegen. Auf Grund der Leichtigkeit der Handhabung durch die Verbraucher sind konzentrierte wäßrige Lösungen, die zum Gebrauch dann verdünnt werden, bevorzugt. Wenn eventuelle weitere Zusätze Flüssigkeiten sind, die sich nicht in trockene Form überführen lassen, so kann es möglich sein, daß die Mittel insgesamt nur in flüssiger Form zubereitet werden können.The agents according to the invention can be in solid or liquid form are present. Due to the ease of use by consumers concentrated aqueous solutions which are then diluted for use are preferred. If any other additives are liquids that cannot be in dry form let transfer, so it may be possible that the funds only in liquid Form can be prepared.

In Versuchen wurde festgestellt, daß es zur Erzielung eines einheitlichen Films zweckmäßig ist, daß die vom Verbraucher letztlich auf die Gewebe aufgebrachte Appreturflotte einen Gehalt an Stärkeprodukten von zumindest 0,2 % aufweist.In experiments it was found that it was necessary to achieve a uniform It is useful that the film is ultimately applied to the fabric by the consumer Finishing liquor has a starch product content of at least 0.2%.

Die nach dem jeweiligen Waschen mit dem erfindungsgemäßen Mittel behandelten Erzeugnisse weisen zahlreiche Vorteile auf, die sich weder mit verkleisterter dünnkochender Stärke allein, noch mit Stärkeäther allein erzielen lassen. So wird durch die Behandlung mit dem Mittel Kunstfasergeweben und anderen Erzeugnissen aus Kunstfasern und sonstigen bügelfreien Geweben ein gewisser Appretureffekt gegeben, so daß die Erzeugnisse nicht mehr so Tappig sind. Die Porosität der Gewebe bleibt jedoch voll erhalten, d. h., die Poren werden nicht geschlossen. Ferner wird Kunstfasererzeugnissen ein angenehm kerniger Griff verliehen, der an denjenigen von Naturfasererzeugnissen herankommt. Außerdem wird die elektrostatische Aufladung der Erzeugnisse herabgesetzt, insbesondere wenn die dünnkochende Stärke mit Alkali verkleistert und dann neutralisiert ist. Weiterhin kann das Hautfett nicht mehr so leicht an die Faser gelangen, wodurch die Vergilbung verringert wird. Auch die Saugfähigkeit und das Wasseraufnahmevermögen werden in gewissem Umfang verbessert.Those treated with the agent according to the invention after each washing Products have numerous advantages that neither can be compared with gelatinized thin-boiling Strength alone, nor can be achieved with starch ether alone. So will through treatment with the means of synthetic fiber fabrics and other products made of synthetic fibers and others Non-iron fabrics given a certain finishing effect, so that the products are no longer so clumsy. However, the porosity of the fabric is fully retained, d. i.e. the pores are not closed. Furthermore, synthetic fiber products will be a pleasantly robust handle, similar to that of natural fiber products comes up. In addition, the electrostatic charge of the products is reduced, especially if the thin-boiling starch is gelatinized with alkali and then neutralized is. Furthermore, the sebum can no longer reach the fiber so easily, which means the yellowing is reduced. Also the absorbency and the water absorption capacity are improved to some extent.

Es wurde ferner gefunden, daß es durch Einbringen weiterer Zusätze in die erfindungsgemäßen Mittel möglich ist, die Eigenschaften der Gewebe und Gewirke noch weiter zu verbessern. Diese Zusätze ziehen mit der Kombination von verkleisterter dünnkochender Stärke und Stärkeäther gut auf den Geweben und Gewirken auf und kommen so voll zur Wirkung.It has also been found that by introducing further additives in the agents according to the invention is possible, the properties of the woven and knitted fabrics to improve even further. These additives pull with the combination of gelatinized Thin-boiling starch and starch ether are good on the woven and knitted fabrics and come on so full of effect.

So wurde gefunden, daß es besonders günstig ist, in die erfindungsgemäßen Mittel ein Netzmittel oder einen Wiederbenetzer einzubringen. Es lassen sich alle bekannten derartigen Produkte, die mit den vorhandenen Stärkeprodukten verträglich sind, verwenden. In Frage kommen beispielsweise Dialkylsulfimide, Fettalkohol-Oxäthylierungsprodukte und Alkylarylsulfonate. Als besonders zweckmäßig haben sich oberflächenaktive quaternäre Ammoniumverbindungen erwiesen. Durch Einbau eines Netzmittels und/oder eines Wiederbenetzers ist es möglich, die sehr schlechte Saugwirkung von Kunstfasergeweben erheblich zu verbessern und somit das beim Tragen solcher Gewebe bekanntlich auftretende Gefühl des Schwitzens auszuschalten. Bei Messungen konnte festgestellt werden, daß eine bestimmte Menge Wasser, die auf Kunstfasergewebe aufgetropft wird, bei einem nicht behandelten Gewebe 229 Sekunden benötigt, um sich auf einer bestimmten Fläche zu verteilen, während der gleiche Vorgang bei einem mit einem erfindungsgemäßen, einen Wiederbenetzer enthaltenden Appreturmittel nur 37 Sekunden benötigt.So it has been found that it is particularly advantageous in the inventive Means to introduce a wetting agent or a rewetting agent. It can all known such products that are compatible with the existing starch products are to use. Dialkyl sulfimides, fatty alcohol oxyethylation products, for example, are suitable and alkyl aryl sulfonates. Surface-active quaternaries have proven to be particularly useful Proven ammonium compounds. By installing a wetting agent and / or a rewetting agent it is possible to considerably increase the very poor suction effect of synthetic fiber fabrics and thus the well-known feeling that occurs when wearing such fabrics to turn off sweating. Measurements could be found that a A certain amount of water that is dripped onto synthetic fiber fabric does not happen to you treated tissue takes 229 seconds to move onto a given area distribute, while the same process in one with an inventive, a Finishing agent containing rewetting agents only takes 37 seconds.

Im allgemeinen werden gute Ergebnisse erzielt, wenn Netzmittel und/oder Wiederbenetzer in einer Menge von etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf Trockensubstanz von Stärke und Stärkeäther, vorliegen, wobei der Gehalt je nach dem speziell verwendeten Mittel schwanken kann.In general, good results are achieved when wetting agents and / or Re-wetting agent in an amount of about 5 to 15 percent by weight, based on dry substance of starch and starch ether, the content depending on the particular one used Funds can fluctuate.

Es wurde ferner gefunden, daß es durch Einbringen von optischen Aufhellern in die erfindungsgemäßen Mittel möglich ist, diese optischen Aufheller in einfacher Weise gut haftend auf die Fasern zu bringen. Bekanntlich neigen Kunstfasergewebe dazu, im Laufe der Zeit durch Einwirkung von Hautfett und ultravioletten Strahlen des Tageslichts zu vergilben, da der in den Fasern selbst eingebaute optische Aufheller unwirksam wird. Durch Einbringen von optischen Aufhellern in die vorliegenden Mittel ist es nunmehr gelungen, die Vergilbung zu unterdrücken, bzw. durch mehrmalige Behandlung vergilbte Gewebe wieder weißer zu machen, d. h., den Weißgrad von vergilbten Stoffen wieder zu erhöhen, beispielsweise nach fünf- bis zehnmaliger Wäsche und jeweils anschließender Behandlung mit einem erfindungsgemäßen, einen optischen Aufheller enthaltenden Mittel. Als Beispiele für optische Aufheller seien die im Handel erhältlichen Stilbenderivate und Imidazolderivate genannt, um nur einige anzugeben. Als besonders zweckmäßig hat sich ein Weißtöner, bei dem es sich um einen Cumarinabkömmling handelt, erwiesen. Im allgemeinen werden optische Aufheller in Mengen bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf Trockensubstanz von Stärke und Stärkeäther, verwendet, wobei die Mengen jedoch je nach dem verwendeten speziellen Aufheller schwanken können.It has also been found that it can be achieved by incorporating optical brighteners in the means according to the invention is possible to use these optical brighteners in a simple manner Way to adhere well to the fibers. As is well known, synthetic fiber fabrics tend to this, over time, through exposure to skin oil and ultraviolet rays to yellow in daylight, because of the optical brighteners built into the fibers themselves becomes ineffective. By incorporating optical brighteners into the present means it has now been possible to suppress the yellowing, or by repeated treatment to make yellowed fabrics whiter again, d. i.e., the whiteness of yellowed fabrics to increase again, for example after washing five to ten times and each time subsequent treatment with an optical brightener according to the invention containing agents. Examples of optical brighteners are called the commercially available stilbene derivatives and imidazole derivatives, just to name a few some to indicate. A whitener has proven to be particularly useful is a coumarin derivative. In general, optical brighteners are used in amounts up to 5 percent by weight, based on the dry substance of starch and starch ether, used, the amounts depending on the particular brightener used can fluctuate.

Ferner wurde gefunden, daß es besonders zweckmäßig ist, in die erfindungsgemäßen Mittel auch ein bakteriostatisches und/oder bakterizides Mittel, das als Desodoranz wirkt, einzubringen. Es ist auf diese Weise gelungen, Gewebe so auszurüsten, daß Bakterienkulturen nicht wachsen können, so daß von den Kleidungsstücken kein unangenehmer Geruch ausgeht. Es können beliebige bekannte bakteriostatische bzw. bakterizide Mittel, die sich mit dünnkochender Stärke und Stärkeäther vertragen, verwendet werden. Als Beispiele seien Hexachlorophen, Pentachlorphenol und 3-Trifluormethyl-4,4'-dichlor-N,N'-diphenylharnstoff genannt. Als besonders zweckmäßig hat sich ein ein Gemisch von Alkyldimethylbenzylammoniumchloriden enthaltendes Produkt mit desinfizierender Wirkung erwiesen.It has also been found that it is particularly useful in the invention Agent also a bacteriostatic and / or bactericidal agent that acts as a deodorant acts to bring in. It has succeeded in this way to equip tissue so that Bacterial cultures cannot grow, so that the items of clothing are not uncomfortable Odor emanates. Any known bacteriostatic or bactericidal Means that are compatible with thin-boiling starch and starch ether are used. Examples are hexachlorophene, pentachlorophenol and 3-trifluoromethyl-4,4'-dichloro-N, N'-diphenylurea called. A mixture of alkyldimethylbenzylammonium chlorides has proven to be particularly useful containing product has been shown to have a disinfecting effect.

Weitere Zusätze üblicher Art zu den erfindungsgemäßen Mitteln, die lediglich zur Abrundung des Produkts dienen, sind möglich. Hierunter seien insbesondere Duftstoffe und Farbstoffe genannt. So kann beispielsweise bei Verwendung von Aufhellern mit starkem Gelbton Ultramarin zu den Mitteln zugegeben werden.Further additives of the usual type to the agents according to the invention, the only serve to round off the product are possible. These include in particular Called fragrances and dyes. For example, when using brighteners with a strong yellow tone, ultramarine can be added to the agents.

Falls einer der vorhandenen Bestandteile des Mittels kationenaktiven Charakter besitzt, so ist natürlich darauf zu achten, daß die anderen Bestandteile nicht anionenaktiv sein dürfen, und umgekehrt. Außerdem ist bei der Auswahl von jeweiligen Zusätzen natürlich darauf zu achten, daß diese nichttoxisch sein sollen.If any of the ingredients present in the agent are cationic Possesses character, care must of course be taken to ensure that the other components must not be anion-active, and vice versa. In addition, when choosing Of course, it is important to ensure that the respective additives are non-toxic.

Es ist möglich, den erfindungsgemäßen Mitteln auch noch ein übliches antistatisches Mittel hinzuzufügen. Dies ist jedoch nicht erforderlich, da die neuen Mittel, insbesondere wenn sie mit Alkali verkleisterte und dann neutralisierte dünnkochende Stärke enthalten, bereits bewirken, daß sich die behandelten Gewebe nicht mehr aufladen; diese Wirkung ergibt sich auf Grund der hydrophilen Struktur der Stärke und der durch die Verkleisterung und Neutralisation hineingebrachten Salze. Messungen haben ergeben, daß elektrostatische Aufladungen praktisch nicht mehr stattfinden. Durch die hydrophilen Eigenschaften der neuen Mittel wird die unangenehme Eigenschaft von z. B. Kleidungsstücken aus Chemiefasern, sich elektrostatisch aufzuladen, was sich durch Knistern und eventuell sogar durch Funkenbildung beim überziehen der Kleidungsstücke bemerkbar macht, praktisch vollständig ausgeschaltet. In direktem Zusammenhang mit der elektrostatischen Aufladung steht auch die Anschmutzbarkeit der Kleidungsstücke, da Staubteilchen in der Luft durch die Aufladung angezogen werden. Durch die Beseitigung der elektrostatischen Aufladung bleiben alle Gewebe aus Kunstfasern, wie beispielsweise Kleidungsstücke und Gardinen, wesentlich länger sauber.It is also possible to add a conventional one to the agents according to the invention add antistatic agent. However, this is not necessary as the new Medium, especially if they are gelatinized with alkali and then neutralized thin-boiling Containing starch already have the effect that the treated tissue is no longer charged; this effect is due to the hydrophilic structure of the starch and the salts brought in by gelatinization and neutralization. Have measurements show that electrostatic charges practically no longer take place. By the hydrophilic properties of the new agent becomes the unpleasant property from Z. B. garments made of man-made fibers to be electrostatically charged, what by crackling and possibly even by sparking when covering the Garments noticeable, practically completely switched off. In direct The soiling ability is also related to the electrostatic charge of clothing, as dust particles in the air are attracted by the charge will. By eliminating the static electricity, all tissues remain made of synthetic fibers, such as items of clothing and curtains, are much longer clean.

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen, wie aus den obigen Ausführungen hervorgeht, für Kunstfasererzeugnisse, z. B. solchen aus Polyestern, Polyamiden, Therephthalsäurepolyestern, Polyacrylverbindungen, Celluloseestern und Polyvinylverbindungen, und sonstige bügelfreie Stoffe besonderen Wert, eignen sich jedoch auch für alle sonstigen Arten von Textilerzeugnissen, beispielsweise solchen aus Wolle, Baumwolle und Zellwolle. Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen somit den ganz besonderen Vorteil, daß sie als Universal-Pflege- und Appreturmittel verwendet werden können.The agents according to the invention have, as shown in the above statements it emerges for synthetic fiber products, e.g. B. those made of polyesters, polyamides, Terephthalic acid polyesters, polyacrylic compounds, cellulose esters and polyvinyl compounds, and other non-iron fabrics are particularly valuable, but are also suitable for everyone other types of textile products, such as those made of wool, cotton and rayon. The agents according to the invention thus have the very special advantage that they can be used as universal care and finishing agents.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Beispiel 1 500 g einer dünnkochenden Maisstärke werden in 500 ml Wasser suspendiert und mit 80 ml einer 45%igen Natronlauge unter starkem Rühren verkleistert. Nach 5 Minuten Rühren wird mit Schwefelsäure neutralisiert.The following examples illustrate the invention without restricting it. Example 1 500 g of a thin-boiling corn starch are suspended in 500 ml of water and gelatinized with 80 ml of a 45% sodium hydroxide solution while stirring vigorously. To Stirring for 5 minutes is neutralized with sulfuric acid.

In einem zweiten Behälter werden 600 g einer Äthoxystärke mit 1200 ml Wasser gelöst und mit Lösung 1 zusammen über mit Dampf beheizte Walzen gelassen, dort getrocknet und anschließend zu feinem Pulver vermahlen.In a second container, 600 g of an ethoxy starch with 1200 ml of water dissolved and left together with solution 1 over steam-heated rollers, dried there and then ground to a fine powder.

3 g dieses Produkts (entsprechend 1 Eßlöffel) werden in 1 1 Wasser zu einer fertigen Appreturflotte gelöst.3 g of this product (equivalent to 1 tablespoon) are in 1 liter of water dissolved to a finished finishing liquor.

Beispiel 2 In 350 ml Wasser werden 232 g dünnkochende säureabgebaute Maisstärke (14% Wasser) suspendiert. Unter starkem Rühren werden 78 ml 32%ige Natronlauge (8 n-NaOH) zugesetzt. Nach etwa 5 Minuten ist die Verkleisterung der Stärke beendet. Es liegt dann eine gelblichbraune, hochviskose Masse vor. Anschließend werden etwa 78 ml 40%ige Schwefelsäure (8 n-H2S04) anteilweise zugegeben.Example 2 In 350 ml of water, 232 g of low-boiling acid are broken down Corn starch (14% water) suspended. With vigorous stirring, 78 ml of 32% sodium hydroxide solution are added (8N NaOH) added. After about 5 minutes, the starch has finished gelatinizing. A yellowish-brown, highly viscous mass is then present. Then about 78 ml of 40% sulfuric acid (8 n-H2S04) were added in parts.

In einem anderen Behälter werden 770 1 Wasser vorgelegt, und unter Rühren werden 200 g einer Äthoxyhydroxystärke (berechnet auf Trockensubstanz) hinzugefügt. Unter langsamem Rühren l"äßt man die Lösung reifen und fügt nach 4 Stunden Reifezeit beide Lösungen unter Rühren zusammen. Dann gibt man 60 g einer quaternären Ammoniumverbindung (Wiederbenetzer) zu und stellt anschließend auf pH 7 bis 8 ein.770 liters of water are placed in another container, and below 200 g of an ethoxyhydroxy starch (calculated on dry matter) are added with stirring. The solution is allowed to mature with slow stirring and is added after a maturing time of 4 hours both solutions together with stirring. 60 g of a quaternary ammonium compound are then added (Rewetting agent) and then adjusts to pH 7 to 8.

Im folgenden wird eine Tabelle über die Saugfähigkeit von mit diesem Mittel appretiertem und nichtappretriertem Gewirke wiedergegeben. Die Werte sind auf einem Apparat zur Messung von Saugfähigkeiten von Geweben gemessen. Hierbei wird davon ausgegangen, daß ein Gewebestück zwischen zwei Elektroden eingespannt wird. über ein Mikrodosiergerät wird Wasser in die Mitte zwischen die beiden Elektroden dosiert und die Zeit gemessen, bis das Wasser die Elektroden erreicht hat. Saugzeit in Sekunden ml dosiertes appretiertes nichtappretiertes Wasser Gewirke Gewirke 0,04 260 nichtmehrmeßbar 0,06 40 340 0,08 22 280 0,10 16 230 0,12 15 180 0,14 15 150 0,16 15 120 0,18 15 112 Beispiel 3 9 g eines optischen Aufhellers auf Cumarinbasis mit leicht kationenaktivem Charakter werden in 100 ml Wasser gelöst, und unter Rühren werden 30 g einer quaternären Ammoniumbase mit Saccharinrest sowie 80 g eines kationenaktiven Fettsäurekondensationsprodukts eingetragen. In einem zweiten Gefäß werden 100 g einer oxydativ abgebauten Kartoffelstärke in 500 ml Wasser suspendiert und mit 50 ml einer 32o/oigen Natronlauge unter starkem Rühren verkleistert. Nachdem die gesamte Stärke verkleistert ist, wird mit etwa 40 bis 45 ml 40o/oiger Schwefelsäure bis auf einen pH-Wert von 8,8 neutralisiert.The following table shows the absorbency of knitted fabrics that have been finished with this agent and that have not been applied. The values are measured on an apparatus for measuring the absorbency of tissues. It is assumed here that a piece of tissue is clamped between two electrodes. A microdosing device doses water in the middle between the two electrodes and the time it takes for the water to reach the electrodes is measured. Suction time in seconds ml dosed finished unfinished Water knitted fabrics 0.04 260 no longer measurable 0.06 40 340 0.08 22 280 0.10 16 230 0.12 15 180 0.14 15 150 0.16 15 120 0.18 15 112 Example 3 9 g of an optical brightener based on coumarin with a slightly cationic character are dissolved in 100 ml of water, and 30 g of a quaternary ammonium base with saccharine residue and 80 g of a cationic fatty acid condensation product are added with stirring. In a second vessel, 100 g of an oxidatively degraded potato starch are suspended in 500 ml of water and gelatinized with 50 ml of a 32% sodium hydroxide solution while stirring vigorously. After all of the starch has gelatinized, it is neutralized with about 40 to 45 ml of 40% sulfuric acid to a pH of 8.8.

Anschließend werden zu dieser Lösung 1000 ml Wasser hinzugegeben und 300 g einer Methoxystärke unter Rühren eingetragen. Nach einer Rührzeit von etwa 2 Stunden hat sich das gesamte Produkt gelöst. Nach dieser Reifezeit wird die erste Lösung, die den optischen Aufheller enthält, zu der zweiten Lösung hinzugegeben, und anschließend wird mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert zwischen 6,5 und 7,5 neutralisiert. Beispiel 4 Man arbeitet wie im Beispiel 2, setzt jedoch dem Produkt noch 10 g des im Beispiel 3 verwendeten optischen Aufhellers, gelöst in 100m1 Wasser, sowie 250 mg Ultramarin zu.1000 ml of water are then added to this solution and 300 g of a methoxy starch entered with stirring. After a stirring time of approx The entire product has dissolved in 2 hours. After this ripening period, the first Solution containing the optical brightener added to the second solution, and then neutralized with sulfuric acid to a pH between 6.5 and 7.5. Example 4 The procedure is as in Example 2, but 10 g of des are added to the product optical brightener used in example 3, dissolved in 100 ml of water, and 250 mg of ultramarine too.

Beispiel 5 In 350 ml Wasser werden 232 g dünnkochende oxydativ abgebaute Maisstärke aufgeschlämmt. Unter Rühren werden 78 ml 32o/oige Natronlauge zugesetzt. Nach 5 Minuten Rührzeit wird mit 40o/oiger Schwefelsäure bis zu einem pH-Wert von etwa 8,5 neutralisiert. Kurz bevor der Neutralpunkt erreicht ist, werden 12 g eines optischen Aufhellers auf Stilbenbasis, welcher in 90 ml Wasser gelöst ist, sowie 30 g Hexachlorophen und 50 g eines Dialkylsulfimids eingetragen. Anschließend wird auf einen pH-Wert von 7 bis 8 nachneutralisiert. In einem zweiten Gefäß werden zu 450 ml Wasser 150 g Carboxymethylstärke eingerührt und etwa 2 Stunden sich selbst überlassen. Anschließend werden beide Lösungen zusammengefügt und mit Farb-und Duftstoff versetzt.Example 5 In 350 ml of water, 232 g of thin boiling water are oxidatively degraded Slurried cornstarch. 78 ml of 32% sodium hydroxide solution are added with stirring. After stirring for 5 minutes, 40% sulfuric acid is added to a pH of about 8.5 neutralized. Just before the neutral point is reached, 12 g becomes one optical brightener based on stilbene, which is dissolved in 90 ml of water, as well as Entered 30 g of hexachlorophene and 50 g of a dialkyl sulfimide. Then will post-neutralized to a pH value of 7 to 8. In a second vessel, too 450 ml of water and 150 g of carboxymethyl starch stirred in and about 2 hours left. Then both solutions are put together and with color and fragrance offset.

Claims

Claims: 1. Means for finishing and increasing the suction value for fabrics and knitted fabrics containing at least one gelatinized thin-boiling starch and at least a cold water soluble starch ether.

2. Means according to claim 1, characterized in that that the gelatinized thin-boiling starch one by gelatinization of oxidative degraded or acid-degraded starch by means of alkali and subsequent neutralization is starch obtained by means of acid.

3. Means according to claim 1 or 2, characterized in that that the cold water soluble starch ether ethoxyhydroxy starch and / or methoxy starch and / or ethoxy starch.

4. Means according to one of the preceding claims, characterized characterized in that the proportion of gelatinized thin-boiling starch to starch ether soluble in cold water is 1: 0.5 to 1: 1.5, in particular 1: 1.

5. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that it also one or more wetting agents and / or rewetting agents, in particular one surface-active quaternary ammonium compound.

6. Means according to one of the preceding claims, characterized in that there are also one or more bactericidal and / or bacteriostatic agents, in particular a mixture of alkyldimethylbenzylammonium chlorides, contains.

7. Agent according to one of the preceding claims, characterized in that that there is also one or more optical brighteners, in particular a brightener of the coumarin type.