DE1279939B - Use of ferrosilicon as a material for heat storage cores - Google Patents

Use of ferrosilicon as a material for heat storage cores

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DE1279939B
DE1279939B DE1966K0058346 DEK0058346A DE1279939B DE 1279939 B DE1279939 B DE 1279939B DE 1966K0058346 DE1966K0058346 DE 1966K0058346 DE K0058346 A DEK0058346 A DE K0058346A DE 1279939 B DE1279939 B DE 1279939B
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Dr Hellmut Gaebler
Dr Joachim Kandler
Hans-Dieter Thiel
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Knapsack AG
Original Assignee
Knapsack AG
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int α.:Int α .:

C22cC22c

Deutsche KI.: 40 b-37/10 German KI .: 40 b -37/10

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:Number: File number: Registration date: Display day:

P 12 79 939.2-24 (K 58346)P 12 79 939.2-24 (K 58346)

5. Februar 19665th February 1966

10. Oktober 1968October 10, 1968

Vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Ferrosilizium als Werkstoff zur Speicherung von Wärme, wie er in Wännespeichern, vorzugsweise in Elektro-Speicheröfen, eingesetzt wird.The present invention relates to the use of ferrosilicon as a material for storing Heat as it is used in heat storage tanks, preferably in electric storage stoves.

In Speicheröfen wird ein aus einem geeigneten Material bestehender Speicherkern oder -block zu bestimmten Zeiten aufgeheizt und gibt die Wärme nach Bedarf wieder an ein als Wärmeüberträger geeignetes Medium, z.B. Luft oder Wasser, ab. Die Aufheizung des Speicherkerns oder -blocks erfolgt bis zu Temperaturen von 500 bis 800° C. Sie wird in der Regel durch elektrische Heizelemente vorgenommen, die an geeigneter Stelle in Speicheröfen angebracht sind und von denen die Wärme auf den Speicherkern übergeht.In storage stoves, a storage core or block made of a suitable material is closed heated for certain times and returns the heat as required to a suitable heat exchanger Medium, e.g. air or water. The storage core or block is heated up up to temperatures of 500 to 800 ° C. It is usually carried out by electrical heating elements, which are installed in a suitable place in storage stoves and from which the heat is transferred to the Memory core passes.

Als Speicherkeramaterial sind bereits verschiedene Materialien vorgeschlagen worden, z. B. Magnesit, Olivin und andere feuerfeste Oxide bzw. Verbindungen mehrerer Oxide. Diese keramischen Stoffe haben eine verhältnismäßig hohe spezifische Wärme, die es erlaubt, pro Gewichtseinheit eine relativ große Wärmemenge zu speichern. Sie sind außerdem bis zu den genannten Temperaturen von 500 bis 800° C chemisch beständig. Bei dem Bau von Speicheröfen, insbesondere solchen, die zur Verwendung in Haushaltungen bestimmt sind, kommt es jedoch in erster Linie darauf an, daß möglichst kompakte Einheiten hergestellt werden, die an geeigneter Stelle ohne übermäßigen Platzbedarf aufgestellt werden können.Various materials have already been proposed as storage ceramic material, e.g. B. magnesite, Olivine and other refractory oxides or compounds of several oxides. These ceramic fabrics have a relatively high specific heat, which allows a relatively large heat per unit weight To store the amount of heat. They are also up to the stated temperatures of 500 to 800 ° C chemically resistant. In the construction of storage stoves, especially those for use in households are determined, it is primarily important that the units are as compact as possible can be produced, which can be set up in a suitable location without taking up excessive space.

Ausschlaggebend ist daher nicht die spezifische Wärme an sich, sondern die Wärmekapazität pro Volumeinheit. Diese ist bei einem Oxid, das in einem Temperaturbereich von beispielsweise 0 bis 600° C eine mittlere spezifische Wärme von 0,25 kcal/kg grd hat, bei einer Dichter von 2,5 kg/1 maximal nur gleich 0,625 kcal/1 grd. Ein beträchtlicher Nachteil derartiger Oxide ist außerdem ihre geringe Wärmeleitfähigkeit. Die Aufheizung des Speicherkerns und die Wärmeabgabe an den Wärmeübertrager wird dadurch sehr verschlechtert.The decisive factor is therefore not the specific heat per se, but the heat capacity per Unit of volume. This is in the case of an oxide that is in a temperature range of, for example, 0 to 600 ° C has an average specific heat of 0.25 kcal / kg grad, with a density of 2.5 kg / 1 at most only the same 0.625 kcal / 1 degree A significant disadvantage of such oxides is also their poor thermal conductivity. The heating of the storage core and the heat dissipation to the heat exchanger is thereby very deteriorated.

Weiterhin sind die Möglichkeiten zur Verarbeitung derartiger feuerfester keramischer Massen zu geeigneten Formkörpern begrenzt. Die Verarbeitung ist nur möglich durch Pressen des zerkleinerten Materials in geeignete Formen und anschließendes Brennen bzw. Sintern bei hohen Temperaturen oder ein Verpressen mit einem Bindemittel, z. B. feuerfestem Zement oder sogenannter Stampfmasse. Nach diesen Methoden werden jedoch nur solche Speicherkerne oder -blocke erhalten, deren Dichte stets niedriger ist als die wahre Dichte des Speichermaterials, so daß die oben angeführte Wärmekapazität von z.B.Furthermore, the possibilities for processing such refractory ceramic masses are suitable Shaped bodies limited. Processing is only possible by pressing the shredded material into suitable forms and subsequent firing or sintering at high temperatures or a Pressing with a binder, e.g. B. refractory cement or so-called rammed earth. After these Methods, however, will only get those memory cores or blocks whose density is always lower is than the true density of the storage material, so that the heat capacity of e.g.

Verwendung von Ferrosilizium als Werkstoff für WärmespeicherkerneUse of ferrosilicon as a material for heat storage cores

Anmelder:Applicant:

Knapsack Aktiengesellschaft,Knapsack Aktiengesellschaft,

5030 Hürth-Knapsack5030 Huerth-Knapsack

Als Erfinder benannt:
Dr. Hellmut Gabler, 5033 Knapsack;
Dr. Joachim Kandier,
Hans-Dieter Thiel, 5030 Hürth
Named as inventor:
Dr. Hellmut Gabler, 5033 Knapsack;
Dr. Joachim Kandier,
Hans-Dieter Thiel, 5030 Huerth

0,625 kcal/1 grd lediglich einen theoretischen oberen Grenzwert darstellt, der praktisch nicht erreicht wird. Die Wärmespeicherfähigkeit beträgt maximal nur etwa 80 bis 90% dieses Wertes, also z. B. 0,50 bis 0,55 kcal/1 grd, liegt jedoch meistens noch dar-0.625 kcal / 1 degree only a theoretical upper limit Represents a limit value that is practically not reached. The heat storage capacity is maximum only about 80 to 90% of this value, e.g. B. 0.50 to 0.55 kcal / 1 degree, but is usually still there.

ao unter.ao under.

Eine derartige Verringerung der Wärmekapazität könnte vermieden werden, wenn das Material geschmolzen und in entsprechende Formen gegossen würde, da es dann kompakt und mit maximaler Dichte anfallen würde. Diese Methode kommt jedoch bei den oxydischen Materialien praktisch nicht in Frage, da die Schmelzpunkte außerordentlich hoch liegen.Such a reduction in heat capacity could be avoided if the material melted and poured into appropriate molds, since it is then compact and with maximum Density would arise. However, this method is practically inapplicable for oxidic materials Question, because the melting points are extraordinarily high.

Es ist daher schon vorgeschlagen worden, statt oxydischer Materialien mit verhältnismäßig hoher spezifischer Wärme, jedoch niedriger Dichte und den anderen geschilderten Nachteilen, Stoffe mit etwas geringerer spezifischer Wärme, jedoch hoher Dichte einzusetzen, die hinsichtlich der Wärmekapazität pro Volumeinheit den bisher bekannten oxydischen Materialien überlegen sind. Als ein derartiger Speicherstoff ist bereits Gußeisen vorgeschlagen worden. Die spezifische Wärme von Gußeisen liegt in dem interessierenden Temperaturbereich von 0 bis 600° C im Mittel bei etwa 0,14 bis 0,15 kcal/kg grd. Die Dichte von Gußeisen beträgt etwa 7,2 kg/1, so daß sich eine Wärmekapazität von etwa 1,05 kcal/1 grd ergibt. Gußeisen ist also bezüglich der Wärmekapazität pro Volumeinheit den Oxiden überlegen. Außerdem hat es den Vorteil, daß seine Wärmekapazität besser ausgenutzt werden kann, weil man es schmelzen und in schmelzflüssigem Zustand in Formen vergießen kann. Die Formstücke können direkt als Speicherkerne oder -blocke verwendet werden. Außerdem weist Gußeisen gegenüber keramischen oder oxydischen Materialien eine bessere Wärmeleitfähigkeit auf, die ebenfalls erwünscht ist.It has therefore already been proposed, instead of oxidic materials with relatively high specific heat, but low density and the other disadvantages described, substances with something use lower specific heat, but high density, which in terms of heat capacity per Unit of volume are superior to the previously known oxidic materials. As such a storage material cast iron has already been proposed. The specific heat of cast iron lies in that temperature range of interest from 0 to 600 ° C on average at about 0.14 to 0.15 kcal / kg grd. the The density of cast iron is about 7.2 kg / l, so that there is a heat capacity of about 1.05 kcal / 1 degree. Cast iron is therefore superior to oxides in terms of heat capacity per unit volume. aside from that it has the advantage that its heat capacity can be better used because you melt it and can be poured into molds in the molten state. The fittings can be used directly as storage cores or blocks can be used. In addition, cast iron points towards ceramic or oxidic Materials have better thermal conductivity, which is also desirable.

S09 620/348S09 620/348

Der allgemeinen Anwendung von Gußeisen als Speichermaterialien für Wärme steht jedoch der Nachteil entgegen, daß es bei erhöhten Temperaturen gegenüber chemisch aggressiven Stoffen nicht widerstandsfähig genug ist. Als chemisch aggressiv sind in dem betrachteten Temperaturbereich bis zu 500 bis 800° G praktisch alle bekannten Wärmeüberträger, also insbesondere Luft und Wasser, anzusehen. Da der Speicherkern oder -block zum Zwecke der Wärmeabgabe an den Wärmeüberträger mit diesem in direkter Verbindung stehen muß, tritt auf diese Weise an gußeisernen Speicherkernen bei erhöhter Temperatur eine Korrosion auf, die zu einer allmählichen Zerstörung der Oberfläche und einer Veränderung der Form führt. Man muß sie deshalb in aufwendiger Weise durch teure korrosionsbeständige Materialien von dem Wärmerüberträger isolieren, wodurch die Speicherheizung in unerwünschter Weise verteuert wird.However, the general application of cast iron as storage materials for heat is available The disadvantage is that it is not resistant to chemically aggressive substances at elevated temperatures is enough. In the temperature range under consideration, up to 500 are considered to be chemically aggressive Up to 800 ° G practically all known heat exchangers, i.e. in particular air and water, are to be considered. Since the storage core or block for the purpose of dissipating heat to the heat exchanger with this must be in direct connection, occurs in this way on cast-iron storage cores at increased Temperature a corrosion, which leads to a gradual destruction of the surface and a Change of shape leads. You must therefore in a complex manner by expensive corrosion-resistant Isolate materials from the heat exchanger, making the storage heater in undesirable Way is made more expensive.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß ao Ferrosilizium, auch bei diesen erhöhten Temperaturen, gegenüber den als Wärmeübertragern vorzugsweise verwendeten Medien Luft und Wasser chemisch beständig ist. Das Ferrosilizium wird mit einer oxydischen Haut überzogen, die es vor einem weiteren Angriff schützt. Es war nicht vorauszusehen, daß sich Ferrosilizium in diesem Falle anders als Gußeisen verhält. Erfindungsgemäß wird daher ein Ferrosilizium, bestehend aus 8 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 30% Silizium, Rest Eisen, und den herstellungsbedingten Verunreinigungen, verwendet. Erhöht man den Siliziumgehalt über die angegebenen Grenzen hinaus, so erhöht sich zwar die spezifische Wärme, da jedoch gleichzeitig die Dichte sinkt, verringert sich wiederum die Wärmekapazität. Außerdem verteuert ein hoher Siliziumgehalt das Material. Auch aus Gründen der Korrosionsbeständigkeit ist ein Siliziumgehalt über die obengenannten Grenzen hinaus nicht notwendig. Die folgenden Zahlenangaben verdeutlichen den Zusammenhang zwischen Dichte, spezifischer Wärme und Wärmekapazität verschiedener Ferrosiliziumsorten.It has now surprisingly been found that ao ferrosilicon, even at these elevated temperatures, chemically compared to the media preferably used as heat exchangers, air and water is constant. The ferrosilicon is covered with an oxidic skin that protects it from another Attack protects. It was not foreseeable that in this case ferrosilicon would be different from cast iron behaves. According to the invention, therefore, a ferrosilicon consisting of 8 to 50%, preferably 10 to 30% silicon, the remainder iron, and the production-related impurities are used. One increases If the silicon content exceeds the specified limits, the specific heat increases, however, since the density decreases at the same time, the heat capacity decreases in turn. Also more expensive a high silicon content the material. Also for reasons of corrosion resistance is a silicon content not necessary beyond the above-mentioned limits. The following figures clarify the relationship between density, specific heat and heat capacity of various Ferrosilicon grades.

Ferrosilizium 10% Si
Ferrosilizium 20% Si
Ferrosilizium 30% Si
Ferrosilicon 10% Si
Ferrosilicon 20% Si
Ferrosilicon 30% Si

Dichte
kg/1
density
kg / 1

7,26
6,72
6,19
7.26
6.72
6.19

SpezifischeSpecific

Wärme
kcal/kg grd
warmth
kcal / kg grd

0,161
0,167
0,172
0.161
0.167
0.172

Wärmekapazität kcal/1 grdHeat capacity kcal / 1 degree

1,17
1S12
1,06
1.17
1 S 12
1.06

Die aufgeführten spezifischen Wärmen und Wärmekapazitäten sind Mittelwerte für einen Temperaturbereich von 0 bis 600° C. Unter Ferrosilizium werden dabei Legierungen verstanden, die neben dem Silizium im wesentlichen Eisen enthalten.The specified heat and heat capacities are mean values for a temperature range from 0 to 600 ° C. Ferrosilicon is understood to mean alloys which, in addition to the Silicon essentially contain iron.

Die Wärmeleitfähigkeit von Ferrosilizium ist ebenfalls sehr gut, und außerdem läßt es sich auch sehr leicht vergießen und dadurch in kompakte Form bringen, so daß die aufgeführten Wärmekapazitäten, die im übrigen höher als die der bereits bekannten Materialien liegen, voll zur Geltung kommen.The thermal conductivity of ferrosilicon is also very good, and besides, it can also be very good easily potted and thereby brought into compact form, so that the listed heat capacities, which are higher than those of the already known materials, come into their own.

Obwohl es besonders vorteilhaft ist, das Ferrosilizium zunächst zu schmelzen und es dann zu Formen vergossen einzusetzen, kann es auch in herkömmlicher Weise zerkleinert, z. B. gemahlen oder granuliert, vorteilhafterweise zerstäubt, gepreßt und gesintert werden, gegebenenfalls unter Zugabe eines temperaturbeständigen Bindemittels. Es ist außerdem möglich, das zerkleinerte Ferrosilizium in Form einer Schüttung in einem geeigneten Behälter unterzubringen, der dann als Speicherelement dient. Wie schon erwähnt, kann die Zerkleinerung des Ferrosiliziums mechanisch erfolgen. Besonders vorteilhaft ist jedoch seine Zerkleinerung aus dem schmelzflüssigen Zustand durch Zerstäubung mit Hilfe einer Flüssigkeit oder eines Gases oder durch Granulierung mit einer mechanischen Vorrichtung, weil dabei die einzelnen Körner des Ferrosiliziums in abgerundeter Form anfallen, wodurch man ein Granulat mit einer besonders hohen Schüttdichte erhält. Erfolgt diese direkte Zerkleinerung aus dem Schmelzfluß in Gegenwart bzw. mit Hilfe von gebundenem oder freiem Sauerstoff, also z. B. Wasser oder Luft, so sind die Granalien ganz besonders korrosionsbeständig, da sie bereits von der Herstellung her die schützende Oxidhaut mitbringen, die sich im Falle von in gegossener oder auch in gebrochener Form verwendetem Ferrosilizium erst ausbildet, wenn der Wärmespeicher in Betrieb genommen wird.Although it is particularly beneficial to first melt the ferrosilicon and then mold it used potted, it can also be crushed in a conventional manner, for. B. ground or granulated, advantageously atomized, pressed and sintered, optionally with the addition of a temperature-resistant binder. It is also possible to use the crushed ferrosilicon in the form of a To accommodate bulk in a suitable container, which then serves as a storage element. How nice mentioned, the crushing of the ferrosilicon can be done mechanically. However, it is particularly advantageous its crushing from the molten state by atomization with the aid of a liquid or a gas or by granulation with a mechanical device, because doing the individual Grains of ferrosilicon occur in a rounded form, whereby one has a granulate with a special high bulk density. This direct comminution takes place from the melt flow in the presence or with the help of bound or free oxygen, so z. B. water or air, so are the granules particularly resistant to corrosion, as they form the protective oxide skin during manufacture bring with you, which is the case in the case of ferrosilicon used in cast or broken form only forms when the heat storage tank is put into operation.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Ferrosilizium, bestehend aus 8 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 30% Silizium, Rest Eisen mit herstellungsbedingten Verunreinigungen, in gegossenem, gemahlenem, granuliertem, zerstäubtem, mit oder ohne Zusatz eines temperaturbeständigen Bindemittels geschüttetem, gepreßtem oder gesintertem Zustand als Werkstoff für Wärmespeicherkerne.Use of ferrosilicon, consisting of 8 to 50%, preferably 10 to 30% silicon, Remainder iron with manufacturing-related impurities, in cast, ground, granulated, atomized, poured with or without the addition of a temperature-resistant binding agent, pressed or sintered state as a material for heat storage cores.
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