DE1269665C2 - Storage material for recording high-frequency signals - Google Patents
Storage material for recording high-frequency signalsInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Speichermaterial, auf dem sich mit Hilfe von Wärmestrahlen Daten unter Umfärbung von Spiropymnen aufzeichnen lassen.The invention relates to a storage material on which data is changed in color with the aid of heat rays record of spiropymns.
Die Möglichkeit, die Verfirbbar"eit von Spiropyransn zur Aufzeichnung von Daten zu nutzen, ist λλ sich bereits bekannt. So ist in '.er deutschen Patentschrift 1 082 119 eine strahlungsempfindliche Schicht für Datenspeichervorrichtungen beschrieben, die ein Spiropyran in gelöster Form innerhalb eines durchsichtigen filmbildenden Stoffes enthält. Zwar ist cme derartige Schicht für eine vorübergehende Datenspeicherung geeignet, es gibt jedoch eine ganze Reihe von Anwendungsgebieten, für die sich eine derartige Speicherechicht nicht einsetzen läßt. Die in der obigen Patentschrift beschriebene Schicht hat nämlich den Nachteil, daß sie durch die Bestrahlung nur eine reversible Farbänderung erfährt, die dadurch, daß die Schicht einer Strahlung anderer Wellenlänge ausgesetzt wird, wieder rückgängig gemacht wird. Es ist also mit dieser Schicht keine dauernde Datenspeicherung möglich. Es sind ihr also Anwendungsgebiete wie etwa die Speicherung von Fernsehprogrammen oder die Aufgabe der Ergebnisse von Rechenmaschinen oder die Nachrichtenaufzeichnung bei Übertragung mit Fernschreibern verschlossen.The possibility Verfirbbar "eit to use data from Spiropyransn for recording, is λλ already known. Thus in '.he German patent specification 1,082,119 a radiation sensitive layer for data storage devices is described, the film forming a spiropyran in dissolved form in a transparent Although such a layer is suitable for temporary data storage, there are a number of areas of application for which such a storage layer cannot be used, because the layer described in the above patent has the disadvantage that it is irradiated only undergoes a reversible color change, which is reversed when the layer is exposed to radiation of a different wavelength. This layer does not allow permanent data storage Result e locked by calculating machines or the recording of messages when transmitted with teleprinters.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Speicheirschicht anzugeben, bei der die Umfärbung der Spiropyrane irreversibel erfolgt, so daß eine dauerhafte und über beliebige Zeiten zur Verfügung stehende Aufzeichnung von Daten möglich wird, ohne daß das beschriftete Material vor dem Einfluß unerwünschter Strahlungen besonders geschützt werden müßte. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Speicherschicht Spiro-4-(2-methylenl,3,3-trirnethylindoün)-trimethyundolinopyrane enthält. The invention is therefore based on the object of specifying a storage layer in which the color is changed the spiropyrane takes place irreversibly, so that it is permanent and available for any time Standing recording of data becomes possible without the labeled material from being affected undesirably Radiation would have to be specially protected. This object is achieved according to the invention solved that the storage layer spiro-4- (2-methylenl, 3,3-trirnethylindoün) -trimethyundolinopyrane contains.
Die erfindungsgemäß verwendeten Spiropyrane zeichnen sich durch eine starke +Af-Substitution aus, die zu einer Vorpolarisierung des Pyranringes führt, die ihrerseits den Übergang des Spiropyrans in die offene, farbige Form erleichtert, so daß für die Verf art'ing nur eine geringe Anregungsenergie durch die aufzeichnende Strahlung aufzubringen ist.The spiropyrans used according to the invention are characterized by a strong + Af substitution, which leads to a pre-polarization of the pyran ring, which in turn leads to the transition of the spiropyran into the open, colored form facilitated, so that for the author art'ing only a low excitation energy through the recording radiation is to be applied.
In weiterer Ausbildung der Erfindung hat es sich zur Erhöhung der Intensität der bei der Aufzeichnung entstehenden Farbe als günstig erwiesen, der Speicherschicht zusätzlich Metallsalze organischer Säuren beizugeben. Es gelingt auf diese Weise, den roten Farbton, der bei der Bestrahlung der reinen Spiropyrane entsteht, ins Violette zu verschieben. Die günstigsten Mengenverhältnisse für tfui Zusatz an Metallsaken liegen zwischen 2 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 5 und 8 Gewichtsprozent, der Menge an Spiropyranen in der Speicherschicht. In a further embodiment of the invention, it has proven to be advantageous to increase the intensity of the color produced during recording by adding metal salts of organic acids to the storage layer. In this way, it is possible to shift the red hue, which arises from the irradiation of the pure spiropyrans, into purple. The most favorable proportions for the addition of metal aces are between 2 and 10 percent by weight, preferably between 5 and 8 percent by weight, of the amount of spiropyrans in the storage layer.
Dcf Aufbau des erfindungsgemäßen Speichermaterials kann in der in der deutschen Patentschrift 1 082 119 beschriebenen Weise erfolgen, indem man das wirksame Speichermaterial in Tröpfchenform in Kapseln einschließt und diese zu einem Film vereinigt. Es ist aber auch denkbar, das Speichermaterial selbst in Filmform zu bringen, wobei das Spiropyran und seine Zusätze als wirksame Speicherschicht in ein Bindemittel eingebettet auf einen durchsichtigen Träger aufgebracht werden können. Als Trägermaterial kommen dabei außer starren, transparenten, anorganischen Materialien, wie z. B. Glas, oder starren, organischen Materialien, wie z. B. Plexiglas, praktisch alle hinreichend schmiegsamen Kunststoffe in Betracht, und ebenso sind zur Einbettung der in der Speicherschicht enthaltenen Materialien alle zur Verbindung mit solchen Kunststoffen geeigneten Bindemittel brauchbar.Dcf structure of the storage material according to the invention can be done in the manner described in German Patent 1,082,119 by encapsulates the effective storage material in droplet form in capsules and combines them into a film. But it is also conceivable to bring the storage material itself in film form, the spiropyran and its additives as an effective storage layer embedded in a binder on a transparent Carrier can be applied. In addition to rigid, transparent, inorganic materials such as B. glass, or rigid, organic materials such. B. Plexiglas, practically all sufficiently pliable plastics can be considered, and the in the materials contained in the storage layer are all suitable for connection with such plastics Binder usable.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung sind nachstehend noch Ausführungsbeispiele für die verwendbaren Spiropyrane und der mit ihnen aufgebauten Speicherschicht angegeben. Alle im folgender genannten Verbindungen können nach W i ζ i η g e r und W e η η i η g (HeIv. chim. Acta, 23, S. 247 [1940]) erhalten werden; sie verbleiben bei längcrem Rückflußerhitzen der Ansätze in dem in Alkohol schwer löslichen Rückstand, aus dem sie durch mehrfache Kristallisation analysenrein erhalten werden können.To further explain the invention, the following are examples of the usable Spiropyrans and the storage layer built up with them. All of the following Connections can be made according to W i ζ i η g e r and W e η η i η g (HeIv.chim.Acta, 23, p. 247 [1940]) can be obtained; they remain in the alcohol when the batches are refluxed for a long time poorly soluble residue, from which they are obtained in analytically pure form by repeated crystallization be able.
Isoliert wurden solcherart dasThat was how they were isolated
Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-7-hydroxy-[2H-i-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 106 bis 1070C, Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-6-methyl-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 215 bis 216° C, Spiro-4-(2-methylen-l ,3,3-tri methylindolino)-6-methoxy-[2 H-I-benzopyran-2,2'-l \3',3'-irimethylindolin] vom Schmelzpunkt 172 bis 173°C, Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-7-methyl-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-trimethylindolin] vom Schmelzpunkt 223 bis 224° C, Spirö-4-(2-methylen-l,3,3-1;i;imethylindolino)-Spiro 4- (2-methylene-1,3,3-trimethylindolino) -7-hydroxy- [2H-i-benzopyran-2,2'-l ', 3', 3'-trimethylindoline] of melting point 106-107 0 C, Spiro-4- (2-methylene-l, 3,3-trimethylindolino) -6-methyl- [2H-l-benzopyran-2,2'-l ', 3', 3'-trimethylindoline] of melting point 215 to 216 ° C, spiro-4- (2-methylene-1,3,3-trimethylindolino) -6-methoxy- [2 HI-benzopyran-2,2'-l \ 3 ', 3'-irimethylindoline] from melting point 172 to 173 ° C, spiro-4- (2-methylene-l, 3,3-trimethylindolino) -7-methyl- [2H-l-benzopyran-2,2'-l ', 3', 3 ' -trimethylindoline] from melting point 223 to 224 ° C, Spirö-4- (2-methylene-1,3,3-1; i; imethylindolino) -
methylindolin] vom Schmelzpunkt 253°C,methylindoline] with a melting point of 253 ° C,
8-methoxy-[2H-l-benzopyran-2,2'-l',3',3'-tri-8-methoxy- [2H-l-benzopyran-2,2'-l ', 3', 3'-tri-
methylindolin] vom Schmelzpunkt 214 bis 216° C,methylindoline] from melting point 214 to 216 ° C,
[2H-naphtho[l,2-b]pyran-2,2'-l',3',y-trimethyl[2H-naphtho [1,2-b] pyran-2,2'-1,2 ', 3', y-trimethyl indolin] vom Schmelzpunkt 189 bis 19O0C.indoline] from melting point 189 to 19O 0 C.
Zur Veranschaulichung der Darstellung des Aufbaus einer derartigen Speicherschicht seien abschließend zwei Beispiele gegeben:In conclusion, two examples are given to illustrate the structure of such a storage layer:
4 g einer Lösung von Polyvinylacetat (MG 6000 bis 8000) werden mit 2 g einer Lösung des Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino)-[2H-naphtho [1.2- b] pyran - 2,2' -1',3',3' - trimethylindolins] versetzt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Polyesterfolie erzielen.4 g of a solution of polyvinyl acetate (MW 6000 to 8000) are mixed with 2 g of a solution of spiro-4- (2-methylene-1,3,3-trimethylindolino) - [2H-naphtho [1.2- b] pyran - 2,2 '-1', 3 ', 3' - trimethylindoline] added. With the solution filtered through a glass frit, after the solvent has evaporated, a clear, achieve a transparent film on a polyester film.
4 g einer lösung von Polyvinylacetat (MG 6000 bis 8000) werden mit 4g einer mit 60I0 Ni-pivalat versetzten Lösung des Spiro-4-(2-methylen-l,3,3-trimethylindolino) - 7 - hydroxy - [2 H -1 - benzopyran - 2,2'-r,3',3'-trimethylindolins] unter Rühren vermischt. Mit der über eine Glasfritte filtrierten Lösung läßt sich nach Abdunsten des Lösungsmittels ein klarer, transparenter Film auf einer Acetatfolie erzielen.4 g of a solution of polyvinyl acetate (MW 6000 to 8000) are mixed with 4g of a 6 I 0 0 Ni-pivalate staggered solution of the spiro-4- (2-methylene-l, 3,3-trimethylindolino) - 7 - hydroxy - [ 2 H -1 - benzopyran - 2,2'-r, 3 ', 3'-trimethylindoline] mixed with stirring. With the solution filtered through a glass frit, a clear, transparent film can be obtained on an acetate sheet after the solvent has evaporated.
In der Figur ist eine schematische Darstellung für ein erfindungsgemäßes Speichermaterial veranschaulicht. Das Speichermaterial besitzt in dem Ausführungsbeispiel die Form eines geschichteten Bandes.The figure shows a schematic representation for a storage material according to the invention. In the exemplary embodiment, the storage material has the shape of a layered tape.
Die strahlungsempfindliche Speicherschichi 1. die die Spiropyrane in ein Bindemittel eingebettet enthält, wobei gegebenenfalls noch Metallsalze organischer Säuren beigegeben sein können, ist in diesem Beispiel auf eine Trägerunterlage 2 aus einem biegsamen Kunststoff aufgebracht.The radiation-sensitive storage layer 1. which contains the spiropyrans embedded in a binding agent, in this example, metal salts of organic acids can optionally also be added applied to a support base 2 made of a flexible plastic.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
Claims (3)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE19661269665 DE1269665C2 (en) | 1966-09-30 | 1966-09-30 | Storage material for recording high-frequency signals |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET0032165 | 1966-09-30 | ||
| DE19661269665 DE1269665C2 (en) | 1966-09-30 | 1966-09-30 | Storage material for recording high-frequency signals |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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Family
ID=25751193
Family Applications (1)
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| DE19661269665 Expired DE1269665C2 (en) | 1966-09-30 | 1966-09-30 | Storage material for recording high-frequency signals |
Country Status (1)
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| DE (1) | DE1269665C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3682583D1 (en) * | 1985-12-20 | 1992-01-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | OPTICAL RECORDING MEDIUM WITH STABILIZED RECORD LAYER. |
-
1966
- 1966-09-30 DE DE19661269665 patent/DE1269665C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1269665B (en) | 1968-06-06 |
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Legal Events
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| C2 | Grant after previous publication (2nd publication) |