DE1275041B - Process for the preparation of ª ‡ -hydroxyisopropylbenzenes - Google Patents
Process for the preparation of ª ‡ -hydroxyisopropylbenzenesInfo
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DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
Int. CL:Int. CL:
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C07cC07c
12 ο-S/02
12 ο-2/0112 ο-S / 02
12 ο-2/01
P 12 75 041.3-42 (B 85587)P 12 75 041.3-42 (B 85587)
28. Januar 1966January 28, 1966
14. August 1968August 14, 1968
Es ist bekannt, daß a-Hydroxyisopropylbenzole durch Luftoxydation von Isopropylbenzolen über Hydroperoxyd-Zwischenstufen hergestellt werden können. Hierbei müssen jedoch entweder die nicht ungefährlichen Hydroperoxyde isoliert werden, oder aber das Verfahren liefert nur mäßige Ausbeuten. Zudem sind die erhaltenen Produkte unrein.It is known that α-Hydroxyisopropylbenzenes can be produced by air oxidation of isopropylbenzenes via hydroperoxide intermediates. Here, however, either the not harmless hydroperoxides have to be isolated, or else the process gives only moderate yields. In addition, the products obtained are impure.
Weiterhin ist aus dem »Journal of the General Chemistry of the USSR«, englische Ausgabe, Bd. 28 (1958), S. 3228 ff., bekannt, Umsetzung von Benzolcarbonsäureestern mit Methylmagnesiumbromid darzustellen. Dieses Verfahren hat jedoch nur wissenschaftliches Interesse.Furthermore, from the "Journal of the General Chemistry of the USSR", English edition, vol. 28 (1958), p. 3228 ff., Known to represent the reaction of benzene carboxylic acid esters with methylmagnesium bromide. However, this method is only of scientific interest.
Es wurde nun gefunden, daß man in eleganter Weise a-Hydroxyisopropylbenzole durch Hydrolyse von a-ChlorisopropylbenzoIen erhält, wenn man a-Chlorisopropylbenzole mit der mehr als 0,5fachen Gewichtsmenge Wasser bei Temperaturen unterhalb von +40° C umsetzt.It has now been found that one can elegantly a-Hydroxyisopropylbenzenes by hydrolysis of α-Chloroisopropylbenzenes are obtained when α-chloroisopropylbenzenes are used with more than 0.5 times the weight of water at temperatures below + 40 ° C implements.
Es ist überraschend, daß nach dem neuen Verfahren ausgezeichnete Ausbeuten erhalten werden, da sich bekanntlich «-Chlorisopropylbenzole leicht unter Abspaltung von Chlorwasserstoff zu Isopropenylbenzolen und deren niedermolekularen Polymeren zersetzen.It is surprising that excellent yields are obtained with the new process, since as is known, -chloroisopropylbenzenes readily form isopropenylbenzenes with elimination of hydrogen chloride and decompose their low molecular weight polymers.
Geeignete «-Chlorisopropylbenzole sind beispielsweise a-ChlorisopropylbenzoI und «-Chlorisopropylbenzol, das am Benzolkern einen oder mehrere Alkylsubstituenten trägt, insbesondere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie in den Verbindungen p-Methyl-a-chlorisopropylbenzol, m-Isopropyl-a-chlorisopropylbenzol und 2,4,5-Triäthyl-a-chlorisopropylbenzol. Insbesondere sind Di-(<x-chlorisopropyl)-benzole verwendbar, wie o-, m- und vorzugsweise p-Di-(«- chlorisopr opyl) - benzol, κ - Chlorisopropylbenzole sind durch Chlorierung von Isopropylbenzolen, beispielsweise nach der in der deutschen Patentschrift 1 022 203 beschriebenen Weise, bequem zugänglich. Die Herstellung von Di-(«-chlorisopropyl)-benzolen erfolgt in analoger Weise durch Chlorierung von Diisopropylbenzolen bei Temperaturen von —10 bis +4O0C, vorzugsweise —5 bis +150C, unter Belichtung mit sichtbarem oder UV-Licht, wobei man zweckmäßig in Abwesenheit von Lösungsmitteln arbeitet. Die derart erhältlichen Produkte sind sehr rein und liefern bei der Umsetzung nach dem vorliegenden Verfahren besonders hohe Ausbeuten.Suitable -chloroisopropylbenzenes are, for example, α-chloroisopropylbenzene and -chloroisopropylbenzene, which has one or more alkyl substituents on the benzene nucleus, in particular alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, such as in the compounds p-methyl-α-chloroisopropylbenzene, m-isopropyl-α-chloroisopropylbenzene and 2,4,5-triethyl-α-chloroisopropylbenzene. In particular, di- (<x -chloroisopropyl) benzenes can be used, such as o-, m- and preferably p-di - («- chloroisopropyl) benzene, κ - chloroisopropylbenzenes are obtained by chlorination of isopropylbenzenes, for example according to the German Patent specification 1 022 203 described manner, easily accessible. The production of di - ( «- chloroisopropyl) benzenes is carried out in an analogous manner by chlorination of diisopropylbenzenes at temperatures of -10 to + 4O 0 C, preferably -5 to +15 0 C, under exposure to visible or UV light, wherein it is expedient to work in the absence of solvents. The products obtainable in this way are very pure and give particularly high yields when converted by the present process.
Man verwendet Wasser in der mehr als 0,5fachen, vorzugsweise in der 1- bis 20fachen, insbesondere in
der 1- bis 5fachen Gewichtsmenge, bezogen auf den Ausgangsstoff. Bei Verwendung von geringeren Mengen
verläuft die Umsetzung unvollständig. Sehr hohe Wassermengen bringen keine weiteren Vorteile mehr,
Verfahren zur Herstellung von
a-HydroxyisopropylbenzolenWater is used in more than 0.5 times, preferably 1 to 20 times, in particular 1 to 5 times, by weight, based on the starting material. If smaller amounts are used, the reaction is incomplete. Very high amounts of water no longer bring any further advantages. Process for the production of
α-hydroxyisopropylbenzenes
Anmelder:Applicant:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, 6700 LudwigshafenAniline & Soda Factory in Baden
Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Franz Reicheneder,Dr. Franz Reicheneder,
Dr. Hugo Fuchs,Dr. Hugo Fuchs,
Dr. Georg Krusche, 6700 LudwigshafenDr. Georg Krusche, 6700 Ludwigshafen, Germany
insbesondere ist dann die Aufarbeitung der anfallendenin particular then is the processing of the accumulating
ao Salzsäurelösung nicht mehr lohnend. Für das Gelingen des Verfahrens ist ein intensives Durchmischen der beiden Phasen von Bedeutung. Zweckmäßig setzt man in geringer Menge handelsübliche, gegen verdünnte wäßrige Säuren stabile Emulgatoren zu, oder aberao hydrochloric acid solution no longer worthwhile. Intensive mixing of the important in both phases. It is advisable to use small amounts of commercially available versus diluted ones aqueous acids to stable emulsifiers, or else
»5 man arbeitet unter Zusatz von wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln, die die Löslichkeit des a-Chlorisopropylbenzols in der wäßrigen Phase erhöhen. Geeignete wasserlösliche Lösungsmittel sind beispielsweise niedere Alkohole, Ketone, cyclische Äther, Nitrile, Säureamide oder Sülfoxyde. Beispielsweise seien genannt Methanol, Äthanol, Isopropanol, Aceton, Butanon, Tetrahydrofuran, Dioxan, Acetonitril, Form*· amid, Dimethylformamid, Pyrrolidon und Dimethylsulfoxyd. Man verwendet das Lösungsmittel im allgemeinen in der 0,5- bis 5fachen Gewichtsmenge, bezogen auf Wasser.»5 one works with the addition of water-soluble organic substances Solvents that reduce the solubility of α-chloroisopropylbenzene increase in the aqueous phase. Suitable water-soluble solvents are, for example lower alcohols, ketones, cyclic ethers, nitriles, acid amides or sulphate oxides. For example methanol, ethanol, isopropanol, acetone, butanone, tetrahydrofuran, dioxane, acetonitrile, form * amide, dimethylformamide, pyrrolidone and dimethyl sulfoxide. The solvent is generally used in 0.5 to 5 times the amount by weight, based on water.
Die Umsetzung wird bei einer Temperatur unterhalb von +4O0C durchgeführt, vorteilhaft bei —10 bis +3O0C, insbesondere bei 0 bis 25°C. Bei tieferen Temperaturen ist die Reaktionsgeschwindigkeit sehr gering, bei höheren Temperaturen isoliert man an Stelle der a-Hydroxyisopropylbenzole in zunehmendem Maße Isopropenylbenzole bzw. deren niedermolekulare Polymere.The reaction is carried out at a temperature below + 4O 0 C, advantageously at -10 to + 3O 0 C, in particular at 0 to 25 ° C. At lower temperatures, the reaction rate is very slow; at higher temperatures, isopropenylbenzenes or their low molecular weight polymers are increasingly isolated in place of the α-hydroxyisopropylbenzenes.
Zur Durchführung des Verfahrens werden, beispielsweise in einem Rührgefäß, das a-Chlorisopropylbenzol, Wasser und gegebenenfalls das Lösungsmittel einige Zeit, beispielsweise 10 Minuten bis 24 Stunden, bei Reaktionstemperatur durchmischt. Die organische Phase wird abgetrennt. In der wäßrigen Phase gelöste Reste können beispielsweise durch Extraktion mit einem wasserunlöslichen Lösungsmittel isoliert werden.To carry out the method, for example in a stirred vessel, the a-chloroisopropylbenzene, Water and optionally the solvent for some time, for example 10 minutes to 24 hours, mixed at reaction temperature. The organic phase is separated off. Dissolved in the aqueous phase Residues can be isolated, for example, by extraction with a water-insoluble solvent.
809 590/459809 590/459
Claims (1)
so oft wiederholt, bis das eingesetzte 1,4-Diisopropyl- y a UV lamp type »Osram 125 W HQA« irradiated. 70 parts of α-chloroisopropylbenzene are passed into a chlorine gas, diluted with about the 20 mixture of 80 parts of acetone and 80 parts of water, 2 to 5 times the amount of nitrogen, introduced through the 1,4-diiso. After stirring for 4 hours at 0 to 5 ° C propylbenzene. The internal temperature is taken up in methylene chloride and dried at about 0 to + 5 ° C kept. The chlorination is so long sodium sulfate. After removing the solution, continue until a crystal slurry has formed, which is distilled by means of "the residue is just left to mix in the oil pump. Then vacuum. 55 parts of α-hydroxyisopropyl are obtained from the 1,4-di- (" chloro- benzene, bp. Oil = 63 0 C (melting point = 21 ° C, isopropyl) benzene, and sets the mother liquor to nff = 1.5240). the yield is 89% of theory, further chlorination again. This Process becomes analvse
repeated until the 1,4-diisopropyl- y used
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DE (1) | DE1275041B (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4410734A (en) * | 1980-01-16 | 1983-10-18 | Basf Aktiengesellschaft | Optically active phenylpropane derivatives, their preparation and their use for the preparation of fungicides |
US4486612A (en) * | 1983-03-23 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Method of preparing tertiary carbinols |
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BE439797A (en) * | ||||
FR861835A (en) * | 1939-08-09 | 1941-02-18 | Belge Produits Chimiques Sa | Process for the preparation of mono or polyvalent alcohols |
US2819319A (en) * | 1954-08-13 | 1958-01-07 | Pan American Petroleum Corp | Production of alcohols by hydrolysis of alkyl bromides |
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1966
- 1966-01-28 DE DEB85587A patent/DE1275041B/en active Pending
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