DE1289314B

DE1289314B - Organopolysiloxane molding compositions which can be stored in the absence of air and with exclusion of water and process for their production

Info

Publication number: DE1289314B
Application number: DE1960S0069608
Authority: DE
Inventors: Ceyzeriat Louis Frederic
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1959-11-03
Filing date: 1960-07-26
Publication date: 1969-02-13
Also published as: FR76483E; LU38898A1; ES260824A2

Description

Gegenstand des Hauptpatents 1 121 803 ist ein Verfahren zur Herstellung von unter Luftabschluß und -Aus schluß von Wasser lagerfähigen Organopolysiloxanformmassen, die in Gegenwart von Wasser in flüssiger Form oder Dampfform bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten, wobei man lineare, von Wasserspuren befreite, flüssige Diorganopolysiloxane der allgemeinen Formel (R)2SiO (R = Kohlenwasserstoffrest) mit einem Hydroxylgruppengehalt des Polymeren von wenigstens 0,1 °/o unter Ausschluß von Luft oder Feuchtigkeit mit 0,5 bis 25°/o (bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans) an von Wasserspuren befreitem Methyltriacetoxysilan vermischt. The subject of the main patent 1 121 803 is a process for production of organopolysiloxane molding compounds that can be stored in the absence of air and the exclusion of water, those in the presence of water in liquid form or vapor form at room temperature cure to give elastomers, linear liquid diorganopolysiloxanes that have been freed from traces of water of the general formula (R) 2SiO (R = hydrocarbon radical) with a hydroxyl group content of the polymer of at least 0.1% with the exclusion of air or moisture with 0.5 to 25% (based on the weight of the organopolysiloxane) of traces of water freed methyltriacetoxysilane mixed.

Diese Produkte sind unter Wasserausschluß vollständig lagerbeständig, wandeln sich jedoch rasch in elastomere Formteile um, wenn sie Feuchtigkeit, beispielsweise derjenigen der umgebenden Luft, ausgesetzt werden. These products can be completely stored under exclusion of water, However, they quickly transform into elastomeric molded parts when they absorb moisture, for example that of the surrounding air.

Es wurde nun gefunden, daß man unter Luftabschluß und Ausschluß von Wasser lagerfähige Organopolysiloxanformmassen, die in Gegenwart von Wasser in flüssiger Form oder Dampfform bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten, wobei man lineare, von Wasserspuren befreite, flüssige Diorganopolysiloxane der allgemeinen Formel (R)2SiO (R = Kohlenwasserstoffrest) mit einem Hydroxylgruppengehalt des Polymeren von wenigstens 0,1 0/o unter Ausschluß von Luft oder Feuchtigkeit mit 0,5 bis 250/o (bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans) an von Wasserspuren befreitem Methyltriacetoxysilan vermischt, in Weiterbildung des Patentes 1 121 803 herstellen kann, indem man zusätzlich 0,001 bis 101o eines Zinnsalzes einer organischen Säure oder einer Organozinnverbindung mitverwendet. It has now been found that in the absence of air and with the exclusion of Organopolysiloxane molding compositions which can be stored in water and which are liquid in the presence of water Cure form or vapor form at room temperature to form elastomers, using linear, Liquid diorganopolysiloxanes of the general formula that have been freed from traces of water (R) 2SiO (R = hydrocarbon radical) with a hydroxyl group content of the polymer of at least 0.1% with the exclusion of air or moisture with 0.5 to 250 / o (based on the weight of the organopolysiloxane) of methyltriacetoxysilane freed from traces of water mixed, in a further development of the patent 1 121 803 can be produced by additionally 0.001 to 1010 of a tin salt of an organic acid or an organotin compound used.

Die Mengenangaben an verwendetem Zinnderivates sind als Gewichtsmenge Zinn berechnet und auf die eingesetzte Gewichtsmenge Diorganopolysiloxan bezogen. The amounts of tin derivative used are given as amounts by weight Calculated tin and based on the amount by weight of diorganopolysiloxane used.

Zum Gegenstand der Erfindung gehört auch unter Luftabschluß und Ausschluß von Wasser lagerfähige Organopolysiloxanformmassen, die in Gegenwart von Wasser in flüssiger Form oder Dampfform bei Raumtemperatur zu Elastomeren härten, die lineare, von Wasserspuren befreite, flüssige Diorganopolysiloxane der allgemeinen Formel (R)2SiO (R = Kohlenwasserstoffrest) mit einem Hydroxylgruppengehalt des Polymeren von wenigstens 0,1 Ole, und 0,5 bis 25°/o (bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxans) an von Wasserspuren befreitem Methyltriacetoxysilan enthalten, die in Weiterbildung des Patentes 1 121 803 zusätzlich 0,001 bis 1 °/o eines Zinnsalzes einer organischen Säure oder einer Organozinnverbindung enthalten. The subject of the invention also includes the exclusion of air and exclusion organopolysiloxane molding compositions which can be stored in water and which are in the presence of water cure in liquid or vapor form at room temperature to form elastomers that are linear, Liquid diorganopolysiloxanes of the general formula that have been freed from traces of water (R) 2SiO (R = hydrocarbon radical) with a hydroxyl group content of the polymer of at least 0.1 oils, and 0.5 to 25% (based on the weight of the organopolysiloxane) of methyltriacetoxysilane freed from traces of water of patent 1 121 803 additionally 0.001 to 1% of a tin salt of an organic Acid or an organotin compound.

Unter den zur Durchführung der Erfindung geeigneten Zinnderivaten können die Naphthenate, das 2-Äthylhexanoat, das Benzoat sowie Dibutylzinndilaurat oder Dibutylzinndiacetat genannt werden. Among the tin derivatives suitable for practicing the invention can include naphthenates, 2-ethylhexanoate, benzoate and dibutyltin dilaurate or dibutyltin diacetate.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 a) Herstellung der Organopolysiloxanmasse nach dem Hauptpatent, auf die hier kein Schutz beansprucht wird. Example 1 a) Production of the organopolysiloxane composition according to the main patent, on which no protection is claimed here.

In eine mit einem Rührer ausgestattete Apparatur, die mit trockenem Stickstoff durchspült wurde, bringt man unter trockenem Stickstoff 50 Teile wasserfreies Dimethylpolysiloxanöl, das unter den im Beispiell des Hauptpatents beschriebenen Bedingungen herge- stellt wurde, ein und setzt dann unter Rühren 5 Teile durch Brennen erhaltenes Siliciumoxyd, 25 Teile Diatomeenerde und 1 Teil Eisenoxyd zu. Man rührt 1l/2 Stunden zur Homogenisierung der Masse weiter, setzt dann erneut 50 Teile desselben Öls wie oben zu und erhitzt 2 Stunden unter einem Strom trockenen Stickstoffs auf 135 bis 145"C, um die Entfernung der durch die Füllstoffe eingebrachten Feuchtigkeit zu begünstigen. Nach Abkühlen erhält man ein ProduktA. In an apparatus equipped with a stirrer, which is dry After flushing with nitrogen, 50 parts of anhydrous are brought under dry nitrogen Dimethylpolysiloxane oil, which among those described in the example of the main patent Conditions sets, and then sets 5 parts by firing with stirring obtained silicon oxide, 25 parts of diatomaceous earth and 1 part of iron oxide. One stirs 1l / 2 hours to homogenize the mass further, then put another 50 parts of the same Oil as above and heated under a stream of dry nitrogen for 2 hours 135 to 145 "C to remove the moisture introduced by the fillers to favor. After cooling, a product A is obtained.

Man entnimmt 100 Teile des Produkts A, wobei man unter trockenem Stickstoff arbeitet, und setzt unter Verreiben 3 Teile Methyltriacetoxysilan zu. Man erhält so ein Produkt B, das sich, in dünner Schicht auf einer Glasplatte ausgebreitet, an der Oberfläche in 17 Minuten verfestigt. In Aluminiumtuben also unter Ausschluß von Luft aufbewahrt, ist die Masse nach 8 Monaten unverändert. b) Die erfindungsgemäßen Formmassen Das Produkt B wird nach der Herstellung in zwei gleiche Teile geteilt: 1. Dem einen Teil setzt man 1 Teil Dibutylzinndilaurat je 100 Teile der Masse A zu. Die so erhaltene Formmasse wird unter Luftausschluß aufbewahrt. In dünner Schicht an der Luft ausgebreitet, hat sich die Masse nach 3 Minuten an der Oberfläche verfestigt. 100 parts of product A are removed, with one under dry Nitrogen works and adds 3 parts of methyltriacetoxysilane while triturating. This gives a product B which, spread out in a thin layer on a glass plate, solidified on the surface in 17 minutes. In aluminum tubes, therefore, under exclusion when kept out of the air, the mass is unchanged after 8 months. b) The invention Molding compounds After production, product B is divided into two equal parts: 1. 1 part of dibutyltin dilaurate per 100 parts of compound A is added to one part to. The molding compound obtained in this way is stored with exclusion of air. In a thin layer Spread in the air, the mass has solidified on the surface after 3 minutes.

Nach 8monatiger Lagerung in einer Aluminiumtube ist die Masse praktisch unverändert, und ihre Verfestigungsdauer hat sich nicht verändert.After 8 months of storage in an aluminum tube, the mass is practical unchanged, and their solidification time has not changed.

2. Der andere Teil wird mit einer Lösung von Stannooctoat in einer wasserklaren, dünnflüssigen Erdölfraktion (mit einem Gehalt von 28°/o Zinn, berechnet als Metall) versetzt. Das an der Luft ausgebreitete Produkt verfestigt sich in weniger als 7 Minuten, und die unter Feuchtigkeitsausschluß auf bewahrte Formmasse ist noch nach 8 Monaten unverändert. 2. The other part is made with a solution of stannous octoate in one water-clear, thin-bodied petroleum fraction (with a tin content of 28 ° / o, calculated as metal). The product spread in the air does not solidify in less than 7 minutes, and the molding compound preserved under the exclusion of moisture is still unchanged after 8 months.

Beispiel 2 Zu 100Teilen der gemäß Beispiel 1 hergestellten Masse A setzt man unter Ausschluß von Feuchtigkeit 1,5 0/o Methyltriacetoxysilan und 0,5 01o Dibutylzinndilaurat zu. Die so erhaltene Formmasse wird in einem wasserdichten Metallgefäß aufbewahrt. Ein an der Luft ausgebreiteter Teil derselben härtet an der Oberfläche in weniger als 1 Minute. Example 2 To 100 parts of the composition prepared according to Example 1 A is added 1.5% methyltriacetoxysilane and 0.5% with the exclusion of moisture 01o dibutyltin dilaurate too. The molding compound thus obtained is in a waterproof Metal vessel kept. A part of it spread out in the air hardens the surface in less than 1 minute.

Verreibt man einen anderen Teil mit einer gleichen Menge der MasseA, die an feuchter Luft stehengelassen worden war, so stellt man eine noch raschere Verfestigung in der Größenordnung von einigen Sekunden fest. If you rub another part with an equal amount of the mass A, which has been left to stand in moist air, a still faster one is made Solidified on the order of a few seconds.

Claims

Claims: 1. Process for the production of in the absence of air and exclusion of water-storable organopolysiloxane molding compounds that are present in the presence harden from water in liquid form or vapor form at room temperature to elastomers, being linear, liquid diorganopolysiloxanes freed from traces of water general formula (R) 2SiO (R = hydrocarbon radical) with a hydroxyl group content of the polymer of at least 0.1% with the exclusion of air or moisture with 0.5 to 25% (based on the weight of the organopolysiloxane) of traces of water freed methyltriacetoxysilane mixed, in a further development of the patent 1121803, with the indicator that one additional 0.001 to 10 / o of one Tin salt an organic acid or an organotin compound is also used.

2. Organopolysiloxane molding compounds that can be stored in the absence of air and with the exclusion of water, those in the presence of water in liquid form or vapor form at room temperature cure to form elastomers, the linear, water-free, liquid diorganopolysiloxanes of the general formula (R) 2SiO (R = hydrocarbon radical) with a hydroxyl group content of the polymer of at least 0.1 01o 'and 0.5 to 250 / o (based on the weight of the organopolysiloxane) mixed with methyltriacetoxysilane freed from traces of water included, in a further development of the patent 1 121 803, with the indication that this Masses additionally 0.001 to 1% of a tin salt of an organic acid or a Contain organotin compound.