DE1284934B - Process for dyeing fibers made from metal-modified polyolefins - Google Patents
Process for dyeing fibers made from metal-modified polyolefinsInfo
- Publication number
- DE1284934B DE1284934B DE1964T0027382 DET0027382A DE1284934B DE 1284934 B DE1284934 B DE 1284934B DE 1964T0027382 DE1964T0027382 DE 1964T0027382 DE T0027382 A DET0027382 A DE T0027382A DE 1284934 B DE1284934 B DE 1284934B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- metal
- dyeing
- radical
- fastness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/79—Polyolefins
- D06P3/795—Polyolefins using metallisable or mordant dyes, dyeing premetallised fibres
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
1 21 2
Allgemein mangelt es den Polymerisaten von lanten, leuchtenden Farbton zu färben, wobei die
Olefinen, wie Äthylen und Propylen, im wesentlichen Färbungen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften
an farbstoffbindenden Gruppen. Diese Materialien gegenüber .Licht, Trockenreinigung, Waschen, Reiben
zeigen daher eine sehr geringe Affinität für Färb- und Sublimation haben sollen,
stoffe oder Pigmente, die normalerweise zum Färben 5 Das neuartige Färbeverfahren gemäß der Ervon
natürlichen oder synthetischen Substanzen ver- findung ist dadurch gekennzeichnet, daß man Fasern,
wendet werden. Auch wenn diese Farbstoffe eine die durch Schmelzextrusion eines Polyolefins, in
zeitweise Affinität für Polyolefine aufweisen, neigen das mindestens 0,1%, berechnet als Metall, einer
sie dazu, auszubluten. Es war in der Praxis schwierig, Ubergangsmetallverbindung einverleibt sind, erFärbungen
von Polyolefinfasern zu erhalten, die io halten worden sind, unter Verwendung eines Farbausgezeichnete
Beständigkeit oder Echtheit gegenüber Stoffs der allgemeinen Formel
Licht, Waschen, Trockenreinigung, Sublimation und R2 R3
Reiben zeigen. - " - ■ . . Γ IIn general, the polymers lack a long, bright hue to dye, the olefins, such as ethylene and propylene, essentially dyeing, excellent fastness properties of dye-binding groups. These materials show against light, dry cleaning, washing, rubbing, therefore, should have a very low affinity for dyeing and sublimation,
substances or pigments that are normally used for dyeing. Even if these dyes have a temporary affinity for polyolefins through melt extrusion of a polyolefin, at least 0.1%, calculated as metal, of any of them tend to bleed out. It has been difficult in practice to incorporate transition metal compounds to obtain colorations of polyolefin fibers which have been kept io using a color excellent resistance or fastness to fabric of the general formula
Light, washing, dry cleaning, sublimation and R 2 R 3
Show rubbing. - "- ■.. Γ I
Es ist bekannt, zur Überwindung dieser Schwierig- ' ^ ^It is known to overcome this difficulty- ' ^ ^
keiten in ein Polyolefinharz als farbstoffbindendes 15 ^i \__/ 1^= ^ ^ ''in a polyolefin resin as a dye-binding 15 ^ i \ __ / 1 ^ = ^ ^ ''
Mittel eine bestimmte Klasse von Metallverbindungen | [Means a certain class of metal compounds | [
einzuverleiben und die durch Schmelzverspinnen fj^ νincorporated and the melt spinning fj ^ ν
dieses Gemisches erhaltenen Fasern zu färben. \ ? to dye this mixture obtained fibers. \?
Beispielsweise ist in der USA.-Patentschrift 2 984 634 c For example, U.S. Patent 2,984,634 c
ein Verfahren beschrieben, bei dem man eine Metall- 20 Ia process described in which a metal 20 I
verbindung, die aus einem 6 bis 12 Kohlenstoff- R4compound made up of a 6 to 12 carbon R4
atome aufweisenden Carbonsäuresalz von Nickel, worin Ri, R2 und Rs Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Chrom, Kobalt, Aluminium, Titan und Zirkon Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeuten besteht, in einen kristallinen polymerisierten α-Mono- und diese Substituenten gleich oder verschieden olefinkohlenwasserstoff in einer Menge von 0,1 25 sein können, Ri Wasserstoff oder einen niederen bis 2 Gewichtsprozent, berechnet als Metall, ein- Alkylrest darstellt und A der Rest einer aromaverleibt, das Gemisch verformt und danach den tischen Verbindung ist, die eine Hydroxylgruppe Formkörper mittels eines Anthrachinonfarbstoffs in Orthosteilung zu der Azogruppe und gegebenenfärbt. Jedoch führt die Anwendung dieses Anthra- falls einen weiteren Substituenten aufweist, färbt, chinonfarbstoffs nicht zu völlig zufriedenstellenden 30 Zu den Polyolefinen, die bei dem Verfahren gemäß Färbungen. , der Erfindung verwendet werden können, gehörencarboxylic acid salt of nickel containing atoms, in which Ri, R2 and Rs are hydrogen, chlorine, bromine, a Chromium, cobalt, aluminum, titanium and zirconium represent methyl, methoxy or ethoxy groups consists in a crystalline polymerized α-mono- and these substituents are identical or different can be olefinic hydrocarbon in an amount of 0.1 25, Ri hydrogen or a lower up to 2 percent by weight, calculated as metal, represents an alkyl radical and A represents the remainder of an aroma, the mixture is deformed and thereafter the table compound is a hydroxyl group Shaped body by means of an anthraquinone dye in ortho division to the azo group and given the color. However, the use of this anthracite results in a further substituent, colors, quinone dye not entirely satisfactory. 30 Among the polyolefins used in the process according to Colorations. , may be used in the invention
Weiterhin ist in der veröffentlichten japanischen Homopolymerisate von «-Olefinen, wie Äthylen, Patentanmeldung 4477/1963 ein Verfahren be- Propylen, 3-Methylbuten-l, 4-Methylpenten und schrieben, bei dem man einen Gegenstand aus 5-Methylhexen-l. Mischpolymerisate von zwei oder einem Poly-a-olefin, in das eine basische oder 35 mehreren dieser «-Olefine und Pfropfpolymerisate anionische Austauschsubstanz einverleibt ist, die dieser Mutterpolymerisate, die mit anderen Monoein Metall der Gruppen II a, II b oder IVa des meren gepfropft sind. In diese Olefinpolymerisate Periodensystems enthält, unter Verwendung eines können andere Polymere, wie Polyesteramide, PolyFarbstoffs färbt, der eine schwach ionisierbare saure harnstoffe, Polyurethane, Epoxyharze oder PolyGruppe enthält und hierdurch ein Salz oder Chelat 40 carbonate, einverleibt sein. Weiterhin können die aus dem Farbstoff und dem Metall bildet. Jedoch Polyolefine ein Antioxydationsmittel vom Phenylverleiht das in dieser Veröffentlichung angegebene oder Amintyp, ein Ultraviolettstrahlenabsorptions-Verfahren keine zufriedenstellende Echtheit gegen- mittel, wie Benzophenonderivate oder Triazinderivate, über Licht, Waschen, Trockenreinigung und Reiben. oder Aufheller, ein Mattierungsmittel, wie Titan-Einige der aufgeführten Farbstoffe bringen niemals 45 oxyd, ein Stabilisiermittel, z. B. ein Erdalkalisalz technisch annehmbare Färbungen hervor. Weiter- einer Fettsäure oder ein organisches Phosphat, hin ist aus den bekanntgemachten Unterlagen der ,einen Färbehilfsstoff, oder einen Weichmacher, wie belgischen Patente 632 652 und 632 653 ein Ver- Dioctylphthalat, enthalten.Furthermore, in the published Japanese homopolymers of «-olefins, such as ethylene, Patent application 4477/1963 a process be propylene, 3-methylbutene-l, 4-methylpentene and wrote in which an object made of 5-methylhexene-l. Copolymers of two or a poly-α-olefin in which one or more of these -olefins and graft polymers anionic exchange substance is incorporated, that of these mother polymers, which with other monoein Metal of groups II a, II b or IVa of the mers are grafted. In these olefin polymers Periodic table contains, using one can other polymers, such as polyester amides, poly-dye colors that contain a weakly ionizable acidic urea, polyurethane, epoxy resin or poly group and thereby a salt or chelate 40 carbonate, be incorporated. Furthermore, the forms from the dye and the metal. However, polyolefins are an antioxidant imparted by phenyl the type given in this publication, or amine type, an ultraviolet ray absorption method no satisfactory fastness against agents, such as benzophenone derivatives or triazine derivatives, via light, washing, dry cleaning and rubbing. or brighteners, a matting agent such as titanium-some of the listed dyes never bring 45 oxide, a stabilizer such. B. an alkaline earth salt technically acceptable colorations. Further- a fatty acid or an organic phosphate, out is from the published documents that, a dyeing auxiliary, or a plasticizer, such as Belgian patents 632 652 and 632 653 a ver dioctyl phthalate.
fahren bekannt, nach dem Äthylen- oder Propylen- Bei der erfindungsgemäß in dem Polyolefinharz polymerisate, die ein einen Werner-Komplex bilden- 50 einverleibten Metallverbindung handelt es sich um des Metall enthalten, mittels eines Monoazofarb- eine dissoziierbare Verbindung eines Ubergangsstoffs gefärbt w,erden, der eine Gruppe enthält, die metalls, vor allem des Kupfers, Chroms, Kobalts zur Bildung eines Metallchelats mit dem Metall und insbesondere des Nickels oder Zinks. Als in der Lage ist. Einige der Farbstoffe, die in diesen dissoziierbare Verbindungen dieser Metalle entbelgischen Druckschriften im einzelnen angegeben 55 halten die Polyolefine vorzugsweise Salze organischer sind, entwickeln · in ■einem Polyolefinformkörper, Säuren und organische Komplexverbindungen, insder eine Metallverbindung enthält, eine tiefe Farbe. besondere Salze von höheren Carbonsäuren, wie Jedoch sind Probleme, wie die Erzielung eines Nickelstearat, Nickelpalmitat, Nickeloleat, Nickelleuchtenden und kräftigen Farbtons sowie einer naphthenat, Zinksteafat, Zinkoleat, Zinknaphthenat, befriedigenden Färbegleichmäßigkeit noch ungelöst. 60 Chromstearat,JCobaItstearat und Kupfernaphthenat.drive known, after the ethylene or propylene In the invention in the polyolefin resin polymers that form a Werner complex- 50 incorporated metal compound is of the metal contain, by means of a monoazo color, a dissociable compound of a transition substance colored w, earth containing a group of metals, especially copper, chromium, cobalt to form a metal chelate with the metal and particularly the nickel or zinc. as be able to. Some of the dyes that release dissociable compounds of these metals in these References given in detail 55 preferably hold the polyolefins salts more organic develop · in · a polyolefin molding, acids and organic complex compounds, insder contains a metal compound, a deep color. special salts of higher carboxylic acids, such as However, problems such as obtaining nickel stearate, nickel palmitate, nickel oleate, nickel are luminous and strong hues as well as a naphthenate, zinc steafate, zinc oleate, zinc naphthenate, satisfactory uniformity of dyeing is still unsolved. 60 chromium stearate, cobalt stearate and copper naphthenate.
Ähnliche Farbstoffe sind auch aus den ausgelegten Zusammen mit diesen Salzen höherer Carbonsäuren Unterlagen des belgischen Patentes 614 566 bekannt =--oder an Stelle derselben können die PolyolefineSimilar dyes are also from those designed together with these salts of higher carboxylic acids Documents of the Belgian patent 614 566 known = - or instead of the same, the polyolefins
Bei Färbeversuchen ergaben sie jedoch,nur unreine auch Aminosäuresalze, wie y-Aminosäurenickel,In dyeing tests, however, they showed only impure amino acid salts, such as y-amino acid nickel,
Tönungen, die außerdem blaustichig und matt Alkylphosphatsalze, wie Di-n-propylnickelphosphat,Tints that also have a bluish tint and dull alkyl phosphate salts, such as di-n-propyl nickel phosphate,
waren. Erfindungsgemäß werden demgegenüber reine 65 n-Hexyläthylnickelphosphat, Sulfonate, wie Dodecyl-was. In contrast, pure 65 n-hexylethyl nickel phosphate, sulfonates, such as dodecyl-
und klare Färbungen erhalten, die leuchtend sind. benzolnickelsulfonat und tert.-Octylbenzolchrom-and obtained clear colors which are bright. benzene nickel sulfonate and tert.-octylbenzene chromium
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, suHbnat, sowie Benzoate, Salicylate, Salze von Alkyl-The object of the present invention is therefore to provide suHbnat, as well as benzoates, salicylates, salts of alkyl
meiallmodilizierte Polyolefinfasern in einem bril- phosphinen, Naphlhionale. und Salze von Alkyl-Metal-modified polyolefin fibers in a brilphosphine, naphlhionale. and salts of alkyl
Sulfaten enthalten. Weiterhin sind organische Komplexsalze, wie Nickelacetylacetonat und Zink-8-hydroxychinolinat, und schwache Chelatverbindungen, wie Metallchelatverbindungen von Malonsäureesterderivaten und Metallchelatverbindungen von Acetoessigsäurederivaten, brauchbar. Bei einer Metallchelatverbindung findet die Substitution des Chelats zwischen dieser im Polyolefin enthaltenen Verbindung und dem Farbstoff zur Zeit der Färbung statt; demgemäß ergibt sich eine verhältnismäßig langsame Färbegeschwindigkeit.Contain sulphates. Furthermore, organic complex salts, such as nickel acetylacetonate and zinc 8-hydroxyquinolinate, and weak chelate compounds such as metal chelate compounds of malonic acid ester derivatives and metal chelate compounds of acetoacetic acid derivatives are useful. With a metal chelate compound finds the substitution of the chelate between this compound contained in the polyolefin and the dye in place at the time of coloring; accordingly there is a proportionate slow staining speed.
Die Ubergangsmetallverbindungen sind in das Polyolefin in einer Menge von mindestens 0,01 Gewichtsprozent und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, berechnet als Metall in bezug auf das Harz, vor dem Schmelzspinnen der erfindungsgemäß zu färbenden Fasern einverleibt worden.The transition metal compounds are included in the polyolefin in an amount of at least 0.01 percent by weight and preferably 0.1 to 1 percent by weight, calculated as metal with respect to the resin, prior to melt spinning the fibers to be dyed according to the invention.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Farbstoffe können hergestellt werden, indem man 4-Aminobenzimidazolderivate diazotiert und unter alkalischen oder sauren Bedingungen mit einer aromatischen Hydroxyverbindung in Orthostellung zur Hydroxylgruppe kuppelt.The dyes used in the process of the invention can be prepared by diazotizing 4-aminobenzimidazole derivatives and under alkaline or acidic conditions couples with an aromatic hydroxy compound in the ortho position to the hydroxyl group.
Typische Beispiele für die Farbstoffe, die der allgemeinen Formel (I) entsprechen, sind: l-(Benzimidazol - 4' - azo) - 2 - hydroxynaphthalin, 1 - (Benzimidazol - 4' - azo) - 2 - hydroxy - 6 - äthoxynaphthalin, l-(Benzimidazol-4'-azo)-2-hydroxy-4-methylbenzol, l-(2'-Methylbenzimidazol-4'-azo)-2-hydroxy-6-methylnaphthalin, 1 - (2',6' - Dimethylbenzimidazol-4'-azo)-2-hydroxy-6-butylnaphthalin, l-(2'-Methyl-6' - chlorbenzimidazol - 4' - azo) - 2 -hydroxy - 4 - methylbenzol; ferner Farbstoffe gemäß der allgemeinen FormelTypical examples of the dyes corresponding to the general formula (I) are: 1- (Benzimidazole - 4 '- azo) - 2 - hydroxynaphthalene, 1 - (benzimidazole - 4' - azo) - 2 - hydroxy - 6 - ethoxynaphthalene, l- (benzimidazole-4'-azo) -2-hydroxy-4-methylbenzene, l- (2'-methylbenzimidazole-4'-azo) -2-hydroxy-6-methylnaphthalene, 1 - (2 ', 6' - dimethylbenzimidazole-4'-azo) -2-hydroxy-6-butylnaphthalene, l- (2'-methyl-6 ' - chlorobenzimidazole - 4 '- azo) - 2-hydroxy - 4 - methylbenzene; also dyes according to the general formula
N = NN = N
in xler Ri, Ri, Ru und Rj die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und Rs Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, Carbomethoxyrest oder Carbäthoxyrest und R« Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- oder Phenylrest darstellt, z. B. l-(Benzimidazol-4'-azo)-2~hydroxy-4-N-monomethylaminobenzol, l-(2'-Methyl-6'-chlorbenzimidazol - 4' - azo) - 2 - hydroxy - 4 - monophenylaminobenzol, 1 -(2'-Methyl-6'-methoxybenzimidazol-4'-azo)-2-hydroxy-4-N,N-diäthylaminobenzol; ferner Farbstoffe, deren Kupplungskomponenten aus Pyrazolonderivaten bestehen und der nachstehenden allgemeinen Formelin xler Ri, Ri, Ru and Rj have the meanings given above and Rs is hydrogen, a lower alkyl radical, carbomethoxy radical or carbethoxy radical and R «is hydrogen or an optionally substituted lower alkyl or phenyl radical, e.g. B. l- (Benzimidazole-4'-azo) -2 ~ hydroxy-4-N-monomethylaminobenzene, l- (2'-methyl-6'-chlorobenzimidazole - 4 '- azo) - 2 - hydroxy - 4 - monophenylaminobenzene, 1 - (2'-methyl-6'-methoxybenzimidazole-4'-azo) -2-hydroxy-4-N, N-diethylaminobenzene; also dyes whose coupling components consist of pyrazolone derivatives and of the general formula below
entsprechen, worin Ri, R^, R;i und Ri die obengenannten Bedeutungen besitzen und R7 Wasserstoff, ein niederer Alkylrest, ein Carbomethoxyrest oder ein Carbäthoxyrest ist und Rs Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkyl- oder Phenylrest darstellt, z. B. 4-(Benzimidazol-4'-azo)-1 - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 4 - (2' - Methyl-6'-methoxybenzimidazol-4'-azo)-3-methyl-5-pyrazo- where Ri, R ^, R; i and Ri correspond to the above Have meanings and R7 is hydrogen, is a lower alkyl radical, a carbomethoxy radical or a carbethoxy radical and Rs is hydrogen, a optionally substituted lower alkyl or phenyl radical, e.g. B. 4- (Benzimidazole-4'-azo) -1 - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 4 - (2 '- methyl-6'-methoxybenzimidazole-4'-azo) -3-methyl-5-pyrazo-
. lon und 4-(2'-Methyl-6'-brombenzimidazol-4'-azo)-l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. . ion and 4- (2'-methyl-6'-bromobenzimidazole-4'-azo) -l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der wasserunlösliche Monoazofarbstoff der Formel (I) in Wasser dispergiert oder unter Zuhilfenahme eines Dispergiermittels oder eines Lösungsmittlers in Lösung gebracht. Als Dispergiermittel oder Lösungsvermittler werden wahlweise anionische und nichtionische Aktivatoren verwendet. Wenn dieser Farbstoff jedoch in Lösung in einem nichtionischen Polyoxyäthylennetzmittel verwendet wird, in dem das Polyoxyäthyleo 60 bis 85°/o ausmacht, an Stelle eines gewöhnlichen anionischen Egalisiermittels oder eines sehr hydrophilen nichtionischen Egalisiermittels, durchdringt dieser Farbstoff die Polyolefinfasern in homogener und ausgezeichneter Weise. Es ist daher besonders vorteilhaft, die Färbeflüssigkeit unter Verwendung eines Färbehilfsmittels dieser Art herzustellen. Eine besonders gute Färbeflüssigkeit wird erhalten, wenn man den Farbstoff mit einem derartigen Hilfsmittel schmilzt und nachfolgend eine Verdünnung vornimmt. In carrying out the process of the present invention, the water-insoluble monoazo dye becomes of formula (I) dispersed in water or with the aid of a dispersant or a solvent brought into solution. As a dispersant or solubilizer are optional anionic and nonionic activators are used. However, when this dye is in solution is used in a nonionic polyoxyethylene wetting agent in which the Polyoxyäthyleo 60 bis 85 ° / o, instead of an ordinary anionic Leveling agent or a very hydrophilic nonionic leveling agent, permeates this dye the polyolefin fibers in a homogeneous and excellent manner. It is therefore special advantageous to prepare the dye liquid using a dyeing aid of this type. One particularly good dyeing liquid is obtained if the dye is used with such an auxiliary melts and then makes a dilution.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können die üblichen Färbemethoden einschließlich der bei hohem Druck und hoher Temperatur arbeitenden Methoden sowie des Thermosolfärbeverfahrens unter Verwendung eines Farbstoffs (I) Anwendung finden. Die Menge des bei dem Verfahren gemäß der Erfindung zu verwendenden Farbstoffe kann über einen breiten Bereich variiert werden, im allgemeinen sind jedoch etwa 0,1 bis 6%, bezogen auf das zu färbende Material, geeignet. Die Färbetemperatur sollte vorzugsweise 70 bis 1203C betragen; wenn der Färbevorgang bei einer höheren Temperatur .durchgeführt wird, besteht die Neigung, daß das Ausmaß der Adsorption zurückgeht. Bei dem Färbeverfahren gemäß der Erfindung führt eine Anpassung des pH-Wertes der Färbeflüssigkeit auf 3 bis 8 zum Auftreten ausgezeichneter Färbewirkungen; w;nn die Färbung unter Verwendung einer Färbeflüssigkeit durchgeführt wird, die einen pH-Wert von mehr als 9 oder eine stärkere Azidität hat, wird der Farbwert etwas verringert.In the process according to the invention, the usual dyeing methods including the high pressure and high temperature methods and the thermosol dyeing process using a dye (I) can be used. The amount of the dye to be used in the process according to the invention can be varied over a wide range, but in general about 0.1 to 6%, based on the material to be colored, is suitable. The dyeing temperature should preferably be 70 to 120 3 C; if the dyeing process is carried out at a higher temperature, there is a tendency that the degree of adsorption will decrease. In the dyeing method according to the invention, adjusting the pH of the dyeing liquid to 3 to 8 results in excellent dyeing effects; If the staining is carried out using a staining liquid which has a pH value greater than 9 or a higher acidity, the color value will be reduced somewhat.
Die Färbeprodukte werden mit einer Waschflüssigkeit behandelt, die Seife oder ein gleich wirksames oberflächenaktives Mittel enthält, gewaschen und getrocknet. Es kann auch eine Reduktionswaschung unter Verwendung von Hydrosulfit, kaustischer Soda und einem geeigneten oberflächenaktiven Mittel durchgeführt werden. Gemäß der Erfindung werden bemerkenswert brillante Färbungen auf metallmodifizierten Polyolefinfasern erzielt, und zwar frei von einer eigentümlichen Unklarheit oder Verschwommenheit, die bei Verwendung der bisher üblichen Metallkomplexfarbstoffe zu beobachten war. Weiterhin werden Färbeprodukte mit ausgezeichneter Echtheit gegenüber Licht, Waschen, Trockenreinigung und Reiben erhalten.The dye products are treated with a washing liquid, the soap or the like contains effective surfactant, washed and dried. Reduction washing can also be used using hydrosulfite, caustic soda and a suitable surfactant Funds are carried out. According to the invention, the dyeings are remarkably brilliant achieved on metal-modified polyolefin fibers, free of any peculiar ambiguity or blurring that occurs when using the previously customary metal complex dyes was watching. Furthermore, dye products with excellent fastness to light, Wash, dry cleaning and rubbing received.
Die besondere Wirkung des Verfahrens gemäß der Erfindung geht auch aus der Zeichnung hervor.The particular effect of the method according to the invention can also be seen from the drawing.
In Abb. I sind Kurven dargestellt, die die Farbegeschwind igkeiten sowohl· des erfindimgsgemäß verwendeten Farbstoffs der FormelIn Fig. I curves are shown showing the color speed ities both of that used in accordance with the invention Dye of the formula
HN N
' '/
CHN N
'' /
C.
>—N=N-C-> —N = N-C-
IlIl
HO— CHO- C
Nisi/Nisi /
C-O,C-O,
(durchgezogene Linien in der Abb. 1) als auch eines bekannten Farbstoffs der Formel(solid lines in Fig. 1) as well as one known dye of the formula
OHOH
.J.J
^N- C^ N- C
.. Il.. Il
HO -CHO -C
C-CH,C-CH,
sats aus 2 Mol Naphthalinsulfonsäurc und 1 MoI Formalin und 0,05 g Natrium-Dodecylbenzolsulfonat gut geknetet und in 300 ml Wasser dispergiert. In diese Dispersion wurden 10 g eines mit Nickelstearat modifizierten Polypropylengarns eingetaucht, und die Temperatur wurde in 20 Minuten auf 98 C erhöht. Die Behandlung erfolgte über 60 Minuten bei dieser Temperatur, gefolgt von einem Waschen mit Wasser. Das Material wurde weiterhin 15 Minuten bei 70 C in einem Bad behandelt, das 300 ml Wasser. 0,5 g Hydrosulfit, 0,5 g Natriumhydroxydlösung (38 Be) und 0,5 g eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, das aus Nonylphenol und 20 Mol Äthylenoxyd bestand, umfaßte. Es wurde eine leuchtendgelbe Färbung erhalten (Helligkeit 37,l()/(>: Reinheit 79%; Hauplwellenlänge 580 m;x), die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften hatte.Sats from 2 moles of naphthalenesulfonic acid and 1 mole of formalin and 0.05 g of sodium dodecylbenzenesulfonate are kneaded well and dispersed in 300 ml of water. In this dispersion, 10 g of a polypropylene yarn modified with nickel stearate was immersed, and the temperature was raised to 98 ° C. in 20 minutes. The treatment was carried out at this temperature for 60 minutes, followed by washing with water. The material was further treated for 15 minutes at 70 ° C in a bath containing 300 ml of water. 0.5 g of hydrosulfite, 0.5 g of sodium hydroxide solution (38 Be) and 0.5 g of a nonionic surfactant composed of nonylphenol and 20 moles of ethylene oxide. A bright yellow coloration was obtained (brightness 37.1 () / (>: purity 79%; main wavelength 580 m; x) which had excellent fastness properties.
Der Grad der Echtheit dieser Färbung ist in der nachstehenden Tabelle an Hand des Farbwertes dargestellt. Das Material hatte ausgezeichnete Echtheit gegenüber Waschen, Licht und Trockenreinigung. Die Echtheitseigenschaften bei Reiben und Sublimation waren ebenfalls gut.The degree of authenticity of this dyeing is shown in the table below on the basis of the color value shown. The material had excellent fastnesses to washing, light and dry cleaning. The fastness properties when rubbing and Sublimation was also good.
FarbwerteColor values
(unterbrochene Linien in der Abb. 1) zeigen. Aus dem Diagramm ist ersichtlich, daß die erfindiingsgemäß verwendeten Farbstoffe in der Lage sind. Fasern in einem tieferen Farbton mit einer optimalen Färbegeschwindigkeit zu färben, verglichen mit dem bekannten Farbstoff. Ferner ist aus dem Diagramm ersichtlich, daß der Farbstoff gemäß der Erfindung gute Gleichmäßigkeitseigenschaften ergibt. Die Erfindung wird an Hand der nachstehenden Beispiele weiter veranschaulicht. Sofern nichts anderes angegeben ist. bedeuten »Teile« jeweils gewichtsteile. Die Untersuchung der Echtheit der Färbungen wurde in Übereinstimmung mit der AATCC-Methode durchgeführt.(broken lines in Fig. 1). From the diagram it can be seen that according to the invention dyes used are capable of. Fibers in a deeper shade with an optimal Dyeing speed compared to the known dye. Further is from the diagram it can be seen that the dye according to the invention gives good uniformity properties. The invention is illustrated further by means of the following examples. Unless otherwise is specified. "parts" mean parts by weight. Investigating the authenticity of the Staining was carried out in accordance with the AATCC method.
Lichtechtheit (AATCC 16 A 1963)Lightfastness (AATCC 16 A 1963)
Waschechtheit : (AATCC 36 1961 - III)Washfastness: (AATCC 36 1961 - III)
Reibechtheit (AATCC 8 - 1961)Rubbing fastness (AATCC 8 - 1961)
Trockcnreinigunes-Dry cleaning
echtheit (AATCC 85 1963)authenticity (AATCC 85 1963)
Sublimationsechtheit (AATCC 5 1957)Sublimation fastness (AATCC 5 1957)
Beispiel 1
0.2 g des Farbstoffs der Formelexample 1
0.2 g of the dye of the formula
CH3 s*^ CH 3 s * ^
Ursprüngliche Stapelfaser Original staple fiber
Nach dem Waschen
(AATCC MC-3) ..After washing
(AATCC MC-3) ..
Nach dem Trockenreinigen (AATCC)After dry cleaning (AATCC)
Garn aus der Faser .Yarn from the fiber.
Nach 40 Stunden Bestrahlung in einem
Fadeometer
(AATCC) After 40 hours of irradiation in one
Fadeometer
(AATCC)
Helligkeitbrightness
37.137.1
37.337.3
37.5
36.037.5
36.0
34.534.5
Reinheitpurity
79.0
78.879.0
78.8
78.7
86.278.7
86.2
Haupl-Main
wellen-waves-
läiigeannoying
580,0 580.0580.0 580.0
579.8
579.5579.8
579.5
85.0 579.585.0 579.5
Vergleich mit dem bekannten Farbstoff
Der gelbe Farbstoff der Formel
OHComparison with the known dye
The yellow dye of the formula
OH
N =■- N-C —■N = ■ - N-C - ■
HO-CHO-C
— C -CH,- C -CH,
HN N
CHN N
C.
CH3 ·■- j "[} ' 65 der in der bekanntgemachten japanischen PatentCH 3 · ■ - j "[} '65 of the disclosed Japanese patent
anmeldung 44.77 1963 beschrieben ist. hat vergleichsweise gute Echtheitseigenschaften, aber eine sehrregistration 44.77 1963 is described. has comparatively good fastness properties, but a very good one
wurden mit 0.2 g des Natriumsalzes eines Konden- schlechte Färbungsaffinität.were with 0.2 g of the sodium salt of a condensate poor staining affinity.
j OH
j
\ '/
CHN N
\ '/
C.
•N• N
/C2H5 / C 2 H 5
^C2H5 ^ C 2 H 5
CH,CH,
und 0,2 g eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, das Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxyd enthielt, wurden gut vermischt und in 250 ml Wasser dispergiert, um ein Färbebad herzustellen, dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt wurde. In dieses Färbebad wurden 10 g eines mit Nickelstearat modifizierten Polypropylengarnes getaucht. Das Bad wurde in 20 Minuten in einer Färbemaschine bei überatmosphärischem Druck auf 115nC erhitzt. Die Behandlung erfolgte 1 Stunde bei dieser Temperatur, nachfolgend wurde mit Wasser gewaschen. Wenn das Garn 20 Minuten bei 60 C in 300 ml einer 5%igen Seifenlösung behandelt wurde, ergab sich eine leuchtendrote Färbung (Helligkeit 6,8%; Reinheit 46%; Hauptwellenlänge 640 ιτίμ), die gute Echtheitseigenschaften aufwies.and 0.2 g of a nonionic surfactant containing nonylphenol and 10 moles of ethylene oxide were mixed well and dispersed in 250 ml of water to prepare a dyebath whose pH was adjusted to 4.5 with acetic acid. 10 g of a polypropylene yarn modified with nickel stearate were immersed in this dyebath. The bath was heated in 20 minutes in a dyeing machine at superatmospheric pressure at 115 C n. The treatment was carried out at this temperature for 1 hour, followed by washing with water. When the yarn was treated in 300 ml of a 5% soap solution at 60 ° C. for 20 minutes, the result was a bright red coloration (brightness 6.8%; purity 46%; main wavelength 640 μm) which had good fastness properties.
Der Grad der Echtheit dieser Färbung ist in der nachstehenden Tabelle wie im Beispiel 1 dargestellt. Das Material halte ausgezeichnete Echtheit gegenüber Licht, Waschen und Trockenreinigung. Die Echtheitseigenschaften bei Reiben und Sublimation erwiesen sich ebenfalls als hervorragend.The degree of fastness of this dyeing is shown in the table below as in Example 1. The material holds excellent fastness to light, washing and dry cleaning. the Fastness properties on rubbing and sublimation were also found to be excellent.
FarbwerteColor values
keil
U
UHoly
wedge
U
U
heit
_ O
OPure
Ness
_ O
O
wellen
länge
ITWHead-
waves
length
ITW
faser Original pile
fiber
6,87
6,93
5,8
5,56.8
6.87
6.93
5.8
5.5
.46,1
"- 46,2
61.0
59,546.0
.46.1
"- 46.2
61.0
59.5
640,2
640,0
625,0
626,0640.0
640.2
640.0
625.0
626.0
(AATCC MC-3) ....
Nach dem Trocken
reinigen (AATCC) ..
Garn aus der Faser ...
Nach 40 Stunden Be
strahlung in einem
Fadeometer
(AATCC) After washing
(AATCC MC-3) ....
After drying
clean (AATCC) ..
Yarn from the fiber ...
After 40 hours of Be
radiation in one
Fadeometer
(AATCC)
Vergleich mit einem bekannten Farbstoff
Der rote Farbstoff der FormelComparison with a known dye
The red dye of the formula
OHOH
OHOH
QH5 QH 5
der in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 4477/1963 und den belgischen Patenten 632 652 und 632 653 beschrieben ist, hat ausgezeichnete Echtheitseigenschaften, aber die Farbschattierungen haben dunklen Ton, sind blaustichig, und es mangelt ihnen an Glanz.that in published Japanese patent application 4477/1963 and Belgian patents 632 652 and 632 653 has excellent fastness properties, but the color shades are dark in tone, have a bluish tinge, and lack gloss.
FarbwerteColor values
Erfindungsgemäß
gefärbtes Tuch ....According to the invention
dyed cloth ....
Tuch, gefärbt mit der
vorstehend aufgeführten VerbindungCloth dyed with the
compound listed above
Helligkeit brightness
0/0 /
/0/ 0
6,86.8
4,24.2
46,0
27,046.0
27.0
Hauptwellen
länge
ΐημMain shafts
length
ΐημ
640640
600600
4040
45 Im Gegensatz hierzu haben die Färbungen gemäß der Erfindung einen ausgeprägten und hervorragenden Glanz.In contrast to this, the colorations according to the invention have a pronounced and outstanding one Shine.
Beispiel 3
0,2 g des Farbstoffs der FormelExample 3
0.2 g of the dye of the formula
NHNH
Die A b b. 2 zeigt Färbegeschwindigkeitskurven des gemäß diesem Beispiel verwendeten Farbstoffs, Die dargestellte Kurve ist für die Praxis ideal. Es geht aus der Abbildung hervor, daß der erfindungsgemäß verwendete Farbstoff gute Gleichmäßigkeitseigenschaften ergibt. The A b b. 2 shows dyeing rate curves of the dye used according to this example, The curve shown is ideal for practice. It it can be seen from the figure that the dye used according to the invention gives good uniformity properties.
0,2 g des Natriumsalzes eines Kondensats aus 2 Mol Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formalin und 0,05 g Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden gut vermischt und in 300 ml Wasser dispergiert. In diese Dispersion wurden 10 g eines aus mit Nickel· naphthenat modifiziertem Polypropylen hergestellten Taftgewebes getaucht, und die Temperatur wurde in 20 Minuten auf 980C erhöht. Die Behandlung erfolgte 60 Minuten bei dieser Temperatur, danach wurde mit Wasser gewaschen. Bei Anwendung der gleichen Waschbehandlung wie im Beispiel 1 wurde eine leuchtendrote Färbung erhalten (Helligkeit 7,9%; Reinheit 54,2%; Hauptwellenlänge -493,5 πΐμ), die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften hatte.0.2 g of the sodium salt of a condensate of 2 moles of naphthalenesulfonic acid and 1 mole of formalin and 0.05 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were mixed well and dispersed in 300 ml of water. In this dispersion were added 10 g of a nickel · naphthenate modified polypropylene Taftgewebes produced dipped, and the temperature was raised in 20 minutes to 98 0 C. The treatment was carried out at this temperature for 60 minutes, followed by washing with water. When the same washing treatment as in Example 1 was used, a bright red dyeing was obtained (brightness 7.9%; purity 54.2%; main wavelength -493.5 πΐμ) which had excellent fastness properties.
809 647/1949809 647/1949
Der Echtheitsgrad dieser Färbung wurde in Übereinstimmung mit AATCC-Methoden bestimmt.The degree of fastness of this dyeing was in agreement determined using AATCC methods.
Lichtechtheit . Stufe 7Lightfastness. Level 7
Waschechtheit Stufe 5Washfastness level 5
Reibechtheit , Stufe 5Rubbing fastness, level 5
Sublimationsechtheit ................ Stufe 5Sublimation fastness ................ level 5
Trockenreinigungsechtheit Stufe 4Dry cleaning fastness level 4
B eis pie I 4 Der Farbstoff der FormelB eis pie I 4 The dye of the formula
B ei s piel "5
0,2 g des Farbstoffs der FormelExample "5
0.2 g of the dye of the formula
CHCH
OCH3 OCH 3
OHOH
ν=:ν =:
N-N-
N = NN = N
'C2H5 'C 2 H 5
wurde mit einem Phenol-Polyoxyäthylenkondensat zu einer Paste angerührt. 8 Teile dieser Paste, die 15% des Farbstoffs enthielt, wurden mit 10 Teilen Wasser versetzt und mit einer Paste vermischt, die 60 Teile Textilgum, 8 Teile Wasser und 14 Teile Nonylphenolpolyoxyäthylenkondensat umfaßte. Das Gemisch wurde dann gerührt, um eine homogene Druckpaste zu schaffen. Diese Druckpaste wurde auf den gleichen Polypropylentaft, wie er im Beispiel 3 verwendet wurde, geklotzt. Nach 30 Minuten Wasserdampfbehandlung bei IOO0C wurde das Gewebe gut mit Wasser gewaschen, danach erfolgte eine Behandlung mit einer 0,5%igen Seifenlösung. Es wurde eine nach Violett neigende rote Färbung erhalten (Helligkeit 8,4%; Reinheit 41,0%; Hauptwellenlänge — 495,7 ηΐμ).was mixed with a phenol-polyoxyethylene condensate to form a paste. 8 parts of this paste, which contained 15% of the dye, were admixed with 10 parts of water and mixed with a paste which comprised 60 parts of textile gum, 8 parts of water and 14 parts of nonylphenol polyoxyethylene condensate. The mixture was then stirred to create a homogeneous printing paste. This printing paste was padded onto the same polypropylene taffeta as used in Example 3. After 30 minutes, steam treatment at IOO 0 C, the fabric was washed well with water, was followed by a treatment with a 0.5% soap solution. A red color tending towards violet was obtained (brightness 8.4%; purity 41.0%; main wavelength - 495.7 ηΐμ).
Der Echtheitsgrad dieser Färbung wurde gemäß AATCC-Methoden bestimmt:The degree of fastness of this dyeing was according to AATCC methods determine:
Lichtechtheit Stufe 6Lightfastness level 6
Waschechtheit Stufe 4Washfastness level 4
Reibechtheit Stufe 5Rubbing fastness level 5
Sublimatiönsechtheit Stufe 5Sublimation fastness level 5
Trockenreinigungsechtheit .... . Stufe 5Fastness to dry cleaning ..... Level 5
- 0,2 g des Natriumsalzes eines Kondensats aus 2 Mol Naphthalinsulfonsäure und 1 Mol Formalin und 0,05 g Natriumdodecylbenzolsulfonat wurden gut geknetet und in 300 ml Wasser dispergiert. In diese Dispersion wurden 10 g eines Garnes aus mit Nickelstearat modifiziertem Polypropylen getaucht, und die Temperatur wurde in 20 Minuten auf 98° C erhöht. Die Behandlung erfolgte über 1 Stunde, danach wurde mit Wasser gewaschen. Das Garn wurde dann einer Seifenbehandlung unterzogen. Es wurde eine leuchtendrosa Färbung erhalten, die ausgezeichnete Echtheit gegenüber Licht, Reiben und Trockenreinigung hatte.- 0.2 g of the sodium salt of a condensate 2 moles of naphthalenesulfonic acid and 1 mole of formalin and 0.05 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were used kneaded well and dispersed in 300 ml of water. 10 g of a yarn were made into this dispersion dipped in nickel stearate modified polypropylene, and the temperature was raised in 20 minutes increased to 98 ° C. The treatment was carried out for 1 hour, followed by washing with water. The yarn was then subjected to a soap treatment. It turned a bright pink color which was excellent in fastness to light, rubbing and dry cleaning.
Der Grad der Echtheit wurde gemäß AATCC-Methoden bestimmt:The degree of authenticity was determined according to AATCC methods:
Trockenreinigungsechtheit ..... Stufe 5Fastness to dry cleaning ..... level 5
Lichtechtheit .',...' Stufe 5Lightfastness. ', ...' Level 5
Bei spiele 6 bis 20For games 6 to 20
10 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Garnes aus mit Nickelstearat modifiziertem Polypropylen' wurden unter Verwendung von jeweils 0,2 g der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe in der gleichen Weise gefärbt, wie das im Beispiel 1 beschrieben ist. Man erhielt brillante oder leuchtende Färbungen mit ähnlich guten Echtheitseigenschaften.10 g of the yarn used according to Example 1 Polypropylene modified with nickel stearate 'were obtained using 0.2 g each of the in the dyes listed below are colored in the same way as that in Example 1 is described. Brilliant or bright dyeings with similarly good fastness properties were obtained.
Beispiel example
Farbstoff
Strukturformeldye
Structural formula
Echtheit gegenüberAuthenticity to
Lichtlight
Waschen To wash
ReibenRub
Sublimation sublimation
Trocken
reinigung Dry
cleaning
FarbwertColor value
Heiligkeil Holy wedge
Reinheit purity
Hauplwellenlänge Main wavelength
CHCH
OHOH
10,210.2
46,546.5
634634
CH3 CH 3
5-5-
■5■ 5
16,916.9
56,056.0
605,5605.5
Fortsetzungcontinuation
mationSubli
mation
wellenHead
waves
spielat
game
gungpure
supply
schenWa
ting
((
(
1313th
Fortsetzungcontinuation
1414th
Beispiel example
Farbstoffdye
StrukturformelStructural formula
Fp. 0CMp. 0 C
Echtheit gegenüberAuthenticity to
Lichtlight
Waschen To wash
ReibenRub
Sublimation sublimation
Trockenreini
gungDry cleaning
supply
FarbwertColor value
Helligkeit brightness
Reinheit purity
Hauptwellen längeMain shaft length
OCH,OCH,
OHOH
CH3 CH 3
CH3 CH 3
HN N
\ '/
CHN N
\ '/
C.
CH3 CH 3
N = N-C-N = N-C-
IlIl
HO-CHO-C
C-CH,C-CH,
ι . ■ι. ■
ClCl
- N =-N — C- N = -N - C
C-CH,C-CH,
jrjr
HN N
\ '/
CHN N
\ '/
C.
CH,CH,
HO-CHO-C
N-H N-H
CH3 CH 3
96 bis 9896 to 98
272 bis 274272 to 274
11,911.9
39,539.5
-498,4-498.4
68,768.7
50,050.0
574,0574.0
63.063.0
62,062.0
575,0575.0
69.369.3
44.044.0
573.4573.4
41.541.5
84.084.0
580.2580.2
Fortsetzungcontinuation
Beispiel example
Farbstoffdye
StrukturformelStructural formula
Fp. -C Echtheit gegenüberFp. -C authenticity versus
Licht Waschen Light washing
ReibenRub
Sublimation sublimation
Trocken
reinigung Dry
cleaning
FarbwertColor value
Helligkeit brightness
Reinheit purity
Hauptwellen längeMain shaft length
C CH3 C CH 3
247 bis 249247 to 249
216 bis216 to
217217
CH3 CH 3
Claims (1)
Chloratom, ein Bromatom, einen Methylrest,
einen Methoxyrest oder einen Äthoxyrest be- 50 deuten und diese Substituenten gleich oder verschieden sein können, R4 ein Wasserstoffatomwherein Ri, Ra and Rs represent a hydrogen atom
Chlorine atom, a bromine atom, a methyl radical,
mean a methoxy radical or an ethoxy radical and these substituents can be identical or different, R4 is a hydrogen atom
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1342364 | 1964-03-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1284934B true DE1284934B (en) | 1968-12-12 |
Family
ID=11832707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1964T0027382 Pending DE1284934B (en) | 1964-03-11 | 1964-11-06 | Process for dyeing fibers made from metal-modified polyolefins |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1284934B (en) |
| FR (1) | FR1430538A (en) |
| GB (1) | GB1038915A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP1722027S (en) * | 2021-01-08 | 2022-08-10 | touch screen with stand |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE632653A (en) * | ||||
| BE614566A (en) * | 1962-05-24 | |||
| BE632652A (en) * | ||||
| US2984234A (en) * | 1959-05-13 | 1961-05-16 | Harold S Hallewell | Forming means for profile grinding wheels |
-
1964
- 1964-08-18 GB GB3375064A patent/GB1038915A/en not_active Expired
- 1964-11-06 DE DE1964T0027382 patent/DE1284934B/en active Pending
-
1965
- 1965-03-11 FR FR8772A patent/FR1430538A/en not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE632653A (en) * | ||||
| BE632652A (en) * | ||||
| US2984234A (en) * | 1959-05-13 | 1961-05-16 | Harold S Hallewell | Forming means for profile grinding wheels |
| BE614566A (en) * | 1962-05-24 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1038915A (en) | 1966-08-10 |
| FR1430538A (en) | 1966-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0432597A1 (en) | Process for dyeing polyamide substrates | |
| DE2553543A1 (en) | METHOD OF DYING AROMATIC POLYAMIDE FIBERS | |
| EP0046250B1 (en) | Dyestuff preparation and its use as a warning and signalling colour | |
| EP0042090B1 (en) | Dyestuff preparation and its use to obtain warning and signalling colours | |
| DE1256623B (en) | Process for the production of wetfast dyeings and prints on cellulose fibers | |
| DE1284934B (en) | Process for dyeing fibers made from metal-modified polyolefins | |
| DE1644351C3 (en) | Blue disazo dyes and their use for dyeing blended fabrics made from polyester and cotton fibers | |
| DE1644231A1 (en) | Water-insoluble monoazo dye and process for its preparation | |
| DE2653284B2 (en) | Process for the uniform color of synthetic fiber materials | |
| DE1297577B (en) | Process for dyeing textile fibers from an olefin polymer | |
| DE1953331C3 (en) | Use of polyalkylene oxide compounds as dispersing, leveling and aftertreatment agents | |
| DE1278390B (en) | Process for dyeing polyolefin fabrics | |
| DE956575C (en) | Process for dyeing and printing polyacrylonitrile fibers | |
| DE1811811A1 (en) | Anthaquinone dyestuffs for use with synthetic polyamide | |
| DE4238231A1 (en) | ||
| DE1254575B (en) | Process for dyeing and / or printing textile goods | |
| DE1519510A1 (en) | Process for coloring polyolefin molded articles | |
| DE2460466C3 (en) | Water-soluble disazo dyes, process for their preparation and their use | |
| DE1075766B (en) | Process for the production of metallizable polyazo dyes and their copper complex compounds | |
| DE2460467A1 (en) | HYDRO-SOLUBLE DISAZO DYES, THE PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND THEIR USE FOR COLORING SYNTHETIC AND NATURAL POLYAMIDS | |
| DE1281998B (en) | Process for dyeing or printing nitrogen-containing fibers | |
| DE920928C (en) | Process for the production of azo dyes | |
| DE2656345A1 (en) | ASYMMETRIC 1 TO 2 CHROME COMPLEX AZO DYES | |
| DE1444240B (en) | Process for coloring and printing polypropylene fibers | |
| DE1237061B (en) | Process for dyeing and lightening synthetic fibers |