DE1270528B

DE1270528B - Process for printing structures made of synthetic and semi-synthetic fiber material

Info

Publication number: DE1270528B
Application number: DEP1270A
Authority: DE
Inventors: Hans Maus; Hans Wirth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-06-22
Filing date: 1961-06-22
Publication date: 1968-06-20

Description

Verfahren zum Bedrucken von Gebilden aus synthetischem und halbsynthetischem Fasergut Bedruckt man Textilien: aus Cellüloseacetat, Cellulosetriacetat, Polyamiden und Polyacrylnitril mit wäßrigen Zubereitungen , aus Dispersions-, Küpen-, sauren oder basischen Farbstoffen, so ist zur Fixierung der Farbstoffe eine Heißbehandlung- erforderlich; welche die Fasern oberflächlich zum Quellen bringt, um dem Farbstoff dadurch das Eindringen in die Faser zu ermöglichen.Process for printing on structures made of synthetic and semi-synthetic Fibers Textiles are printed: made of cellulose acetate, cellulose triacetate, polyamides and polyacrylonitrile with aqueous preparations, from dispersion, vat, acid or basic dyes, a heat treatment is necessary to fix the dyes. necessary; which causes the fibers to swell superficially to the dye thereby enabling penetration into the fiber.

Bei der bisher üblichen Fixierungsmethode , eignet sich zur Heißbehandlung lediglich Wasserdampf, da Heißluft auf die obengenannten Fasermaterialien nicht quellend wirkt und da somit nur eine schlechte Farbausbeute erzielt wird.The fixation method used up to now is suitable for hot treatment only water vapor, as hot air does not affect the fiber materials mentioned above has a swelling effect and therefore only a poor color yield is achieved.

Damit die Farbstoffe bei der feuchten Heißbehandlung nicht auslaufen und verwischen können, war es bisher zudem erforderlich, der Druckpaste größere Mengen an Verdickungsmitteln zuzusetzen, wie Johannisbrotkernmehl, Stärke, . Kristallgummi; Britischgummi, Alginaten, Caragheraten (sogenannten konventionellen Verdickungsmitteln) und/oder durch Rühren verdickte Emulsionen üblicher Emulgiermittel (Emulsionsverdickungen).So that the dyes do not leak during the moist heat treatment and can smudge, it was previously also necessary to use larger printing paste Add amounts of thickening agents such as locust bean gum, starch,. Crystal rubber; British gum, alginates, caragherates (so-called conventional thickeners) and / or emulsions of conventional emulsifiers thickened by stirring (emulsion thickeners).

Das geschilderte Verfahren weist eine Reihe von Nachteilen auf, die sich sowohl auf die Qualität der Drucke als auch auf die Wirtschaftlichkeit des gesamten Druckprozeßes unangenehm auswirken. Insbesondere erfordert die Behandlung des Textilgutes mit 100 bis 102°C heißem Wasserdampf eine so lange Verweilzeit - sie liegt zwischen 20 Minuten und einer Stunde -, daß die Gewebe dabei einlaufen und dadurch Falten bilden. Will man dem Einlaufen des Gewebes beim Fixieren entgegen wirken, so muß man in einer zusätzlichen, die Gesamtkosten erhöhenden Verfahrensstufe das Gewebe vor dem Drucken durch eine Heißbehandlung im Spannrahmen künstlich thermofixieren, d. h. vorschrumpfen. Außerdem können während der langen Verweilzeiten trotz Anwendung der Verdickungsmittel die Drucke auslaufen, ganz abgesehen davon, daß lange Verweilzeiten eine kostensparende kontinuierliche Arbeitsweise schlecht ermöglichen.The method described has a number of disadvantages both on the quality of the prints and on the cost-effectiveness of the have an uncomfortable effect on the entire printing process. In particular, the treatment requires of the textile goods with hot water vapor at 100 to 102 ° C such a long dwell time - it is between 20 minutes and an hour - that the tissues shrink and thereby form wrinkles. If you want to counteract the shrinkage of the tissue during fixation work, so one must in an additional process stage that increases the overall costs artificially heat-set the fabric by means of a heat treatment in the stenter before printing, d. H. pre-shrink. In addition, during the long residence times, despite application the thickener will leak the prints, not to mention having long dwell times poorly enable a cost-saving continuous way of working.

Ein weiterer Nachteil liegt in der Verwendung der eingangs erwähnten konventionellen Verdickungsmittel, welche, da man sie in größeren Mengen verwenden muß, die Färbungen stumpf machen, die Farbausbeute verringern und überdies dem Gewebe einen spröden Griff verleihen. Zwar bringen die Emulsionsverdickungen diesen Nachteil nicht mit sich, jedoch ist hier wiederum zu beachten, daß nicht alle Farbstoffe mit diesen Emulsionsverdickungen verträglich sind.Another disadvantage is the use of those mentioned at the beginning conventional thickeners, which since you can use them in larger quantities must, make the colorations dull, reduce the color yield and, moreover, the fabric give a brittle grip. It is true that the emulsion thickenings have this disadvantage not with it, but it should be noted here again that not all dyes are compatible with these emulsion thickenings.

Mit Heißluft (und dadurch mit kürzerer Verweilzeit) konnten bisher lediglich Drucke auf Polyestergewebe erfolgreich fixiert werden, aber auch nur dann, wenn man neben der; Verdickungsmitteln noch sogenannte Carrier - z. B. p- und o-Oxydiphenyle - verwendete. Diese Carrier können jedoch die Drucke, z. B. hinsichtlich der Beständigkeit, unerwünscht beeinflußen, abgesehen davon, daß sie sich nur schlecht aus dem Gewebe wieder auswaschen lassen und somit, wie schon beobachtet wurde, Hautallergien hervorrufen können.With hot air (and thus with a shorter dwell time) it was previously possible only prints on polyester fabric can be successfully fixed, but only then if one next to the; Thickeners or so-called carriers - z. B. p- and o-oxydiphenyls - used. However, these carriers can take the prints, e.g. B. in terms of durability, undesirably affect, apart from the fact that they are badly removed from the tissue Let it wash out again and thus, as has already been observed, cause skin allergies can.

Es wurde nun gefunden, daß man Gebilde aus synthetischem und halbsynthetischem Fasergut mit Dispersions-, Küpen-, sauren und basischen Farbstoffen bedrucken kann, ohne daß sich die erwähnten Nachteile einstellen, wenn die Druckpaste Verbindungen, die im Molekül mindestens eine, über eine Alkylengruppe an ein Stickstoffatom gebundene Cyangruppe tragen, und Harnstoff oder Thioharnstoff enthält und wenn man den Farbstoff auf dem Gewebe innerhalb von 10 bis 300 Sekunden, vorzugsweise innerhalb von 30 bis 120 Sekunden, mit Heißluft zwischen 140 und 180°C fixiert.It has now been found that structures made of synthetic and semi-synthetic Can print fiber material with dispersion, vat, acidic and basic dyes, without the disadvantages mentioned occurring when the printing paste compounds, those in the molecule at least one bonded to a nitrogen atom via an alkylene group Carry cyano group, and contain urea or thiourea and if you have the dye on the fabric within 10 to 300 seconds, preferably within 30 up to 120 seconds, fixed with hot air between 140 and 180 ° C.

Eine Verbindung, die mindestens eine über eine Alkylengruppe an ein Stickstoff gebundene Cyangruppe enthält, ist z. B. N,N-Di-(ß-cyanäthyl)-formamid. Die Mischungen dieser Verbindungen mit Harnstoff oder Thioharnstoffbegünstigen die Fixierung in hervorragender Weise, wirken also als Fixierbeschleuniger.A compound that has at least one connected to an alkylene group Contains nitrogen-bonded cyano group is, for. B. N, N-di (ß-cyanoethyl) formamide. The mixtures of these compounds with urea or thiourea favor the Fixing in an excellent way, so act as a fixing accelerator.

Als Fasergut, das sich nach der neuen Fixiermethode behandeln läßt, seien insbesondere Gewebe und Gewirke aus Celluloseaeetat, Cellulosetriacetat, Polyamiden, Polyacrylnitril sowie Gewebe und Gewirke aus Polyestern genannt.As fiber material that can be treated according to the new fixing method, be in particular tissue and Knitted fabrics made of cellulose acetate, cellulose triacetate, Polyamides, polyacrylonitrile and woven and knitted fabrics made of polyesters are called.

Wir haben weiterhin gefunden, daß man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders klare und leuchtende Drucke erhält, wenn die Druckpaste neben Harnstoff- oder Thioharnstoff und den Cyangruppen enthaltenden Verbindungen noch Polyalkylenglykoläther enthält, die man durch Polyoxalkylierung von vorzugsweise mindestens 12 Kohlenstoffatome enthaltenden Sulfonsäuren, Fettsäuren, Fettalkoholen oder pflanzlichen Ölen erhält, z. B. die Oxäthylierungsprodukte von 25 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Spermölalkohol, von 40 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Rizinusöl oder 7 bis 9 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol eines Alkylphenols.We have also found that, according to the method according to the invention particularly clear and luminous prints are obtained if the printing paste in addition to urea or thiourea and the compounds containing cyano groups or polyalkylene glycol ethers contains, which are obtained by polyoxalkylation of preferably at least 12 carbon atoms containing sulfonic acids, fatty acids, fatty alcohols or vegetable oils, z. B. the Oxäthylierungsprodukte of 25 moles of ethylene oxide and 1 mole of sperm oil alcohol, of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil or 7 to 9 moles of ethylene oxide and 1 mole an alkylphenol.

Im einzelnen geht man bei dem neuen Färbe- und Druckverfahren so vor, daß man das unbehandelte - also nicht thermofixierte - Gewebe mit einer Druckpaste wie üblich bedruckt. Die Druckpaste kann z. B. 100 bis 300 Teile Wasser, 1 bis 200 Teile des Farbstoffes, 300 bis 700 Teile einer Emulsion, die man aus 2 bis 5 °/o des N,N-Di-(ß-cyanäthyl)-formamids oder eines Gemisches dieser Verbindung mit einem Polyglykoläther aus 5 bis 15 °/o Wasser und aus 55 bis 80 °/o Benzin hergestellt hat, 100 bis 200 Teile Harnstoff und gewünschtenfalls noch bis zu 30 Teile eines konventionellen Verdickungsmittels enthalten. Nach dem Bedrucken wird das Gewebe getrocknet und darauf innerhalb kurzer Zeit, etwa innerhalb von 10 Sekunden und 5 Minuten, vorzugsweise innerhalb von 30 Sekunden und 2 Minuten, zwischen 140 und 180° C mit Heißluft behandelt. Dabei kann das Gewebe in gewohnter Weise von seitlich angreifenden Transportbändern frei schwebend und spannungsfrei durch die Hitzekammern. geführt werden. Nach der Fixierung wird das Gewebe wie üblich gewaschen und getrocknet.In detail, the procedure for the new dyeing and printing process is as follows: that the untreated - i.e. not heat-set - fabric with a printing paste printed as usual. The printing paste can, for. B. 100 to 300 parts of water, 1 to 200 Parts of the dye, 300 to 700 parts of an emulsion obtained from 2 to 5% of the N, N-di (ß-cyanoethyl) formamide or a mixture of this compound with one Polyglycol ether made from 5 to 15% water and from 55 to 80% gasoline has 100 to 200 parts of urea and, if desired, up to 30 parts of one conventional thickeners included. After printing, the fabric becomes dried and then within a short time, about 10 seconds and 5 minutes, preferably within 30 seconds and 2 minutes, between 140 and Treated with hot air at 180 ° C. The fabric can be seen from the side in the usual way attacking conveyor belts floating freely and tension-free through the heat chambers. be guided. After fixation, the fabric is washed and dried as usual.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist keine der Nachteile auf, mit denen die herkömmlichen Verfahren behaftet waren. Die Verwendung der neuen Fixierbeschleuniger verkürzt die Fixierungsdauer um ein Vielfaches und hindert somit das Gewebe am Einlaufen. Weiterhin kommt das Gewebe nicht mit dem feuchten Wasserdampf in Berührung, so daß die Färbungen nicht mehr verwischen oder auslaufen können; dadurch kann man sogar auf die Verwendung von konventionellen Verdickungsmitteln ganz oder weitgehend verzichten und infolgedessen ausgiebigere und kräftigere Färbungen erzielen; das Gewebe behält seinen weichen, nicht von Verdickungsmitteln versprödeten Grifft Außerdem wird im Fall der Färbung von Fasergut aus Polyestern die Mitverwendung von Carriern überflüssig.The method according to the invention does not have any of the disadvantages which traditional methods were flawed. The use of the new fixing accelerator shortens the fixation time many times over and thus prevents the tissue from shrinking. Furthermore, the fabric does not come into contact with the moist water vapor, so that the colors can no longer smudge or run; you can even do that completely or largely refrain from using conventional thickeners and as a result achieve more extensive and stronger colors; retains the tissue its soft handle, which is not embrittled by thickeners In the case of the dyeing of polyester fiber material, the use of carriers is superfluous.

Ein weiterer bedeutender technischer und wirtschaftlicher Vorteil ist, daß das Bedrucken, Trocknen und Fixieren nunmehr auf einfache Weise kontinuierlich durchgeführt werden kann.Another significant technical and economic advantage is that the printing, drying and fixing are now simply continuous can be carried out.

Das Verfahren eignet sich für jegliches Fasergut, z. B. für alle Gewirk- und Gewebeformen, also für zugeschnittene Stoffe oder für Gewebebahnen aus c Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Polyamiden, Polyacrylnitril und Polyestern.The method is suitable for any fiber material, e.g. B. for all knitted and fabric shapes, i.e. for cut fabrics or for fabric webs made of c cellulose acetate, Cellulose triacetate, polyamides, polyacrylonitrile and polyesters.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentzahlen sind Gewichtseinheiten. Beispiel 1 Mit einer Druckpaste aus 35 Teilen eines bordoroten Monoazofarbstoffes (C. I. 16265), 200 Teilen Harnstoff, 520 Teilen Wasser, 45 Teilen Nafka-Kristallgummi und 50 Teilen N-N-Di-(ß-cyanäthyl)-formamid wird ein Acetatgewebe bedruckt und nach dem Trocknen 1 Minute bei 180°C mit Heißluft behandelt.The parts and percentages given in the examples are weight units. Example 1 With a printing paste composed of 35 parts of a boron red monoazo dye (C.I. 16265), 200 parts of urea, 520 parts of water, 45 parts of Nafka crystal gum and 50 parts of N-N-di (ß-cyanoethyl) formamide, an acetate fabric is printed and after treated with hot air at 180 ° C. for 1 minute after drying.

Man erhält einen leuchtendbordoroten Druck auf weißem Grund. Beispiel 2 Mit einer Druckpaste aus 50 Teilen eines grünen Anthrachinonfarbstoffes (C. I. 59825), 300 Teilen Wasser, 20 Teilen NN-Di-(ß-cyanäthyl)-formamid und 30 Teilen eines Oxäthylierungsproduktes aus 42 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Rizinusöl, 200 Teilen Harnstoff und 400 Teilen 4°/oiger Alginatverdickung wird ein Polyester-Polyamid-Mischgewebe (50: 50) bedruckt und nach dem Trocknen 1 Minute bei 180°C mit Heißluft behandelt. Danach wird das Gewebe gespült, mit einer 0,2 °/o Ammoniak und 0,3 °/o Wasserstoffperoxyd enthaltenden wäßrigen Lösung behandelt, bei 70 bis 80°C gewaschen, abermals gespült und dann getrocknet. Man erhält einen brillanten grünen Druck auf weißem Grund auf beiden Fasern. Beispiel 3 640 Teile einer aus 100 Teilen Wasser, 750 Teilen Testbenzin und 50 Teilen des zuvor genannten Polyglykoläthers hergestellten Emulsion werden mit 30 Teilen eines blauen Anthrachinonfarbstoffes (C. I. 64 500), 100 Teilen Wasser, 200 Teilen Harnstoff und 30 Teilen N,N-Di-(ß-cyanäthyl)-formamid zu einer Druckpaste verarbeitet.A bright border-red print is obtained on a white background. Example 2 With a printing paste composed of 50 parts of a green anthraquinone dye (CI 59825), 300 parts of water, 20 parts of NN-di- (ß-cyanoethyl) formamide and 30 parts of an oxyethylation product of 42 mol of ethylene oxide to 1 mol of castor oil, 200 parts of urea and 400 parts of 4% alginate thickening, a polyester-polyamide mixed fabric ( 50:50) is printed and, after drying, treated with hot air at 180 ° C. for 1 minute. The fabric is then rinsed, treated with an aqueous solution containing 0.2% ammonia and 0.3% hydrogen peroxide, washed at 70 to 80 ° C., rinsed again and then dried. A brilliant green print on a white background is obtained on both fibers. Example 3 640 parts of an emulsion prepared from 100 parts of water, 750 parts of white spirit and 50 parts of the aforementioned polyglycol ether are mixed with 30 parts of a blue anthraquinone dye (CI 64 500), 100 parts of water, 200 parts of urea and 30 parts of N, N-Di - (ß-cyanoethyl) -formamide processed into a printing paste.

Man bedruckt damit ein Gewebe aus 50 °/o Celluloseacetat und 50 °/o Cellulosetriacetat, trocknet und fixiert 1 Minute bei 180 ° C mit Heißluft.A fabric composed of 50% cellulose acetate and 50% is printed with it Cellulose triacetate, dried and fixed for 1 minute at 180 ° C with hot air.

Man erhält einen brillant blauen Druck auf weißem Grund.A brilliant blue print on a white background is obtained.

Ebenso kann man ein Mischgewebe aus Polyacrylnitril und Polyamid behandeln.A mixed fabric made of polyacrylonitrile and polyamide can also be treated.

Claims

Claims: 1. Method for printing structures made of synthetic and semi-synthetic fiber material with dispersion, vat, acidic or basic dyes, characterized in that a printing paste is used, the compounds, which in the molecule at least one bonded to a nitrogen atom via an alkylene group Carry a cyano group, and contains urea or thiourea, and that one contains the dye on the fabric within 10 to 300 seconds, preferably within 30 up to 120 seconds, fixed with hot air between 140 and 180 ° C.

2. Procedure according to Claim 1, characterized in that a printing paste is used, the except the compounds mentioned or polyalkylene glycol ethers of sulfonic acids, fatty acids, Contains fatty alcohols or vegetable oils.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that printing and fixing are carried out continuously.