DE1295366B - Use of development nuclei made with modified gelatin for the physical development of silver images - Google Patents

Use of development nuclei made with modified gelatin for the physical development of silver images

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DE1295366B
DE1295366B DEE28504A DEE0028504A DE1295366B DE 1295366 B DE1295366 B DE 1295366B DE E28504 A DEE28504 A DE E28504A DE E0028504 A DEE0028504 A DE E0028504A DE 1295366 B DE1295366 B DE 1295366B
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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von mit Schließlich sind auch photographische Materialien,The invention relates to the use of with Finally, photographic materials,

modifizierter Gelatine hergestellten Entwicklungs- die die erfindungsgemäß hergestellten Zinksulfidkeime keimen für die physikalische Entwicklung von Silber- enthalten und die für Silbersalzdiffusionsübertragungsbildern. verfahren des aus der USA.-Patentschrift 3 020 155modified gelatin produced development- the zinc sulfide nuclei produced according to the invention germinate for the physical development of silver containing and that for silver salt diffusion transfer images. method of the US Pat. No. 3,020,155

Es ist bekannt, z. B. aus dem Buch von Mees und 5 bekannten Typs bestimmt sind, solchen Aufzeich-J am es, »The Theorie of the Photographic Process«, nungsmaterialien, welche unter Verwendung bisher Verlag The Macmillan Company, New York, 1966, üblicher Zinksulfidkeime hergestellt wurden, über-3. Auflage, S. 329 bis 331, zur Herstellung von Silber- legen, weil sie sich auf physikalischem Wege zu bildern durch physikalische Entwicklung Entwickler- Bildern höherer Dichte entwickeln lassen, lösungen zu verwenden, welche außer einem Reduk- io Die Herstellung einer mit Tetrachloro-p-benzotionsmittel ein lösliches Silbersalz und Zusätze ent- chinon modifizierten Gelatine kann beispielsweise halten, mit welchen der pH-Wert und die Silberionen- nach folgendem Verfahren erfolgen: konzentration der Entwicklerlösung eingestellt 250 g einer 10%igen Knochengelatinelösung wer-It is known e.g. B. from the book by Mees and 5 known types are determined, such Aufzeich-J am es, "The Theory of the Photographic Process," nung materials that have been used so far Published by The Macmillan Company, New York, 1966, common zinc sulfide seeds have been prepared over-3. Edition, p. 329 to 331, for the production of silver lay because they are physically to images through physical development develop developer images of higher density, To use solutions which, in addition to a reduc- io The manufacture of a with tetrachloro-p-benzotionic agent a soluble silver salt and additives entquinone-modified gelatin can, for example with which the pH value and the silver ions take place according to the following procedure: the concentration of the developer solution is adjusted 250 g of a 10% bone gelatin solution

werden. ''*■ den bei 4O0C mit 650ml destilliertem Wasser ver-will. '' * ■ comparable to at 4O 0 C with 650ml of distilled water

Aus diesen Lösungen wird bei der Entwicklung 15 dünnt. Der Gelatinelösung werden dann 5 g Tetra-Silber auf Entwicklungskeimen, die z.B. aus Zink- chloro-p-benzochinon zugesetzt, worauf die Mischung sulfid, Bleisulfid, Nickelsulfid, Silberselenid, kol- 4 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt wird, loidalem Gold oder kolloidalem Silber bestehen, Die Mischung wird dann filtriert, worauf das trübe niedergeschlagen. Bei einer abgeänderten Ausfüh- Filtrat zentrifugiert wird, wodurch eine klare, rote rungsform der physikalischen Entwicklung, die als 20 Lösung erhalten wird, welche von einem gelben sogenannte »präfizierende physikalische Entwick- Rückstand dekantiert und mit destilliertem Wasser lung« bezeichnet wird (vgl. die angegebene Literatur- auf ein Gesamtvolumen von $00 ml verdünnt wird, stelle, insbesondere S. 326), wird das Silberhalogenid Unter Verwendung einer wie beschrieben herge-From these solutions, 15 is thinned during development. The gelatin solution is then 5 g of tetra silver on development nuclei, e.g. from zinc chloro-p-benzoquinone added, whereupon the mixture sulfide, lead sulfide, nickel sulfide, silver selenide, is stirred for 4 hours at room temperature, loidal gold or colloidal silver, the mixture is then filtered, whereupon the cloudy dejected. In a modified version the filtrate is centrifuged, producing a clear, red form of physical development, which is obtained as a solution which is represented by a yellow so-called »prefectural physical development residue is decanted and mixed with distilled water lung «(cf. the given literature - is diluted to a total volume of $ 00 ml, place, in particular p. 326), the silver halide is produced using a

nicht zuerst herausgelöst, sondern es wird eine Ent- stellten Gelatine können z. B. Zinksulfidkeime auf Wicklerlösung verwendet, die ein starkes Silber- 25 folgende Weise hergestellt werden: halogenidlösungsmittel, wie Natriumthiosulfat, ent- Die in der beschriebenen Weise hergestellte GeIa-not dissolved out first, but a disfigured gelatine can e.g. B. zinc sulfide nuclei Used winding solution, which is a strong silver 25 made in the following way: halide solvents such as sodium thiosulfate, the gel prepared in the manner described

hält, welches das Halogenid in dem Maße löst, in tinelösung wird bei 400C mit einer Lösung von dem die Entwicklung fortschreitet. 1,26 g wasserfreiem Natriumsulfit in 74 ml destillier-holds, which dissolves the halide to the extent that tin solution is at 40 0 C with a solution of which the development proceeds. 1.26 g of anhydrous sodium sulfite in 74 ml of distilled

Nachteilig an den bisher bekannten Entwicklungs- tem Wasser und dann mit 2,65 ml 0,944 n-Natriumkeimen ist, daß ihre Aktivität nicht besonders 30 sulfidlösung vermischt. Unmittelbar nach der Zugabe groß ist. der Natriumsulfidlösung wird eine Lösung von 2,60 mlThe disadvantage of the previously known developing system is water and then with 2.65 ml of 0.944 n-sodium nuclei is that their activity does not particularly mix sulfide solution. Immediately after the addition is great. the sodium sulfide solution becomes a solution of 2.60 ml

Aufgabe der Erfindung ist es, Entwicklungskeime 0,99 n-Zinknitrat in 270 ml Wasser in 4 Minuten und für die physikalische Entwicklung von Silberbildern 30 Sekunden in die Mischung einlaufen gelassen, anzugeben, welche während der Entwicklung eine während diese gleichzeitig gerührt wird. Auf diese besonders hohe Aktivität entfalten. 35 Weise wird ein Zinksulfidsol in Gelatine gebildet,The object of the invention is to develop nuclei 0.99 n-zinc nitrate in 270 ml of water in 4 minutes and allowed to run into the mixture for 30 seconds for the physical development of silver images, indicate which one is being stirred at the same time during development. To this develop particularly high levels of activity. 35 way a zinc sulfide sol is formed in gelatin,

Es wurde gefunden, daß man zu Entwicklungs- das durch Abschrecken zum Erstarren gebracht und keimen der geforderten Eigenschaften dann gelangt, dann genudelt und mit Wasser gewaschen werden wenn man zu ihrer Herstellung nicht mehr, wie bisher kann, um die wasserlöslichen Salze zu entfernen, üblich, als Dispersionsmedium einfache Gelatine, Die beschriebene Arbeitsweise kann sinngemäßIt has been found that development can be solidified by quenching and then germinate the required properties, then noodles and washed with water if it is no longer possible to produce them, as before, to remove the water-soluble salts, usual, simple gelatin as the dispersion medium. The procedure described can be analogous

sondern vielmehr eine mit Tetrachlor-p-benzochinon 4° auf die Herstellung der anderen metallischen Entmodifizierte Gelatme verwendet. wicklungskeime übertragen werden.but rather one with tetrachloro-p-benzoquinone 4 ° on the production of the other metallic demodified Gelatme used. development germs are transferred.

Gegenstand der Erfindung ist demzufolge die Ver- Die Herstellung von aus kollodialen Metallen, wieThe invention therefore relates to the production of colloidal metals, such as

wendung von mit Tetrachloro-p-benzochinon modi- Silber und Gold, bestehenden physikalischen Entfizierter Gelatine als Dispersionsmedium bei der Her- wicklungskeimen kann nach dem für die Herstellung stellung von Dispersionen von aus Sulfiden, Seleniden 45 von Carey Lea-Silber bei Weiser, »Colloidal EIe- oder Telluriden von Schwermetallen oder metal- ments«, S. 119, New York (1933), beschriebenen lischem Gold oder Silber bestehenden Entwicklungs- Verfahren erfolgen, welches als Reduktionsmittel keimen für die physikalische Entwicklung von Silber- Dextrin verwendet. Dabei ist lediglich die dort bebildern, nutzte Gelatine durch die erfindungsgemäß verwen-Use of physical defected with tetrachloro-p-benzoquinone modi-silver and gold Gelatin as a dispersion medium in the development germination can after the for the production preparation of dispersions of sulfides, selenides 45 by Carey Lea-Silber at Weiser, »Colloidal EIe- or tellurides of heavy metals or metallements ”, p. 119, New York (1933) Lischem gold or silver existing development process take place, which as a reducing agent germinate used for the physical development of silver dextrin. It is only necessary to illustrate the used gelatin by the inventively used

Durch die Erfindung wird erreicht, daß durch 5<> dete modifizierte Gelatine zu ersetzen, physikalische Entwicklung Silberbilder höherer „ . ·- \ * The invention achieves that by replacing the modified gelatin, physical development of silver images of higher ". · - \ *

Dichte hergestellt werden können, da die Entwick- Beispiel 1Density can be produced as the development Example 1

lungskeime eine größere Anzahl von aktiven oder Mit dem in der beschriebenen Weise hergestelltenlungskeime a larger number of active or with the prepared in the manner described

von stärker aktiven Zentren für die physikalische Zinksulfidsol sowie einem in entsprechender Weise, Entwicklung aufweisen als die in einer unbehandelten 55 jedoch mit nicht modifizierter Gelatine hergestellten Gelatine dispergierten Entwicklungskeime. Zinksulfidsol wurden Schichtträger aus Cellulose-of more active centers for the physical zinc sulfide sol as well as one in a corresponding manner, Show development than those produced in an untreated 55 but with unmodified gelatin Gelatin dispersed development nuclei. Zinc sulfide sol were layer supports made of cellulose

AIs besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung triacetatfilmen und Polyäthylenterephthalatfilmen von Sulfidentwicklungskeimen zur Herstellung photo- derart beschichtet, daß auf etwa 0,09 m2 Trägerfläche graphischer Aufzeichnungsmaterialien erwiesen, 296 mg Gelatine und 1,44 mg Zinksulfid entfielen, welche für die Erzeugung von direkt positiven BiI- 6o Die beschichteten Filme wurden dann bei 25° C in dem durch physikalische Entwicklung bestimmt sind. einem physikalischen Entwickler der folgenden ZuWerden z. B. nach dem Verfahren der Erfindung sammensetzung entwickelt: hergestellte Zinksulfidentwicklungskeime einer photo- 4_Amino-3-methyl-N-äthyl-N-As a particularly advantageous use of triacetate films and polyethylene terephthalate films of sulfide development nuclei for the production of photo-coated in such a way that on about 0.09 m 2 of support surface of graphic recording materials, 296 mg of gelatin and 1.44 mg of zinc sulfide were used, which were used for the production of directly positive BiI- 6o The coated films were then at 25 ° C in which are determined by physical development. a physical developer of the following e.g. B. developed according to the method of the invention composition: produced zinc sulfide development nuclei of a photo 4 _Amino-3-methyl-N-ethyl-N-

graphischen Silberhalogenidemulsionsschicht züge- (/^oXyäthyl)-anilin 0,5 ggraphic silver halide emulsion layer tensile (/ ^ o X yethyl) aniline 0.5 g

setzt, so lassen sich positive Bilder von höherer 65 £ ' ] ' ' „fsets, positive images of higher £ 65 ' ] " ""f

Dichte erhalten als bei Verwendung von Zinksulfid- η^,υ^Ό 1,274 gDensity obtained than when using zinc sulfide- η ^, υ ^ Ό 1.274 g

keimen, die mit normaler unbehandelter Gelatine Kaliumtriphosphat H2O 50,0 ggerminate with normal untreated gelatin potassium triphosphate H 2 O 50.0 g

hergestellt wurden. [Ag+] IX ΙΟ"*2 Molwere manufactured. [Ag + ] IX ΙΟ "* 2 moles

Mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt, pH-Wert mit 6 n-H2SO4 auf 12,0 eingestellt.Made up to 1000 ml with water, adjusted the pH to 12.0 with 6 nH 2 SO 4.

Die freie Silberionenkonzentration [Ag*] des insgesamt 5X10~3 Mol/Liter Silberchlorid enthaltenden Entwicklers wurde durch Zusatz von Natriumthiosulfat auf den angegebenen Wert gebracht.The free silver ion concentration [Ag *] of the developer containing a total of 5 × 10 -3 mol / liter of silver chloride was brought to the specified value by adding sodium thiosulfate.

In der folgenden Tabelle sind die mg Silber pro 0,09 m2 Trägerfläche angegeben, die nach 40 und 80 Minuten Entwicklung entwickelt wurden:The following table shows the mg of silver per 0.09 m 2 of support surface, which were developed after 40 and 80 minutes of development:

die Emulsionsschicht wurde dann eine Schicht eines wie beschrieben hergestellten Zinksulfidsols aufgetragen, welche pro 0,09 m2 Trägerfläche 560 mg Gelatine und 0,2 mg kolloidales Zinksulfid enthielt. Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde in einem üblichen Sensitometer Vioo Sekunde lang belichtet und in einem Entwickler der folgenden Zusammensetzung entwickelt:The emulsion layer was then coated with a layer of a zinc sulfide sol prepared as described, which contained 560 mg of gelatin and 0.2 mg of colloidal zinc sulfide per 0.09 m 2 of support surface. The recording material obtained was exposed for one second in a conventional sensitometer and developed in a developer of the following composition:

Modifiziert nach der
Erfindung)
Modified after the
Invention)

Nicht modifiziert Not modified

Verwendete GelatineUsed gelatin

in mg Ag nach
40 Minuten 80 Minuten
in mg Ag
40 minutes 80 minutes

55
30
55
30th

263
161
263
161

Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich die größere Aktivität der unter Verwendung der modifizierten Gelatine hergestellten Entwicklungskeime.The results obtained indicate the greater activity of those using the modified ones Gelatin produced development nuclei.

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel beschreibt die Verwendung der wie beschrieben hergestellten Entwicklungskeime zur Herstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials des aus der USA.-Patentschrift 2 861 885 bekannten Typs. Die aus der USA.-Patentschrift 2 861885 bekannten Aufzeichnungsmaterialien bestehen gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform aus einem Schichtträger, einer hierauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht und einer auf der Silberhalogenidemulsionsschicht angeordneten, Entwicklungskeime für die physikalische Entwicklung enthaltenen Schicht. Die Aufzeichnungsmaterialien dieses Typs lassen sich im Rahmen des aus der USA.-Patentschrift 2 861885 bekannten Verfahrens, das praktisch eine Weiterentwicklung des bekannten Silbersalzübertragungsverfahrens darstellt, zur Herstellung von Bildern verwenden. Bei diesem Verfahren wird das Aufzeichnungsmaterial nach der bildgerechten Belichtung mit einer Lösung entwickelt, die eine Silberhalogenidentwicklerverbindung und ein Silberhalogenidlösungsmittel enthält. Dadurch wird in der Silberhalogenidemulsionsschicht ein negatives Silberbild relativ geringer Deckkraft und in der Entwicklungskeime enthaltenden Schicht ein positives Silberbild relativ hoher Deckkraft erzeugt. Beide Teilbilder liefern bei gemeinsamer Betrachtung, d. h. bei Übereinanderliegen der Teilbilder, ein scharfes Bild des abzubildenden Gegenstandes.This example describes the use of the development nuclei prepared as described for Preparation of a photographic recording material of the type described in U.S. Patent 2,861,885 known type. The recording materials known from US Pat. No. 2,861,885 consist according to an advantageous embodiment of a layer support, one applied thereon Silver halide emulsion layer and a development nuclei disposed on the silver halide emulsion layer for the physical development layer contained. The recording materials of this type can be carried out in the context of the process known from US Pat. No. 2,861,885, the practically represents a further development of the known silver salt transfer process for production use of images. In this process, the recording material is processed according to the image Exposure developed with a solution containing a silver halide developer compound and a Contains silver halide solvents. This makes the silver halide emulsion layer negative The silver image has a relatively low hiding power and a positive one in the layer containing development nuclei Produces a silver image with a relatively high opacity. When viewed together, both partial images deliver, i. H. at The partial images are superimposed, a sharp image of the object to be imaged.

Auf einen Celluloseacetatschichtträger wurde eine Schicht einer Gelatine-Silberbromidjodid-Emulsion derart aufgetragen, daß auf etwa 0,09 m2 Trägerfläche 100 mg Silber und 230 mg Gelatine entfielen. ÜberA layer of a gelatin-silver bromide iodide emulsion was applied to a cellulose acetate substrate in such a way that 100 mg of silver and 230 mg of gelatin were accounted for on about 0.09 m 2 of substrate area. Above

Wasser von 50° C 500 mlWater at 50 ° C 500 ml

N-Methyl-p-aminophenolsulfat 3,1 gN-methyl-p-aminophenol sulfate 3.1 g

Natriumsulfit, entwässert 45,0 gSodium sulfite, dehydrated 45.0 g

Hydrochinon 12,0 gHydroquinone 12.0 g

Natriumcarbonat, entwässert 67,5 gSodium carbonate, dehydrated, 67.5 g

Kaliumbromid 1,9 gPotassium bromide 1.9 g

Natriumthiosulfat 4 gSodium thiosulphate 4 g

Mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt.Made up to 1 liter with water.

ao Das entwickelte Aufzeichnungsmaterial wurde anschließend gespült, dann 2 Minuten in einem Natriumthiosulfatbad fixiert, gewaschen und getrocknet. In der Silberhalogenidemulsionsschicht wurde auf diese Weise durch chemische Entwicklung ein denao The developed recording material was then rinsed, then fixed in a sodium thiosulfate bath for 2 minutes, washed and dried. The silver halide emulsion layer was thus chemically developed

«5 belichteten Bezirken der Schicht entsprechendes negatives Bild von geringem Kontrast und in der Entwicklungskeime enthaltenden Schicht ein positives Silberbild hoher Deckkraft erhalten. Das positive Silberbild der Entwicklungskeime enthaltenden Schicht besaß eine beträchtlich größere Dichte als ein unter gleichen Bedingungen erzeugtes Bild, das ausgehend von einem Material hergestellt wurde, das keine erfindungsgemäß modifizierten Zinksulfidentwicklungskeime enthielt.«5 exposed areas of the layer corresponding negative image of low contrast and a positive one in the layer containing development nuclei Obtained high opacity silver image. Containing the positive silver image of the development nuclei Layer had a considerably greater density than an image formed under the same conditions, the was produced starting from a material which does not contain any zinc sulfide development nuclei modified according to the invention contained.

Wenn somit in einer mit Tetrachloro-p-benzochinon modifizierten Gelatine dispergierte Zinksulfidentwicklungskeime in der über der Silberbromidjodidemulsionsschicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials aufgetragenen Schicht verwendet werden, ist die zwischen den aneinander grenzenden negativen und positiven Bildbereichen erhaltene Differenzierung erhbelich besser, als wenn in nicht modifizierter Gelatine dispergierte Zinksulfidentwicklungskeime in einer Schicht über der Silberbromidjodidemulsionsschicht des Aufzeichnungsmaterials angeordnet werden.Thus if zinc sulfide development nuclei dispersed in a gelatin modified with tetrachloro-p-benzoquinone in that over the silver bromide iodide emulsion layer of the photographic material applied layer is used between the adjoining The differentiation obtained in negative and positive areas of the image is much better than when not modified gelatin dispersed zinc sulfide development nuclei in a layer over the silver bromide iodide emulsion layer of the recording material are arranged.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von mit Tetrachloro-p-benzochinon modifizierter Gelatine als Dispersionsmedium bei der Herstellung von Dispersionen von aus Sulfiden, Seleniden oder Telluriden von Schwermetallen oder metallischem Gold oder Silber bestehenden Entwicklungskeimen für die physikalische Entwicklung von Silberbildern.Use of gelatin modified with tetrachloro-p-benzoquinone as a dispersion medium in the production of dispersions of sulfides, selenides or tellurides of heavy metals or metallic gold or Silver existing development nuclei for the physical development of silver images.
DEE28504A 1964-02-03 1965-01-14 Use of development nuclei made with modified gelatin for the physical development of silver images Pending DE1295366B (en)

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