DE1272272B

DE1272272B - Method of preventing emulsification during extractions

Info

Publication number: DE1272272B
Application number: DEP1272A
Authority: DE
Inventors: Kazimierz Josef Bril; Pawel Krumholz; Jose Behmoiras Madjar
Original assignee: JOSE BEHMOIRAS MADJAR; KAZIMIERZ JOSEF BRIL
Current assignee: JOSE BEHMOIRAS MADJAR; KAZIMIERZ JOSEF BRIL
Priority date: 1958-09-02
Filing date: 1959-09-01
Publication date: 1968-07-11
Also published as: FR1247347A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES S/MWW> PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN S / MWW> PATENT OFFICE Int. Cl.:Int. Cl .:

BOIdBOId

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Deutsche Kl.: 12c-l German classes: 12c-l

Nummer: 1272272Number: 1272272

Aktenzeichen: P 12 72 272.4-43 (M 42605)File number: P 12 72 272.4-43 (M 42605)

Anmeldetag: 1. September 1959 Filing date: September 1, 1959

Auslegetag: 11. Juli 1968Opening day: July 11, 1968

Bei den derzeitigen technischen Verfahren zur Gewinnung von anorganischen Chemikalien, z. B. von Verbindungen des Urans und Thoriums, wird in steigendem Maße von Extraktionsmethoden Gebrauch gemacht, bei denen wäßrige Lösungen der rohen anorganischen Chemikalien mit organischen Lösungsmitteln extrahiert werden.With the current technical processes for the production of inorganic chemicals, e.g. B. from Compounds of uranium and thorium, extraction methods are increasingly used made in which aqueous solutions of the crude inorganic chemicals with organic solvents extracted.

Diese Extraktionsmethoden weisen jedoch den Nachteil der Neigung zur Bildung von Emulsionen zwischen der wäßrigen Lösung der rohen anorganischen Chemikalien und dem als Extraktionsmittel verwendeten organischen Lösungsmittel auf. Die Emulsionsbildung wird durch die Gegenwart geringer Mengen von in Wasser und organischem Lösungsmittel unlöslichen oder kolloidal löslichen anorganischen Feststoffen, wie Siliciumdioxyd, Titanoxyd, Zirkon, Monazit, induziert. Die Neigung zur Emulsionsbildung steigt beträchtlich, wenn die mit dem organischen Lösungsmittel zu extrahierende wäßrige Phase größere Mengen derartiger kolloidal löslicher fester Substanzen enthält. Wesentliche Mengen dieser Substanzen sind zugegen, wenn die wäßrige Phase eine Aufschlämmung darstellt, die nicht filtriert wurde.However, these extraction methods have the disadvantage that they tend to form emulsions between the aqueous solution of the raw inorganic chemicals and that as the extractant organic solvents used. The presence of emulsions reduces the formation of emulsions Amounts of inorganic insoluble or colloidally soluble in water and organic solvent Solids such as silicon dioxide, titanium oxide, zirconium, monazite, induced. The tendency to emulsify increases considerably when the aqueous to be extracted with the organic solvent Phase contains larger amounts of such colloidally soluble solid substances. Substantial amounts of this Substances are present when the aqueous phase is a slurry that has not been filtered.

Es wurde bereits versucht, die Emulsionsbildungsneigung dadurch auszuschalten, daß man die die Emulsion induzierenden Substanzen aus der wäßrigen Phase entfernt ehe man sie der Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel unterwirft. Durch diese Versuche konnten jedoch die Schwierigkeiten nicht behoben werden, da hierbei Filtrationen erforderlich sind, die häufig schwierig und langsam verlaufen, weil manche der Emulsionsbildner in kolloidalem Zustand vorliegen, oder da eines großen Aufwands bedürfende Behandlungen mit konzentrierten Säuren bei hohen Temperaturen durchgeführt werden müssen, um damit zu versuchen, das unlösliche Material in Lösung zu bringen. Behandlungen mit Säure bedingen wiederum die Aufgabe, die benötigten Vorrichtungen vor Korrosion zu schützen, und damit eine Steigerung der Erzeugungskosten.Attempts have already been made to eliminate the tendency to emulsify by the fact that the Emulsion-inducing substances are removed from the aqueous phase before they are extracted with a subject to organic solvents. However, through these attempts the difficulties could not be solved be resolved, as this requires filtrations, which are often difficult and slow because some of the emulsifying agents are in a colloidal state, or because they require a great deal of effort Treatments with concentrated acids at high temperatures have to be done in order to use it trying to get the insoluble material into solution. Treatments with acid, in turn, require the task of protecting the required devices from corrosion, and thus an increase the generation costs.

Ferner wurde versucht, die Neigung zur Emulsionsbildung dadurch zu verringern, daß man den Extraktionssystemen oberflächenaktive organische Substanzen zusetzt. Diese Maßnahme beruht auf der Kenntnis, daß gewisse organische oberflächenaktive oder Emulgiermittel unter bestimmten Umständen sich als Entemulgierungsmittel verhalten können. Ungünstigerweise wirken jedoch nur einige wenige dieser Mittel in der Richtung einer Verminderung der Neigung zur Emulsionsbildung bei solchen Gemischen aus einem organischen Lösungsmittel und einer wäßrigen Lösung anorganischer Chemikalien, die anorga-Verfahren zur Verhinderung der
Emulsionsbildung bei ExtraktionenAttempts have also been made to reduce the tendency to form emulsions by adding surface-active organic substances to the extraction systems. This measure is based on the knowledge that certain organic surfactants or emulsifiers can, under certain circumstances, behave as demulsifiers. Unfortunately, however, only a few of these agents act in the direction of reducing the tendency to emulsify in such mixtures of an organic solvent and an aqueous solution of inorganic chemicals, the anorga methods of preventing the
Emulsion formation during extractions

Anmelder:Applicant:

Jose Behmoiras Madjar,Jose Behmoiras Madjar,

Kazimierz Josef Bril,Kazimierz Josef Bril,

Pawel Krumholz, Sao Paulo (Brasilien)Pawel Krumholz, Sao Paulo (Brazil)

Vertreter:Representative:

Dr. J. M. Maas, Patentanwalt,Dr. J. M. Maas, patent attorney,

8000 München 23, Ungererstr. 258000 Munich 23, Ungererstr. 25th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Jose Behmoiras Madjar,Jose Behmoiras Madjar,

Kazimierz Josef Bril,Kazimierz Josef Bril,

Pawel Krumholz, Sao Paulo (Brasilien)Pawel Krumholz, Sao Paulo (Brazil)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Brasilien vom 2. September 1958 (104 946)Brazil of September 2, 1958 (104 946)

nische Substanzen suspendiert oder kolloidal gelöst enthalten. Nur einige wenige dieser organischen Emulgiermittel haben die unter den auftretenden Bedingungen erforderliche chemische Stabilität. Da sie gewöhnlich in organischen Lösungsmitteln löslich sind, verunreinigen sie die organische Phase des Systems und erschweren die Gewinnung der extrahierten anorganischen chemischen Verbindungen aus der organischen Phase. Sie müssen in beträchtlichen Konzentrationen, z. B. in der Größenordnung von bis 10 g/l der der Lösungsmittelextraktion unterworfenen wäßrigen Phase angewandt werden, wodurch erhebliche Kosten entstehen. Ferner ist es eine schwierige Aufgabe, ein organisches Entemulgierungsmittel zu finden, das bei solchen Extraktionssystemen förderlich wirkt. Aus diesen Gründen kann die Verwendung organischer Emulgiermittel nicht als befriedigende Lösung des gestellten Problems angesehen werden.contain niche substances suspended or colloidally dissolved. Just a few of these organic emulsifiers have the chemical stability required under the conditions that occur. Since they are usually soluble in organic solvents, they contaminate the organic phase of the Systems and complicate the extraction of the extracted inorganic chemical compounds from the organic phase. They must be in considerable concentrations, e.g. B. in the order of to 10 g / l of the aqueous phase subjected to the solvent extraction are applied, whereby considerable costs arise. It is also a difficult task to use an organic de-emulsifying agent to find that has a beneficial effect in such extraction systems. For these reasons the use of organic emulsifiers is not viewed as a satisfactory solution to the problem posed will.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verhinderung der Emulsionsbildung bei Extraktionen von anorganisch-chemische Substanzen enthaltenden wäßrigen Lösungen mit mit Wasser nicht mischbaren oder nur teilweise mischbaren organischen Lösungsmitteln, wobei die Neigung zur Emulsionsbildung durch wasserunlösliche oder kolloidallösliche anor-The invention relates to a method for preventing emulsion formation during extractions of inorganic-chemical Aqueous solutions containing substances with water-immiscible or only partially miscible organic solvents, where the tendency to form emulsions is caused by water-insoluble or colloidal-soluble inorganic

809 569/491809 569/491

ganische Substanzen verursacht wird, wobei man erfindungsgemäß der wäßrigen oder der organischen Phase oder beiden vor dem Vermischen etwa 0,1 bis 3 g Pflanzenkohle, Aktivkohle, Graphit, Koks oder Kohle in feinverteilter Form je Liter wäßriger und organischer Phase zusetzt.Ganische substances is caused, according to the invention, the aqueous or the organic Phase or both about 0.1 to 3 g of biochar, activated charcoal, graphite, coke before mixing or adding coal in finely divided form per liter of aqueous and organic phase.

Die besten Ergebnisse werden mit 0,2 bis 0,6 g/l erzielt. Zweckmäßig werden diese erfindungsgemäß verwendeten kohlenstoffhaltigen Materialien mit einer Teilchengröße von weniger als etwa 0,15 mm, vorzugsweise von weniger als etwa 0,07 mm eingesetzt. Die kohlenstoffhaltigen Stoffe können entweder direkt in Pulverform oder vorzugsweise in Form einer wäßrigen Suspension zugesetzt werden.The best results are achieved with 0.2 to 0.6 g / l. These are expedient according to the invention carbonaceous materials used with a particle size of less than about 0.15 mm, preferably less than about 0.07 mm. The carbonaceous substances can either be added directly in powder form or preferably in the form of an aqueous suspension.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandten kohlenstoffhaltigen Substanzen werden vorzugsweise zu der wäßrigen oder der organischen Phase jeweils vor dem Vermischen mit der anderen Phase zugesetzt.The carbonaceous substances used in the method of the present invention are preferred to the aqueous or the organic phase, each prior to mixing with the other Phase added.

Unter allen angegebenen Bedingungen führt das zugesetzte kohlenstoffhaltige Material zu einer praktisch vollständigen Verhütung der Emulsionsbildung.Under all of the stated conditions, the added carbonaceous material results in a practical complete prevention of emulsification.

Versuche haben gezeigt, daß die Entemulgierungswirkung dieser kohlenstoffhaltigen Substanzen nicht von ihrem Adsorptionsvermögen oder ihrer Oberfläche abhängt. Dies ergibt sich schon daraus, daß z. B. Koks und Kohle, die bekanntlich ein unbeträchtliches Adsorptionsvermögen und eine geringe Oberfläche aufweisen, zur Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren geeignet sind.Tests have shown that the de-emulsifying effect of these carbon-containing substances is not depends on their adsorption capacity or their surface area. This already follows from the fact that z. B. coke and coal, which are known to have an insignificant adsorption capacity and a small surface area have, are suitable for use in the method according to the invention.

Im Hinblick auf die bisher zum Brechen von Emulsionen verwendeten Zusatzmaterialien, die komplizierte Mischungen mehrerer genau ausgewählter Stoffe darstellen, und im Hinblick auf die großen Mengen, in denen diese bekannten Zusatzstoffe eingesetzt wurden, ist es durchaus überraschend, daß mit den erfindungsgemäß angewandten kleinen Mengen gemahlener Kohle oder gemahlenen Graphits allein der oben beschriebene Erfolg eintritt.In view of the additive materials heretofore used to break emulsions, the complicated Represent mixtures of several carefully selected substances, and with regard to the large ones Amounts in which these known additives were used, it is quite surprising that with the small amounts of ground coal or ground graphite used in accordance with the invention only the success described above occurs.

Das erfindungsgemäße Entemulgierungsverfahren ist vor allem anwendbar auf Extraktionen wäßriger Lösungen von Uranyl- und Thoriumnitrat und den Nitraten der Seltenen Erden, von Femchlorid, Ceroxyd, die wasserunlösliche oder kolloidal lösliche feste Substanzen enthalten, mit organischen Lösungsmitteln wie Tributylphosphat oder Gemischen desselben mit flüssigen aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Kretonen, wie Methylisobutylketon und Diätylketon, Estern, wie Essigsäureäthylester oder Mesityloxyd. Selbstverständlich können auch andere wäßrige und organische Systeme dem erfindungsgemäßen Verfahren unterworfen werden.The demulsification process according to the invention is particularly applicable to extractions of aqueous media Solutions of uranyl and thorium nitrate and the nitrates of the rare earths, of femchloride, cerium oxide, which contain water-insoluble or colloidally soluble solid substances with organic solvents such as tributyl phosphate or mixtures thereof with liquid aromatic or aliphatic Hydrocarbons, cretones such as methyl isobutyl ketone and dietyl ketone, esters such as ethyl acetate or mesityl oxide. Of course, other aqueous and organic systems can also dem methods according to the invention are subjected.

Zu den wäßrigen Lösungen, die normalerweise eine Emulsionsbildungsneigung aufweisen, wenn sie mit einem organischen Lösungsmittel extrahiert werden, gehören solche, die durch Auflösen roher anorganischer Chemikalien, Erze oder Konzentrate in wäßriger Lösung, gegebenenfalls mit Hilfe einer Säure, ohne Filtration zur Entfernung wasserunlöslicher oder kolloidallöslicher anorganischer Festsubstanzen, wie Siliciumdioxyd, Zirkoniumsilikat (Zirkon), Thoriumoxyd, Monazit, erhalten werden, welch letztere dazu neigen, die Emulsionsbildung einzuleiten. Selbst wenn diese wäßrigen Lösungen keinen kostspieligen Filtrationsstufen zur Entfernung unlöslicher oder kolloidallöslicher anorganischer fester Substanzen, die die Emulsionsbildung induzieren, unterworfen werden, wird durch die Einführung von freiem elementarem Kohlenstoff die Emulsionsbildung praktisch vollständig verhindert, wenn der Kohlenstoff mit einer der Phasen oder mit beiden Phasen entweder vor oder nach Beginn der Extraktion der wäßrigen Lösungen mit organischen Lösungsmitteln vermischt wird.The aqueous solutions, which normally have a tendency to emulsify when mixed with An organic solvent extracted include those obtained by dissolving crude inorganic Chemicals, ores or concentrates in aqueous solution, if necessary with the help of an acid, without filtration to remove water-insoluble or colloidal-soluble inorganic solid substances, such as silicon dioxide, zirconium silicate (zirconium), thorium oxide, monazite, the latter tend to initiate emulsification. Even if these aqueous solutions are not expensive Filtration stages to remove insoluble or colloidally soluble inorganic solid substances, which induce emulsification, are subjected to the introduction of free elemental Carbon virtually completely prevents emulsification when the carbon is used one of the phases or with both phases either before or after the start of the extraction of the aqueous Solutions with organic solvents is mixed.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Substanzmengen sind in Gewichtsteilen angegeben, wenn nichts anderes genannt ist.The following examples illustrate the invention. The amounts of substance are given in parts by weight, unless otherwise stated.

ίο Bei den in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen wurde das Rühren so durchgeführt, daß in jedem Beispiel die gleichen Rührbedingungen vorliegen, um einen Vergleich zu ermöglichen. 100 ml der wäßrigen Phase und 100 ml der organischen Phase wurden in einen Glasbehälter von 40 mm Durchmesser und 250 mm Höhe eingeführt, der mit einem Rührer aus rostfreiem Stahl mit vier Schaufeln von 10 X 25 mm an der Phasengrenzfläche ausgestattet war. Sechs dieser Behälter und Rührer wurden von demselben Motor mit Hilfe von Reibungskupplungen betrieben, so daß in sechs Parallelversuchen tatsächlich die gleiche Rührgeschwindigkeit vorhanden war.ίο For those described in the examples below Procedures, the stirring was carried out so that the same stirring conditions in each example are available to enable comparison. 100 ml of the aqueous phase and 100 ml of the organic phase were introduced into a glass container 40 mm in diameter and 250 mm in height, the one with a stainless steel stirrer with four blades of 10 X 25 mm at the interface was equipped. Six of these vessels and stirrers were powered by the same motor with the aid of friction clutches operated, so that in six parallel tests actually the same stirring speed was present.

example 1

Als Rohstoff wurde in diesem Beispiel ein rohes Thoriumhydroxyd verwendet, das, bezogen auf Trokkensubstanz, folgende Zusammensetzung aufwies: 61 «/ο ThO₂, 7% Oxyde von Seltenen Erden, 0,4% UO₃, 2,5% Fe₂O₃, 1,7% P₂O₅, 1,2% SiO₂ und 24% in Salpetersäure unlösliche Bestandteile. Das Hydroxyd wurde mit 52%iger Salpetersäure in geringem Überschuß über die zur Überführung der Metalle des rohen Ausgangsstoffs in ihre Nitrate erforderliehen Mengen behandelt, und die gebildete Lösung wurde auf eine Konzentration von 280 g/l an Thoriumnitrat berechnet als ThO₂ eingestellt. Danach wurde das Gemisch mit 150 g Natriumnitrat pro Liter versetzt und die freie Acidität auf eine Molarität von 0,4 gebracht. Nach lOminütigem Rühren von 100 ml dieses Gemischs, das etwa 120 g unlösliche Substanz pro Liter enthielt, bei 850 U/min mit 100 ml eines Gemisches mit einem Gehalt von 45 Volumteilen Tributylphosphat und 55 Volumteilen eines aliphatischen Erdölkohlenwasserstoffes mit einem spezifischen Gewicht von 0,78 bis 25° C, einem Siedebereich von 160 bis 205° C, einem Flammpunkt von 35° C und einem Aromatengehalt von nur 8 bis 12%, war eine vollständige Emulsion entstanden, aus der sich die wäßrige Phase nur sehr langsam abschied. Nach langsamem Rühren der gebildeten Emulsion (60 U/min) schieden sich 80% der wäßrigen Phase innerhalb von 20 Minuten aus der Emulsion ab, während jedoch über 50% der organischen Phase in Emulsion verblieben. Selbst nach mehreren Stunden war noch keine vollständige Entemulgierung der organischen Phase zu beobachten. Nach Zugabe von 50 mg Aktivkohle zu der gleichen organischen Phase vor ihrem Vermischen mit der wäßrigen Phase und genauer Wiederholung der oben beschriebenen Arbeitsweise trat eine praktisch vollständige Trennung der Phasen innerhalb von 2 Minuten nach Beendigung des Rührens ein. Bei Verwendung von 100 mg Aktivkohle wurde die für die Phasentrennung erforderliche Zeit auf 30 Sekunden vermindert. Das gleiche Ergebnis wurde durch Zusatz von 130 mg feingemahlener Holzkohle zu der organischen Schicht erzielt. Mit 100 mg gemahlenem Graphit betrug dieIn this example, a raw thorium hydroxide was used as raw material, which, based on the dry substance, had the following composition: 61 _{% ThO 2} , 7% oxides of rare earths, 0.4% UO ₃ , 2.5% Fe ₂ O ₃ , 1.7% P ₂ O ₅ , 1.2% SiO ₂ and 24% nitric acid insoluble components. The hydroxide was treated with 52% strength nitric acid in a slight excess over the amounts required to convert the metals of the crude starting material into their nitrates, and the resulting solution was adjusted _{to a concentration of 280 g / l of thorium nitrate, calculated as ThO 2.} 150 g of sodium nitrate per liter were then added to the mixture and the free acidity was brought to a molarity of 0.4. After stirring for 10 minutes 100 ml of this mixture, which contained about 120 g of insoluble substance per liter, at 850 rpm with 100 ml of a mixture containing 45 parts by volume of tributyl phosphate and 55 parts by volume of an aliphatic petroleum hydrocarbon with a specific gravity of 0.78 up to 25 ° C, a boiling range of 160 to 205 ° C, a flash point of 35 ° C and an aromatic content of only 8 to 12%, a complete emulsion was formed from which the aqueous phase separated only very slowly. After slowly stirring the emulsion formed (60 rpm), 80% of the aqueous phase separated from the emulsion within 20 minutes, while over 50% of the organic phase remained in the emulsion. Even after several hours, no complete demulsification of the organic phase could be observed. After adding 50 mg of activated charcoal to the same organic phase before mixing it with the aqueous phase and repeating the procedure described above, the phases separated almost completely within 2 minutes after the stirring was stopped. When using 100 mg of activated carbon, the time required for the phase separation was reduced to 30 seconds. The same result was obtained by adding 130 mg of finely ground charcoal to the organic layer. With 100 mg of ground graphite, the

zur Phasentrennung erforderliche Zeit 80 Sekunden und mit 300 mg gemahlenem Koks 2 Minuten.time required for phase separation 80 seconds and with 300 mg of ground coke 2 minutes.

Nach der Phasentrennung wurde jedes der oben beschriebenen Einzelgemische unter Verwendung einer Form von elementarem freiem Kohlenstoff kontinuierlich 40 Minuten bei 800 bis 900 U/min und anschließend langsam gerührt. Die zur Phasentrennung erforderliche Zeit war in jedem Fall praktisch die gleiche wie nach dem ersten Rühren.After the phase separation, each of the individual mixtures described above was used a form of elemental free carbon continuously for 40 minutes at 800 to 900 rpm and then slowly stirred. The time required for phase separation was practical in each case the same as after the first stir.

Bei Zusatz von 100 mg Aktivkohle zu der wäßrigen Phase vor dem Vermischen mit der organischen Phase betrug die zur Phasentrennung erforderliche Zeit 10 bis 15 Minuten. Es war ersichtlich, daß gegenüber solchen Testen, bei denen keine Kohle zugesetzt wurde, die Verbesserung beträchtlich aber weniger stark ausgeprägt war als im Fall des Zusatzes von Kohle zu der organischen Phase.When adding 100 mg of activated charcoal to the aqueous phase before mixing with the organic Phase, the time required for phase separation was 10 to 15 minutes. It was evident that opposite those tests in which no char was added the improvement was considerable but less was more pronounced than in the case of adding coal to the organic phase.

Example 2

350 g eines uranhaltigen Erzes (aus Aguas do Prata), das auf eine Teilchengröße von etwa 0,07 mm gemahlen worden war, wurden in 500 ml Wasser suspendiert und mit 20 ml konzentrierter Salpetersäure versetzt. Das Gemisch wurde unter Rühren 1 Stunde auf 90° C erwärmt und anschließend mit Wasser auf ein Volumen von 11 verdünnt. Nach dem Abkühlen bildete sich eine semikolloidale Suspension hoher Viskosität. 100 ml dieser Suspension wurden 5 Minuten mit 100 ml eines Gemisches aus 30 Volumteilen Tributylphosphat und 70 Volumteilen des in Beispiel 1 näher bezeichneten Erdölkohlenwasserstoffes bei einer Geschwindigkeit von 600 U/ min gerührt. Dadurch erhielt man eine Emulsion hoher Viskosität, die noch nach 24 Stunden praktisch unverändert war. Gab man 80 mg Aktivkohle zu der wäßrigen Phase und die gleiche Menge zu der organischen Phase, ehe die beiden Phasen vermischt wurden, und rührte das Gemisch bei einer Geschwindigkeit von 600 U/min und anschließend bei geringer Geschwindigkeit (60 U/min) eine weitere Minute, so trat nach lminütigem Stehenlassen praktisch vollständige Phasentrennung ein.350 g of an ore containing uranium (from Aguas do Prata), which has a particle size of about 0.07 mm was ground were suspended in 500 ml of water and mixed with 20 ml of concentrated nitric acid offset. The mixture was heated to 90 ° C. for 1 hour with stirring and then with Water diluted to a volume of 11. After cooling, a semi-colloidal suspension formed high viscosity. 100 ml of this suspension were mixed with 100 ml of a mixture for 5 minutes 30 parts by volume of tributyl phosphate and 70 parts by volume of the petroleum hydrocarbon specified in Example 1 stirred at a speed of 600 rpm. This gave an emulsion high viscosity, which was practically unchanged even after 24 hours. You gave 80 mg of activated charcoal to the aqueous phase and the same amount to the organic phase before the two phases were mixed, and stirred the mixture at a speed of 600 rpm and then at slower Speed (60 rpm) a further minute, then practically full occurred after standing for 1 minute Phase separation a.

Example 3

200 mg eines rohen, etwa 80% CeO₂ enthaltenden Ceroxyds wurden unter Zugabe von 0~,5 g Natriumfluorid in Salpetersäure gelöst. Die gebildete trübe Lösung wurde auf 11 mit Wasser verdünnt und die freie Azidität mit Salpetersäure auf lmolar eingestellt. 100 ml dieser Lösung wurden 10 Minuten mit 100 ml eines Gemische aus 45 Volumteilen Tributylphosphat und 55 Volumteilen des in Beispiel 1 näher gekennzeichneten Kohlenwasserstoffs bei einer Geschwindigkeit von 900 U/min gerührt. Es bildete sich eine Emulsion. Nach 1 Stunde hatten sich 70 °/o der wäßrigen Phase abgetrennt, die organische Phase blieb jedoch vollständig emulgiert. Wurden 50 mg Aktivkohle zu der organischen Phase vor dem Vermischen mit der wäßrigen Phase zugesetzt und die zwei Phasen wie oben beschrieben gerührt, erfolgte eine vollständige Phasentrennung innerhalb von 30 Sekunden. Wurden 100 mg Holzkohle in 2 ml Wasser zu der Emulsion, nachdem sie sich gebildet hatte, zugesetzt, dann trat nach raschem und anschließendem langsamem Rühren innerhalb von 1 Minute Phasentrennung ein.200 mg of a crude cerium oxide _{containing about 80% CeO 2} were dissolved in nitric acid with the addition of 0.5 g of sodium fluoride. The cloudy solution formed was diluted to 11 with water and the free acidity was adjusted to 1 molar with nitric acid. 100 ml of this solution were stirred for 10 minutes with 100 ml of a mixture of 45 parts by volume of tributyl phosphate and 55 parts by volume of the hydrocarbon identified in more detail in Example 1 at a speed of 900 rpm. An emulsion formed. After 1 hour, 70% of the aqueous phase had separated off, but the organic phase remained completely emulsified. When 50 mg of activated charcoal was added to the organic phase before mixing with the aqueous phase and the two phases were stirred as described above, complete phase separation occurred within 30 seconds. When 100 mg of charcoal in 2 ml of water was added to the emulsion after it had formed, phase separation occurred within 1 minute after rapid and then slow stirring.

Example 4

Oxydisches Eisenerz wurde auf eine Teilchengröße von etwa 0,07 mm (200 mesh) vermählen und mit konzentrierter Salzsäure behandelt. Dadurch erhielt man eine semikolloidale Suspension mit einem Gehalt von etwa 100 g Eisenoxyd als Ferrichlorid und 60 g unlöslicher fester Substanz im Liter. Die freie Azidität war 6molar. 100 ml dieser semikolloidalen Suspension wurden 10 Minuten mit 100 ml Essigsäureäthylester bei einer Geschwindigkeit von 800 U/min vermischt. Die gebildete Emulsion blieb wenigstens 30 Minuten unverändert. Wurden 50 mg Aktivkohle zu der organischen Phase vor dem Vermischen mit der wäßrigen Phase zugesetzt, dann trennten sich die beiden Phasen innerhalb von 30 Sekunden nach Beendigung des Rührens. Bei Zugabe von 100 mg Holzkohle in 2 ml Wasser zu der bereits gebildeten Emulsion war die Entemulgierung innerhalb von 3 Minuten praktisch vollständig.Oxydic iron ore was ground to a particle size of about 0.07 mm (200 mesh) and with treated with concentrated hydrochloric acid. This gave a semi-colloidal suspension with a content of about 100 g of iron oxide as ferric chloride and 60 g of insoluble solid substance per liter. The free Acidity was 6 molar. 100 ml of this semicloidal suspension were mixed with 100 ml of ethyl acetate for 10 minutes mixed at a speed of 800 rpm. The emulsion formed remained unchanged for at least 30 minutes. Were 50 mg Activated charcoal was added to the organic phase before mixing with the aqueous phase, then the two phases separated within 30 seconds after the stirring was stopped. When adding from 100 mg of charcoal in 2 ml of water to the emulsion already formed, the de-emulsification was within of 3 minutes practically completely.

Claims

Patent claims:

1. Method of preventing emulsification during extractions of inorganic chemical Aqueous solutions containing substances with water immiscible or only partially miscible organic solvents, with the tendency to emulsify through water-insoluble or colloidal-soluble inorganic substances are caused by this characterized in that one of the aqueous or the organic phase or both before the Mix about 0.1 to 3 g of biochar, activated charcoal, graphite, coke or charcoal in finely divided form Form added per liter of aqueous and organic phase.

2. The method according to claim 1, characterized in that the free elementary Carbon-containing material to the organic phase prior to mixing with the aqueous Phase or to the aqueous phase prior to mixing with the organic phase.

Considered publications:

German patents No. 406 818, 561419,
580 198, 916 052, 925 670;

U.S. Patent No. 1,987,870;

Ullmann's encyclopedia of techn. Chemie, 6: 509 (1955);

Berkman and Egloff, Emulsion and Foams, p. 294.