DE1283423B

DE1283423B - Process for odor, color and stability-improving final hydration treatment of lubricating oils

Info

Publication number: DE1283423B
Application number: DEC21211A
Authority: DE
Inventors: Jacques Grawitz
Original assignee: Compagnie Francaise de Raffinage SA
Current assignee: Compagnie Francaise de Raffinage SA
Priority date: 1959-04-14
Filing date: 1960-04-13
Publication date: 1968-11-21
Also published as: NL112982C; NL250492A

Description

Verfahren zur geruch-, farb- und stabilitätverbessernden Hydrierendbehandlung von Schmierölen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur geruch-, farb- und stabilitätverbessernden Hydrierendbehandlung von Schmierölen ohne wesentliche Verminderung des Schwefelgehaltes der Schmieröle unter Verwendung von Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus den freien oder verbundenen Oxyden der Metalle der VI. und/oder der VIII. Gruppe des Periodischen Systems, welche auf einem Träger aus den Oxyden der Metalle der 1I., 111. und/oder IV. Gruppe abgelagert sind.Process for odor, color and stability-improving final hydration treatment of lubricating oils The invention relates to a method for odor, color and stability-enhancing hydration finishing of lubricating oils without substantial Reduction of the sulfur content of the lubricating oils by using hydrogen in the presence of a catalyst from the free or combined oxides of the metals the VI. and / or the VIII. Group of the Periodic Table, which are on a support from the oxides of the metals of the 11th, 111th and / or IV. group are deposited.

Es ist bekannt, daß die Herstellung von Schmierölen mittels Lösungsmittelextraktion und mit einer Entparaffinierung eine abschließende Behandlung mit adsorbierenden Stoffen, wie etwa Aktiverden, erforderlich macht, um die Farbe der in den Handel gelangenden Produkte zu verbessern und ihnen eine gute Stabilität zu vermitteln. Diese Behandlung mit entfärbenden Erden bringt jedoch einige Nachteile mit sich. Sie macht sehr umfangreiche Anlagen erforderlich. Außerdem stellt die Beseitigung der gebrauchten Erden, auf längere Sicht gesehen, ein schwieriges Problem dar. Ferner ist die Behandlung mit einem Verlust wertvoller Stoffe verbunden, weil die gebrauchten Erden stark mit den behandelten Produkten getränkt sind, wenn sie beseitigt werden müssen.It is known that the production of lubricating oils by means of solvent extraction and with a dewaxing a final treatment with adsorbent Substances, such as active earths, are required to change the color of the commercially available to improve the products and to give them good stability. However, this treatment with decolorizing earth has some disadvantages. It requires very extensive systems. It also provides the elimination of used earth poses a difficult problem in the longer term the treatment is associated with a loss of valuable substances because the used ones Soils are heavily soaked in the treated products when they are removed have to.

Es sind auch schon andere Verfahren zur Endbehandlung vorgeschlagen worden, um diesen Nachteilen zu begegnen, insbesondere Verfahren zur katalytischen Raffinierung in Anwesenheit von Wasserstoff: Ferner ist ein Verfahren zur Ausführung katalytischer Reaktionen, wie Umwandlungen von Kohlenwasserstoffölen, bekannt, bei dem Katalysatoren, die Verbindungen der Metalle der 1I. und 111. sowie mindestens ein Metall der VIII. Gruppe als Oxyd, Hydroxyd u. ä. enthalten, eingesetzt werden.Other final treatment processes have also been proposed in order to overcome these disadvantages, in particular processes for catalytic refining in the presence of hydrogen: Furthermore, a process for carrying out catalytic reactions, such as conversions of hydrocarbon oils, is known in which catalysts, the compounds of Metals of the 1I. and III. as well as at least one metal of group VIII as an oxide, hydroxide and the like.

Auch die katalytische Hydrierung unter Druck und Wasserstoffverbrauch mit Katalysatoren, die Oxyde oder Sulfide von Metallen der VI. und/oder VIII. Gruppe zusammen mit einem Oxyd der 111. Gruppe enthalten, ist bekannt.Also the catalytic hydrogenation under pressure and hydrogen consumption with catalysts, the oxides or sulfides of metals of the VI. and / or VIII. group together with an oxide of the 111th group is known.

Des weiteren ist es bekannt, Schmieröle durch Hydrierverfahren mit Hilfe von Nickelsulfidkatalysatoren zu verbessern, die durch Sulfidierung des Nickels mittels Schwefelwasserstoff bei 100°C hergestellt worden sind.It is also known to use lubricating oils by hydrogenation processes Help of nickel sulfide catalysts improve that by sulfiding the nickel have been prepared by means of hydrogen sulfide at 100 ° C.

Bei einem weiteren bekannten Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Schmierölen werden die zu behandelnden Schmieröle in einem zweistufigen Verfahren hydriert, wobei in der ersten Stufe ein sogenanntes »Hydrorefining« unter Verwendung von Katalysatoren aus Oxyden oder Sulfiden der Metalle der VI. und VIII. Gruppe des Periodischen Systems vorgenommen wird und das so erhaltene Produkt in der zweiten Stufe dem sogenannten »Hydrofinishing« unterworfen wird. Hierbei findet keine Vorbehandlung der Katalysatoren statt.Another known method for improving properties of lubricating oils, the lubricating oils to be treated are in a two-step process hydrogenated, using a so-called »hydrorefining« in the first stage of catalysts made of oxides or sulphides of the metals of the VI. and VIII. group of the periodic table and the product thus obtained in the second Stage is subjected to so-called "hydrofinishing". There is no pre-treatment here the catalysts instead.

Ferner sind verschiedene hydrierende Raffinationsverfahren für Schmieröle unter Verwendung von Katalysatoren auf Kobalt- und Molybdänoxydbasis auf Aluminiumoxydträgern vorgeschlagen worden, wobei ebenfalls keine Vorbehandlung der Katalysatoren vorgesehen ist.There are also various hydrogenative refining processes for lubricating oils using catalysts based on cobalt and molybdenum oxide on aluminum oxide supports has been proposed, likewise no pretreatment of the catalysts provided is.

Schließlich ist es bekannt, Kohlenwasserstoffgemische, wie z. B. eine Erdölfraktion, dadurch zu entschwefeln, daß man Katalysatoren vom Kobaltmolybdat-Typ unter Wasserstoffdruck vorbehandelt und dann weiter zugeführte Anteile des Kohlenwasserstoffgemisches unter wesentlichem Wasserstoffverbrauch entschwefelt, wobei die Vorbehandlung bei niedrigeren Temperaturen als das eigentliche katalytische Verfahren, nämlich die Entschwefelung, stattfindet.Finally, it is known to use hydrocarbon mixtures, such as. Legs Petroleum fraction, to be desulfurized by using catalysts of the cobalt molybdate type pretreated under hydrogen pressure and then further supplied portions of the hydrocarbon mixture Desulfurized with substantial hydrogen consumption, the pretreatment at lower temperatures than the actual catalytic process, namely the Desulfurization, takes place.

Diese bekannten Verfahren dienen entweder einem anderen Zweck als das Verfahren gemäß der Erfindung, oder sie führen nicht zu Schmierölen, die unter Vermeidung einer abschließenden Behandlung mit absorbierenden Stoffen, wie Aktiverden, allen an derartige Öle zu stellenden Anforderungen genügen.These known methods either serve a purpose other than the method according to the invention, or they do not lead to lubricating oils, which avoid a final treatment with absorbent substances, such as Aktiverden, meet all the requirements to be placed on such oils.

Aufgabe der Erfindung ist es, den Geruch, die Farbe und die Stabilität von Schmierölen durch eine besondere Hydrierendbehandlung zu verbessern.The object of the invention is the smell, the color and the stability of lubricating oils through a special final hydration treatment.

Es wurde ein Verfahren zur geruch-, farb- und stabiltätverbessernden Hydrierendbehandlung von Schmierölen ohne wesentliche Verminderung des Schwefelgehalts der Schmieröle unter Verwendung von Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators aus freien oder verbundenen Oxyden der Metalle der VI. und/oder der VIII. Gruppe des Periodischen Systems auf einem Träger aus den Oxyden der Metalle der 1I., 11I. und/oder IV. Gruppe gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Katalysator mit einem von den Schmierölen verschiedenen, schwefelreichen Erdöldestillat in Gegenwart von Wasserstoff bei einer Temperatur zwischen 360 und 420°C vorbehandelt worden ist.It was a process to improve odor, color and stability Hydrogenation of lubricating oils without significant reduction in sulfur content of the lubricating oils using hydrogen in the presence of a catalyst from free or combined oxides of metals of the VI. and / or Group VIII of the periodic table on a support made of the oxides of the metals of the 11I., 11I. and / or IV. Group found, which is characterized in that the catalyst with a high-sulfur petroleum distillate different from lubricating oils in the presence has been pretreated by hydrogen at a temperature between 360 and 420 ° C is.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wird die Hydrierendbehandlung der Schmieröle vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 250 und 360° C vorgenommen, wobei der vorbehandelte Katalysator aus auf einem Aluminiumoxyd- oder Magnesiumoxydträger abgelagerten Molybdän- und Kobaltoxyd oder Kobaltmolybdat besteht. Hierbei soll das schwefelreiche Erdöldestillat vorzugsweise im Destillationsbereich der Leucht- oder der Gasöle liegen und einen Schwefelgesamtgehalt von 0,5 bis 2 % aufweisen.In the process according to the invention, the final hydrogenation treatment is used the lubricating oils are preferably carried out at a temperature between 250 and 360 ° C, wherein the pretreated catalyst is made on an alumina or magnesia carrier deposited molybdenum and cobalt oxide or cobalt molybdate. Here should the sulfur-rich petroleum distillate preferably in the distillation area of the luminous or the gas oils and have a total sulfur content of 0.5 to 2%.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, auf technisch einfach durchzuführende Weise Schmieröle mit ausgezeichneten Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich der Farbe, der Stabilität und der Demulgierungseigenschaften, zu erhalten. Durch die gemäß der Erfindung durchzuführende Vorbehandlung der Katalysatoren wird deren Aktivität über eine längere Zeitdauer erhöht und erhalten. Bei diesem Verfahren tritt überraschenderweise im Gegensatz zu bekannten, vergleichbaren Verfahren mit Vorbehandlung der Katalysatoren keine wesentliche Verminderung des Schwefelgehaltes der Schmieröle ein. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren findet praktisch keine Reduktion der in dem behandelten Schmieröl vorhandenen Schwefelverbindungen statt, so daß deren nützliche Wirkung als natürliche Inhibitoren im Hinblick auf die Stabilität der Endprodukte nicht beeinträchtigt wird.With the method according to the invention it is possible to technically easy to perform way lubricating oils with excellent properties, in particular in terms of color, stability and demulsification properties. Due to the pretreatment of the catalysts to be carried out according to the invention their activity increased and maintained over a longer period of time. In this procedure surprisingly occurs in contrast to known, comparable processes Pretreatment of the catalysts does not significantly reduce the sulfur content of the lubricating oils. There is practically no reduction in the process according to the invention of the sulfur compounds present in the treated lubricating oil, so that their useful effects as natural inhibitors in terms of stability the end product is not affected.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, aus denen auch die Vorteile gegenüber bekannten -Verfahren hervorgehen.The invention is explained in more detail below with reference to exemplary embodiments explained, which also show the advantages over known methods.

Beispiel 1 Es werden zwei Katalysatoren auf der Basis von Molybdänoxyd und Kobaltoxyd, von welchen der eine auf aktivem Aluminiumoxyd und der andere auf Magnesiumoxyd niedergeschlagen ist, untersucht.Example 1 There are two catalysts based on molybdenum oxide and cobalt oxide, one of which is based on active alumina and the other on Magnesium oxide is precipitated, investigated.

In einem ersten Arbeitsgang werden die jeden dieser Katalysatoren enthaltenden Öfen mit einer Schmierölfraktion von der Viskosität 33,7 cSt bei 98,9°C sowie einem spezifischen Gewicht von 0,9053 g/ml bei 15°C nach Raffinierung mit Furfurol und Entparaffinierung gespeist. Die Behandlung wird bei 350°C unter einem Druck von 30 kg/cm2 niit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 5 V/V/h (Ladungsvolumen je Stunde für eine Volumeinheit des Katalysators) vorgenommen und es werden 355 m3 Wasserstoff je Kubikmeter der Ladungsmenge in Umlauf gesetzt (vgl. im nachstehenden Versuche I und III).In a first step, each of these catalysts are used containing furnaces with a lubricating oil fraction of the viscosity 33.7 cSt at 98.9 ° C and a specific gravity of 0.9053 g / ml at 15 ° C after refining with Furfural and dewaxing fed. The treatment is at 350 ° C under a Pressure of 30 kg / cm2 with a space flow velocity of 5 V / V / h (charge volume per hour for one unit volume of the catalyst) and there are 355 m3 of hydrogen per cubic meter of the amount of charge put into circulation (see below Trials I and III).

In einem zweiten Arbeitsgang werden die mit den gleichen Katalysatoren versehenen Öfen zunächst mit einem insgesamt 1,2 % Schwefel enthaltenden Gasöl im Verhältnis von 3 Volumeinheiten je Volumeinheit des Katalysators und je Stunde bei 400°C unter einem Druck von 30 kg/cm2 mit 500 m3 umlaufendem Wasserstoff je Kubikmeter Gasöl gespeist. Diese Behandlung wird 12 Stunden lang fortgesetzt. Nach dieser ersten Behandlung wird die Zuführung von Gasöl beendet, und es wird die Schmierölfraktion eingeführt, die mit demjenigen des im vorstehenden beschriebenen Versuches identisch ist, und zwar mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 5 V/V/h, nachdem vorher die Temperatur auf 350°C und der Wasserstoffumlauf auf 355 m3 je Kubikmeter der Schmierölfraktion gesenkt worden sind (Versuche II und IV). Die Ergebnisse dieser beiden Versuchsreihen sind aus der Tabelle 1 ersichtlich, aus welcher sich die Vorteile der Vorbehandlung hinsichtlich der Farbeigenschaften und der Stabilität der enthaltenen Schmieröle im Verhältnis zu der Behandlung mit dem entsprechenden Katalysator ohne Vorbehandlung ergeben. Tabelle I Versuch I II I III I Iv Katalysator A1203........................................ 83,5 vorbe- vorbe- Mg0 ........................................ handelter 88 handelter M003...................... ............... 14 Katalysa- 10 Katalysa- Co0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,5 tor I 2 tör HI Eigenschaften der behandelten Produkte a) Farbe(') .................................... 4112 4 4 31/2 b) Stabilität B A M<2> Viskositätsverhältnis ....... 1,28 1,19 1,19 1,117 Zunahme des Ramsbottom-Koksrückstandes ... 0,84 0,57 0,80 0,45 c) Demulgierungsprobe(8) (Sekunden) . . . . .. . . ... . 590 585 595 450 Bestimmt nach »Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimeter« D 155-45 T. (') British Air Ministry-Test, I. P. 48. (a) ASTM. D 1401-56 T. Beispiel 2 Ein durch Pastenbildung von Magnesiumoxyd mit einer ammoniakalischen Lösung von Kobaltmolybdat erhaltener Katalysator hat nach Trocknung bei 400°C die folgende Zusammensetzung: MgO 88"/" Mo03 100/'" Co0 2 °/o. In Gegenwart dieses Katalysators wird eine mit Furfurol raffinierte und entparaffinierte Schmierölfraktion behandelt, deren Viskosität bei 98,9°C 12,3 cSt beträgt. Die Behandlung wird bei 350°C unter 30 kg/cm2 Druck mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 8 V/V/h durchgeführt, wobei 355 ms Wasserstoff je Kubikmeter Ladungsmenge umlaufen.In a second operation, the furnaces equipped with the same catalysts are first filled with a gas oil containing 1.2% sulfur in a ratio of 3 volume units per volume unit of the catalyst and per hour at 400 ° C under a pressure of 30 kg / cm2 with 500 m3 circulating hydrogen per cubic meter of gas oil. This treatment is continued for 12 hours. After this first treatment, the supply of gas oil is stopped and the lubricating oil fraction is introduced which is identical to that of the experiment described above, with a space flow rate of 5 V / V / h after the temperature has previously been increased to 350 ° C and the hydrogen circulation has been reduced to 355 m3 per cubic meter of the lubricating oil fraction (tests II and IV). The results of these two series of tests can be seen from Table 1, which shows the advantages of the pretreatment with regard to the color properties and the stability of the lubricating oils contained in relation to the treatment with the corresponding catalyst without pretreatment. Table I. attempt I II I III I Iv catalyst A1203 ........................................ 83.5 pre- pre- Mg0 ........................................ traded 88 traded M003 ...................... ............... 14 catalyst 10 catalyst Co0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5 gate I 2 gate HI Properties of the treated products a) Color (') .................................... 4112 4 4 31/2 b) Stability BA M <2> Viscosity ratio ....... 1.28 1.19 1.19 1.117 Increase in Ramsbottom Coke Residue ... 0.84 0.57 0.80 0.45 c) Demulsification sample (8) (seconds). . . . ... . ... 590 585 595 450 Determined according to "Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimeter" D 155-45 T. (') British Air Ministry test, IP 48. (a) ASTM. D 1401-56 T. Example 2 A catalyst obtained by paste formation of magnesium oxide with an ammoniacal solution of cobalt molybdate has the following composition after drying at 400 ° C.: MgO 88 "/" Mo03 100 / '"Co0 2%. In the presence of this catalyst, one with furfural treated refined and dewaxed lubricating oil fraction, the viscosity of which is 12.3 cSt at 98.9 ° C. The treatment is carried out at 350 ° C. under 30 kg / cm 2 pressure with a space flow rate of 8 V / V / h, with 355 ms hydrogen per Cubic meters of cargo circulating.

Nach 48stündigem Betrieb mit diesem Katalysator wird eine Probe des erzielten Produktes analysiert. Sodann wird der Katalysator aktiviert, indem der Ofen mit einem insgesamt 0,70 °/o Schwefel enthaltenden Leuchtöl im Verhältnis von 4 Volumeinheiten je Volumeinheit des Katalysators und je Stunde gespeist wird, wobei die Temperatur auf 370°C und der Wasserstoffumlauf auf 400 m$ Leuchtöl gesteigert wird. Das behandelte Leuchtöl enthält nur noch 0,008 °,!p Schwefel. Nach 10stündigem Betrieb unter diesen Bedingungen wird erneut die Schmierölfraktion zugeführt, wobei die ursprünglichen Betriebsbedingungen wiederhergestellt werden.After 48 hours of operation with this catalyst, a sample of the obtained product analyzed. The catalyst is then activated by the Furnace with a luminous oil containing a total of 0.70% sulfur in the ratio of 4 volume units per volume unit of the catalyst and per hour is fed, with the temperature increased to 370 ° C and the hydrogen circulation to 400 m $ luminous oil will. The treated luminous oil only contains 0.008 °,! P sulfur. After 10 hours Operating under these conditions, the lubricating oil fraction is fed in again, whereby the original operating conditions are restored.

In der nachstehenden Tabelle 1I sind die Eigenschaften der erhaltenen Erzeugnisse miteinander verglichen Tabelle II Erzeugnis nach Behandlung über Frische ursprünglichem Katalysator Ladung Katalysator Como04 + Mg0 nach Voabehandlung I Dauer, Stunden ................................ 48 48 Dichte g/ml, bei150C............................ 0,8886 0,8867 0,8862 Viskosität in cSt bei 98,9°C . . . . . . .. . . . . . ... . . . . . . 12,34 12,41 12,40 °/oS .......................................... 0,83 0,66 0,63 Farbe(') ........................................ 8 4l/2 I 21/2 Stabilität(2) BAM Viskositätsverhältnis .......................... 1,52 1,38 ! 1,21 Zunahme des Ramsbottorn-Koksrückstandes...... 1,12 1,04 0,54 Geruch ...................................... schlecht besser gut (')Bestimmt nach »Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimetere D 155-45 T. (2) British Air Ministry-Test, I. P. 48. Beispiel 3 Eine durch Extraktion mit Furfurol und Entparaffinierung raffinierte Schmierölfraktion von der Viskosität 8,62 cSt bei 98,9°C wird über einem Katalysator behandelt, welcher auf Magnesiumoxyd niedergeschlagene Molybdän- und Kobaltoxyde aufweist. Die Behandlung wird bei 310°C unter einem Druck von 30 kg/cm2 mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 8,5 V/V/h und einem Wasserstoffumlauf von 235 m$ je Kubikmeter Ladungsmenge vorgenommen.The properties of the products obtained are compared with one another in Table 1I below Table II Product after treatment over Fresh original catalyst Charge catalyst Como04 + Mg0 after pre-treatment I. Duration, hours ................................ 48 48 Density g / ml, at 150C ............................ 0.8886 0.8867 0.8862 Viscosity in cSt at 98.9 ° C. . . . . . ... . . . . ... . . . . . 12.34 12.41 12.40 ° / oS .......................................... 0.83 0, 66 0.63 Color (') ........................................ 8 4l / 2 I 21 / 2 Stability (2) BAM Viscosity ratio .......................... 1.52 1.38! 1.21 Increase in Ramsbottorn coke residue ...... 1.12 1.04 0.54 Smell ...................................... bad better good (') Determined according to "Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimetere D 155-45 T. (2) British Air Ministry test, IP 48. EXAMPLE 3 A lubricating oil fraction refined by extraction with furfural and dewaxing and having a viscosity of 8.62 cSt at 98.9 ° C. is treated over a catalyst which has molybdenum and cobalt oxides precipitated on magnesium oxide. The treatment is carried out at 310 ° C. under a pressure of 30 kg / cm 2 with a space flow rate of 8.5 V / V / h and a hydrogen circulation of 235 m $ per cubic meter of charge.

Nach 48stündigem Betrieb mit diesem Katalysator wird eine Probe des erhaltenen Produktes analvsiert. und sodann wird der Katalysator aktiviert, indem der Reaktor mit einem Gasöl von 1,2 °/o Schwefelgehalt bei 400°C unter einem Druck von 30 kg/cm2 mit einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 5 V/V/h gespeist wird. Bei diesen Behandlungsbedingungen wird der Schwefelgehalt des Gasöls auf 0,10°/o vermindert.After 48 hours of operation with this catalyst, a sample of the obtained product analyzed. and then the catalyst is activated by the reactor with a gas oil of 1.2% sulfur content at 400 ° C under pressure of 30 kg / cm2 is fed with a room flow velocity of 5 V / V / h. Under these treatment conditions the sulfur content of the gas oil is reduced to 0.10% reduced.

Nach 15stündiger aktivierender Behandlung wird die Zuführung von Gasöl eingestellt, und die Schmierölfraktion wird erneut unter den gleichen Bedingungen behandelt, wie sie eingangs erwähnt wurden.After 15 hours of activating treatment, the supply of gas oil set, and the lubricating oil fraction is again under the same conditions treated as mentioned at the beginning.

Nach 48 Stunden wird das erzielte Endprodukt wiederum analysiert. Die Eigenschaften der behandelten Stoffe ergeben sich aus der nachstehenden Tabelle III: Tabelle III Erzeugnis nach Behandlung über Frische Katalysator Katalysator Ladung Mo0$ -I- 0o0 -f- Mg0 nach Vorbehandlung Dauer, Stunden ................................ 48 48 Dichte, g/ml bei 15°C . ... . . .. . .. .. . . . . . . . . . . . . . . 0,8848 0,8834 0,8836 Viskosität in cSt bei 98,9°C . . . . .. .. .. . . .. . .. . . . . . 8,62 8,71 8,77 °/o S (Gewicht) ..... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,86 0,77 0,76 Farbe(') ........................................ 31/2 2 unter 2 Stabilität(2) Viskositätsverhältnis .......................... 1,38 1,26 Zunahme des Ramsbottom-Koksrückstandes...... 1,05 ( 0,65 (')Bestimmt nach »Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimetere D 155-45 T. (') British Air Ministry-Test, 1. P. 48. Beispiel 4 Ein aus auf einem Träger aus Aluminiumoxyd und Sihziumdioxyd niedergeschlagenem Nickel-Wolframat bestehender Katalysator wird für die Hydroraffinierung einer Schmierölfraktion wie im Beispiel 2 verwendet. Die Ergebnisse gehen aus der nachstehenden Tabelle IV hervor. Tabelle IV Erzeugnisse nach Behandlung über Frische ursprünglichem Ladung Katalysator Katalysator Nickel-Wolframat nach Vorbehandlung + A1209 ' f" .910g Dauer, Stunden ................... . ............ 50 50 Dichte, g/nzl bei 15°C . . . . . ... . .. . . . . . . .. .. . ... . . 0,886 0,8870 0,8868 Viskosität in cSt bei 98,9°C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12,34 12,38 12,40 Farbe(') ........................................ 8 5 31/z (')Bestimmt nach »Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Colorimeter« D 155-45 T. Bei der technischen Ausübung des Verfahrens konnte festgestellt werden, daß der Vorteil der Vorbehandlung nach der Erfindung sich während der ganzen Lebensdauer des Katalysators erhält, welcher seine verbesserte Aktivität während einer praktisch unbegrenzten Zeit beibehält. Demgegenüber verbessert sich der nicht dem Vorbehandlungsverfahren unterzogene Katalysator während seiner Verwendung unter den Betriebsbedingungen der Hydrierendbehandlung der Schmieröle in keiner Weise.After 48 hours, the end product obtained is analyzed again. The properties of the treated fabrics are shown in Table III below: Table III Product after treatment over Fresh catalyst catalyst Charge Mo0 $ -I- 0o0 -f- Mg0 after pretreatment Duration, hours ................................ 48 48 Density, g / ml at 15 ° C. ... . ... .. ... . . . . . . . . . . . . . 0.8848 0.8834 0.8836 Viscosity in cSt at 98.9 ° C. . . . .. .. ... . ... ... . . . . 8.62 8.71 8.77 ° / o S (weight) ...... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.86 0.77 0.76 Color (') ........................................ 31/2 2 under 2 Stability (2) Viscosity ratio .......................... 1.38 1.26 Increase in Ramsbottom coke residue ...... 1.05 (0.65 (') Determined according to "Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Union Colorimetere D 155-45 T. (') British Air Ministry Test, 1. P. 48. EXAMPLE 4 A catalyst consisting of nickel tungstate deposited on a carrier made of aluminum oxide and silicon dioxide is used as in Example 2 for the hydrorefining of a lubricating oil fraction. The results are shown in Table IV below. Table IV Products after treatment over Fresh original Charge catalyst catalyst Nickel tungstate after pretreatment + A1209 'f " .910g Duration, hours .................... ............ 50 50 Density, g / nzl at 15 ° C. . . . . ... ... . . . . . .. ... ... . 0.886 0.8870 0.8868 Viscosity in cSt at 98.9 ° C. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12.34 12.38 12.40 Color (') ........................................ 8 5 31 / z (') Determined according to "Color of Lubricating Oil by means of ASTM, Colorimeter" D 155-45 T. In carrying out the process industrially, it was found that the advantage of the pretreatment according to the invention is retained throughout the life of the catalyst, which retains its improved activity for a practically unlimited period of time. In contrast, the catalyst not subjected to the pretreatment process does not improve in any way during its use under the operating conditions of the final hydrogenation treatment of the lubricating oils.

Claims

Claims: 1. Process for odor, color and stability-improving final hydrogenation treatment of lubricating oils without substantial reduction in the sulfur content of the lubricating oils using hydrogen in the presence of a catalyst from the free or combined oxides of the metals of VI. and / or the VIII. Group of the Periodic Table on a support from the oxides of the metals of the 11., 11I. and / or IV. group, characterized in that the catalyst has been pretreated with a high-sulfur petroleum distillate different from the lubricating oils in the presence of hydrogen at a temperature between 360 and 420 ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the final hydrogenation treatment the lubricating oils at a temperature between 250 and 360 ° C in the presence of a pretreated Catalyst made of an aluminum oxide or magnesium oxide carrier as well as molybdenum and Cobalt oxide or cobalt molybdate takes place.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the catalyst with a sulfur-rich petroleum distillate with a distillation area of the luminous or gas oils and with a total sulfur content from 0.5 to 20 / "has been pretreated. Publications considered: German U.S. Patent No. 899,347; French Patent Nos. 1108 294, 1147 441; U.S. Patents No. 2,761816, 2,761817, 2,779,713; Kalichevsky and Stagner, Chemical Refining of Petroleum, New York, 1942, p. 33, para. 2, and p. 34, para. 4.